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101
El carcter geoqumico de un elemento depende de su
configuracin electrnica.
CARACTER GEOQUIMICO
DE LOS ELEMENTOS (1)
Los elementos litfilos se unen mediante enlace inico con
el oxgeno. Por ello, se incorporan, de preferencia, en las
redes cristalinas de los silicatos. Se oxidan fcilmente.
Los calcfilos se unen mediante enlace covalente con el S,
S T
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Se y Te.
Los siderfilos prefieren el enlace metlico. Les cuesta
formar compuestos con el O y S. Comnmente, se
presentan como elementos nativos.
102
Al l t ti d fi id d
CARACTER GEOQUIMICO
DE LOS ELEMENTOS (2)
Algunos elementos tienen ms de una afinidad
geoqumica. Ello porque el carcter geoqumico de un
elemento depende de las condiciones de P T
composicin fo
2
. Ejemplo: el Cr es litfilo en la corteza
superior donde la fo es alta pero es calcfilo en el manto
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superior, donde la fo
2
es alta, pero es calcfilo en el manto
y en meteoritos, donde la fo
2
es baja.
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ELEMENTOS TRAZAS
Son elementos que estn presentes en concentraciones
inferiores a 1000 ppm = 0.1%.
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ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS (1)
Son aquellos que tienen afinidad con fases silicatadas.
De acuerdo con su potencial inico; es decir, con su razn
carga/radio inico, se dividen en los siguientes:
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1. Los elementos litfilos de bajo potencial inico (low field
strength elements: LFSE) se caracterizan por tener carga
ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS (2)
baja y radio inico relativamente grande. Tambin se les
conoce como elementos litfilos de radio inico grande
(large ion litosphile elements: LILE).
2. Los elementos litofilos de alto potencial ionico (high field
strenght elements: HFSE) se caracterizan por tener carga
alta y radio inico relativamente bajo.
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a ta y ad o co e at a e te bajo
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ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS
DE BAJO POTENCIAL IONICO
Son elementos litfilos que tienen carga baja y radio inico
relativamente alto.
K (+1), Rb (+1), Cs (+1) (elementos alcalinos)
S (+2) B (+2) ( l t l li t )
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Sr (+2), Ba (+2) (elementos alcalino-trreos)
Eu (+2), Pb (+2)
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ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS
DE ALTO POTENCIAL IONICO (HFSE) (1)
Son elementos litfilos que tienen carga alta y radio inico
relativamente bajo.
Tierras raras (+3): La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho,
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Er, Tm, Yb, Lu.
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ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS
DE ALTO POTENCIAL IONICO (HFSE) (2)
Y (+3), Sc (+3)
Th (+4), U (+4), Ce (+4), Pb (+4), Zr (+4), Hf (+4), Ti (+4)
Nb (+5), Ta (+5)
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U (+6 )
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COMPORTAMIENTO
DE LOS DE LOS
ELEMENTOS TRAZAS
LITOFILOS
EN PROCESOS DE GENESIS
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Y EVOLUCION MAGMATICA
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(1)
Los elementos trazas son ms sensibles que los Los elementos trazas son ms sensibles que los
mayoritarios a los cambios provocados por los procesos
de fusin, cristalizacin fraccionada y asimilacin de
material cortical. Por lo cual, permiten evaluar mejor las
hiptesis relativas a las fuentes y procesos que
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p y p q
intervinieron en la gnesis y evolucin de un determinado
sistema magmtico.
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(2)
La abundancia de un elemento traza, en un mineral
formador de roca gnea, depende de una o ms de las
i i t t ti fi i i l l siguientes caractersticas fisicoqumicas; las cuales
dependen, a su vez, de la configuracin electrnica del
ion.
1. Carga inica
2. Radio inico
3 Estructura cristalina del mineral hospedante
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3. Estructura cristalina del mineral hospedante
4. Temperatura del sistema magmtico
5. Electronegatividad del elemento
6. Tipo de enlace qumico con que se une a los
elementos vecinos en la red cristalina
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Son aquellos que, por sus caractersticas fisicoqumicas,
ELEMENTOS TRAZAS INCOMPATIBLES (1)
no son aceptados en las redes cristalinas de los minerales
formadores de rocas gneas (olivino, clinopiroxeno,
ortopiroxeno, plagioclasa, anfbola, biotita, magnetita,
ilmenita, apatita, esfeno, etc.). Ejemplos: Nb, Ta, U, Th, Zr,
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Hf y tierras raras (+3).
