Junio 2011

CROMATOGRAFIA DE GASES CROMATOGRAFIA DE GASES

(GC) (GC)
Caractersticas:
Fase mvil: Gas portador.
Anlisis con solutos en fase gaseosa y a elevada
temperatura.
Aplicable a compuestos voltiles y trmicamente
estables.
Junio 2011
Tipos de cromatografa de
gases
GSC: Cromatografa gas- slido
Fase estacionaria slida.
Equilibrios de adsorcin fsica.
GLC: Cromatografa gas-lquido
Fase estacionaria lquida inmovilizada sobre
un slido inerte.
Equilibrios de reparto
Instrumentacin:
Cromatgrafo GC
Contenedores de gases.
Reguladores de presin o caudal.
Sistema de inyeccin.
Columna cromatogrfica.
Horno termostatizado.
Detector.
Registrador de datos.
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Gas portador. Caractersticas.
Elevada pureza.
Inerte.
Compatible con el detector empleado.
Los gases ms empleados son: He, H
2
, N
2
y Ar.
Trampas para humedad, hidrocarburos y
oxgeno.
Modo de trabajo
Flujo constante: Se mantiene el flujo,
regulando la presin a medida que cambia la
temperatura en la columna.
Flujo programado.
Presin constante en cabeza de columna.
Presin programada.
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Sistema de inyeccin
Liner o inserto: cmara
de vaporizacin.
Temperatura controlada
de 100-375C.
Inyeccin con jeringa.
Modos de inyeccin
Split-splitless
PTV
On-column
Head-space
Purge and Trap
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Inyeccin en modo split
Solo una parte de la muestra
entra en la columna, el resto
se elimina al exterior por la
lnea de split.
Split ratio: relacin entre
flujo de split y flujo de
columna.
Recomendable para muestras
concentradas, inyeccin head
space y anlisis isotermos.
Inyeccin en modo splitless
La totalidad de la muestra
inyectada pasa a la columna.
Lnea split cerrada un tiempo
programado.
Cuando la transferencia de
muestra ha sido completa, se
abre el split para limpiar el
inyector.
Sensibilidad mayor que en el
modo split.
Para anlisis de muestras
poco concentradas.
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Inyeccin on-column
Inyeccin directa de una muestra lquida en cabeza de
columna.
Inyeccin a temperatura ambiente, no se produce
vaporizacin.
Sin alteracin de la muestra.
No hay discriminacin de compuestos.
Adecuado para compuestos inestables trmicamente.
Precisin elevada.
Inyeccin en PTV
Inyector de Vaporizacin a Temperatura Programable.
Combinado con los modos split/splitless.
La muestra se introduce en fro, se elimina el proceso de
termlisis y discriminacin por punto de ebullicin.
El aumento de temperatura programado provoca la
evaporacin de la muestra.
Idneo para muestras trmicamente sensibles.
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Horno cromatogrfico
Proporciona un ambiente estable de temperatura para la
columna analtica.
El proceso de calentamiento y enfriamiento es rpido.
Circulacin de aire que asegura la estabilidad trmica.
Salidas para facilitar el enfriamiento.
Sistema de programacin de la temperatura, con etapas
isotermas y rampas.
Programacin del horno
0
50
100
150
200
250
300
350
0 10 20 30 40
Tiempo (min)
T