114
A medida que aumenta el grado de diferenciacin (F), los
elementos trazas incompatibles se van concentrando en la
ELEMENTOS TRAZAS INCOMPATIBLES (2)
p
fraccin lquida residual del magma. Si su grado de
incompatibilidad es muy alto, pueden incluso concentrarse
en el fluido acuoso tardo, junto con el CO
2
, HF y HCl.
Los lquidos residuales tardos y sus elementos disueltos
pueden dar origen a soluciones hidrotermales y depsitos
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pueden dar origen a soluciones hidrotermales y depsitos
minerales, algunos de los cuales, como los prfidos
cuprferos, tienen importancia econmica. Tambin
pueden cristalizar como pegmatitas.
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Los elementos trazas compatibles, por sus caractersticas
ELEMENTOS TRAZAS COMPATIBLES
p , p
fisicoqumicas, son aceptados en las redes cristalinas de
minerales formadores de rocas gneas. Ejemplos: el Ni
+2
es compatible con la red cristalina del olivino, el Cr
+3
lo es
con la del clinopiroxeno y, el Sr
+2
y Eu
+2
lo son con la red
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cristalina de la plagioclasa.
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ELEMENTOS TRAZAS ELEMENTOS TRAZAS
LITOFILOS:
GRADO DE MOVILIDAD
Y GRADO DE
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INCOMPATIBILIDAD
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Los elementos trazas litfilos ms empleados en los
diagramas m ltielementales son los sig ientes
ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS:
GRADO DE MOVILIDAD Y GRADO DE INCOMPATIBILIDAD
diagramas multielementales son los siguientes:
Sr-K-Rb-Ba---- Th-Ta-Nb-Ce-P-Zr-Hf-Sm-Ti-Y-Yb
En la serie Sr-Ba, tanto el grado de movilidad como el de
incompatibilidad aumentan del Sr al Ba.
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Por otro lado, en la serie Th-Yb, el grado movilidad
aumenta del Th al Yb y el de incompatibilidad aumenta
del Yb al Th.
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Conociendo la compatibilidad existente entre un
elemento traza y los minerales formadores de rocas
gneas, se puede predecir su comportamiento en los
procesos de gnesis y evolucin magmtica.
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Algunos elementos trazas litfilos, particularmente los que
tienen configuracin electrnica ns y ns
2
(alcalinos y
alcalino-trreos), cumplen con las siguientes reglas:
El d d tit i d l t it i (EM) El grado de sustitucin de un elemento mayoritario (EM)
por un elemento traza (ET) aumenta, al aumentar el grado
de diferenciacin (F) del sistema magmtico, cuando el ET
tiene
a. Igual carga, pero mayor radio inico que el EM.
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b. Menor carga que el EM.
c. Mayor electronegatividad que el EM.
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SUSTITUCIONES SUSTITUCIONES
IMPORTANTES
DE
ELEMENTOS TRAZAS
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LITOFILOS
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(1)
El Rb
+
(1.48 ) sustituye al K
+
(1.33 ) en las estructuras
de las micas y feldespatos alcalinos. Como el Rb
+
tiene
igual carga y mayor RI que el K
+
, el grado de sustitucin
del K
+
por el Rb
+
aumenta con el grado de diferenciacin
(F).
El Sr
+2
(1.13 ) sustituye al Ca
+2
(0.99 ) en las
plagioclasas Como el Sr
+2
tiene igual carga y mayor RI
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plagioclasas. Como el Sr
+2
tiene igual carga y mayor RI
que el Ca
+2
, el grado de sustitucin del Ca
+2
por el Sr
+2
aumenta con el grado de diferenciacin (F).
122
(2)
El Sr
+2
(1.13 ) sustituye al K
+
(1.33 ) en los feldespatos
alcalinos. Como el Sr
+2
tiene mayor carga que el K
+
, el alcalinos. Como el Sr tiene mayor carga que el K , el
grado de sustitucin del K
+
por el Sr
+2
disminuye con el
grado de diferenciacin (F).
El Ba
+2
(1.35 ) y Pb
+2
(1.20 ) sustituyen al K
+
(1.33 )
en biotitas y feldespatos alcalinos. Como en ambos casos,
los iones sustituyentes tienen mayor carga que el
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sustituido, el grado de sustitucin disminuye con el grado
de diferenciacin (F).
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(3)
El Sc
+3
(0.81 ) sustituye al Fe
+2
(0.74 ) en biotitas,
hornblendas y piroxenos. No se encuentra en olivinos
tempranos por problemas de balance de carga. En los tres p p p g
casos, el grado de sustitucin disminuye con el grado de
diferenciacin (F).