C
)
0
50
100
150
200
250
300
350
0 10 20 30 40 50
Tiempo (min)
T

C
)
Una rampa de temperatura:
60C (10 min)
15C/min hasta 300C
300C (10 min)
Rampa mltiple de temperatura:
50C (10min)
10C/min hasta 150C
150C (10 min)
20C/min hasta 300C
300C (10 min)
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Columnas cromatogrficas
Empacadas o de relleno: Tubo de metal, vidrio o tefln
relleno de la fase estacionaria.
Longitud: 2-4 m.
Dimetro interno: 4-9 mm
Soporte slido: pequeas partculas esfricas de
tierra de diatomeas
Semicapilares: 0.53 mm d.i.
Capilares: Tubo capilar relleno de la fase estacionaria.
Longitud: 25-100 m.
Dimetro interno: 0,1-0,5 mm.
Fase estacionaria
Segn la polaridad encontramos:
Fases no polares:
100% metil siloxano (DB-1)
5% fenil (DB-5)
Fases de polaridad intermedia:
35% fenil (DB-35)
50% fenil (DB-17)
Fases polares:
50% cianopropilfenil (DB-225)
Polietilenglicol (DB-WAX)
El % indica el n de
grupos unidos a los
tomos de Si, el resto
son grupos metilo.
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Conexin al inyector
Dependiendo del tipo de inyeccin, la longitud de la
columna que penetra en el inyector ser distinta:
64 Modo splitless
40 Modo split
Longitud de la columna
en el inyector (mm)
Tipo de inyeccin
Detectores.
De tipo diferencial. Se clasifican segn su sensibilidad:
Sensibilidad elevada o de ionizacin
Ionizacin no radiactiva:
Ionizacin de llama: FID, FPD.
Termoinicos: NPD
Ionizacin radiactiva:
De captura electrnica: ECD
Sensibilidad media
De conductividad trmica
Balanza de densidad de gases
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Detector FID
Muy sensible. Muy estable. Amplio
rango lineal.
Respuesta a la mayora de compuestos
hidrocarbonados.
No responde o respuesta mnima a
xidos de nitrgeno, compuestos
sulfurados, amoniaco y agua.
La temperatura de trabajo alta para
prevenir la condensacin de los
vapores de agua producto de la
combustin del hidrgeno en la llama.
Aire, H
2
, N
2
(make-up)
Detector NPD
Elevada sensibilidad.
Elevada selectividad
(compuestos de N y P)
Muy estable.
Desgaste de la fuente.
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Detector ECD
Emisin de electrones
primarios ()
* + N
2
+ N
2
+
+ e
-
e
-
+ AB AB
-
+ h
e
-
+ AB A + B
-
Respuesta: Prdida de
electrones trmicos
atrados por molculas
de soluto.
Elevada sensibilidad.
Detector fotomtrico de llama
FPD
Uno de los detectores ms selectivos.
Alta sensibilidad.
Amplio rango lineal.
Basado en el principio fotomtrico de emisin.
Determinacin de compuestos que contienen S
y P en concentracin de trazas.
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Detector de
conductividad trmica- TCD
La respuesta depende de la diferencia de
conductividad trmica entre gas portador puro
y gas portador con analito.
Dos modos de trabajo:
A temperatura constante.
A voltaje constante.
Detector de espectrometra
de masas (MS)
Analito al detector, se
producen iones que son
expulsados y dirigidos al
analizador.
rea de pico proporcional a
la concentracin.
Identificacin mediante el
espectro de masas, por
comparacin con espectros
de libreras comerciales.
Trabajo en modo TIC (Total
Ion Current), SIR (masa
seleccionada), MSMS.
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Aplicaciones
Medioambiente: Hidrocarburos, pesticidas, herbicidas,
HAPs, VOCs, PCBs, dioxinas, etc.
Anlisis de alimentos: Composicionales (esteroles, cidos
grasos, alcoholes), aromas y aceites esenciales
(terpenos, terpenoides), residuos (pesticidas, herbicidas,
HAPs)
Anlisis farmaceticos: principios activos, impurezas,
disolventes residuales.
Industriales: Migracin de compuestos voltiles,
disolventes residuales.
Bibliografa
"Anlisis Instrumental Rubinson
"High Performance Liquid Chromatography. Lindsay
"Fundamentos de Qumica Analtica Vol. 2. Douglas A.
Skoog, Donald M. West,F. James Holler.
Catlogos de cromatografa Varian, Scharlab y Agilent.
Manuales de usuario de Thermo Scientific y HP.
"Laboratorio de anlisis instrumental. Universidad de
Valencia.