El V
+3
(0.74 ; e = 1.35) y Cr
+3
(0.69 ; e = 1.6) sustituyen al
Fe
+3
(0.64 ; e = 1.8) en magnetita. Aunque renen los
requisitos de carga y RI para que el grado de sustitucin
aumente con el grado de diferenciacin (F) se comportan en
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aumente con el grado de diferenciacin (F), se comportan en
forma contraria. Es probable, en estos casos, que el factor
diferencia de electronegatividad o el factor estructura del
mineral hospedante pese ms que el factor carga-RI.
124
(4)
El Mn
+2
(0.80 ; e = 1.4) sustituye al Fe
+2
(0.74 ; e = 1.65)
li i hi t E b l d d en olivinos e hiperstenos. En ambos, el grado de
sustitucin aumenta con el grado de diferenciacin (F). En
este caso, el efecto carga-RI predomina sobre el efecto
diferencia de electronegatividad.
El Co
+2
(0.74 ; e = 1.7) sustituye al Fe
+2
(0.76 ; e =
1 65) El grado de sustitucin decrece al aumentar el grado
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1.65). El grado de sustitucin decrece al aumentar el grado
de diferenciacin (F). Aqu, tambin, el efecto carga-RI
predomina sobre el efecto electronegatividad.
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125
(5)
El Co
+2
(0.74 ; e = 1.7) sustituye tambin al Mg
+2
(0.65
1 2) El d d tit i t t ; e = 1.2). El grado de sustitucin permanece constante
en lugar de aumentar, al aumentar el grado de
diferenciacin (F), tanto por el efecto carga-RI como por
el efecto electronegatividad. Al parecer, aqu pesa ms el
factor estructura del mineral hospedante.
El Ni
+2
(0 72 ; e = 1 7) sustituye tambin al Mg
+2
(0 65 ;
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El Ni
+2
(0.72 ; e = 1.7) sustituye tambin al Mg
+2
(0.65 ;
e = 1.2). A pesar que el Ni
+2
tiene igual carga y mayor RI
que el Mg
+2
, el grado de sustitucin decrece, en lugar de
aumentar, al aumentar el grado de diferenciacin (F).
126
(6)
Los iones Ti
+4
(0.68 ), Zr
+4
(0.80 ), Hf
+4
(0.81 ), Nb
+5
( ) ( ) ( )
(0.70 ), Ta
+5
(0.73 ) tienen alto potencial inico (razn
carga/RI elevada): Ti
+4
= 5.88; Zr
+4
= 5.00; Hf
+4
= 4.94;
Nb
+5
= 7.14 y Ta
+5
= 6.85).
Salvo el Ti
+4
(0.68 ), que puede sustituir al Fe
+3
(0.64 )
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en las estructuras de la magnetita e ilmenita, los iones con
alto potencial inico son altamente incompatibles.
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(7)
Solo cuando el grado de diferenciacin (F) es muy alto, los g ( ) y ,
iones con alto potencial inico pueden cristalizar formando
minerales propios, como el circn (ZrSiO4), que puede
incorporar tambin al Hf
+4
.
Por lo anterior, razones como Zr/Hf y Nb/Ta permanecen
aproximadamente constantes, en el fluido residual, hasta
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que el grado de diferenciacin (F) sea muy alto.
128
(9)
El Cs
+
es altamente incompatible por tener un RI
demasiado grande (1.69 ). Permanece en el fluido
residual hasta etapas avanzadas de la cristalizacin o
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puede ser adsorbido por algunos minerales.
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(10 )
Las tierras raras (La
+3
=1.15... Lu
+3
= 0.94), con carga
+3, poseen un alto potencial inico (>2). Por lo tanto, son
altamente incompatibles en procesos de cristalizacin
fraccionada.
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SUBSTITUCION IONICA
Y CRISTALIZACION
FRACCIONADA
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131
C
CAPITULO 4
1. Concepto de substitucin inica
2. Factores fisicoqumicos que controlan a la substitucin
inica
3. Substituciones inicas comunes
4 Concepto de cristalizacin fraccionada
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4. Concepto de cristalizacin fraccionada
5. Series de Bowen
132
La sustitucin inica es el reemplazo parcial o total de uno
o ms ines por otro u otros en una red cristalina dada. p
Los cristales resultantes constituyen una serie de solucin
slida. Por lo tanto, son isomorfos y tienen composicin
variable.
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134
FACTORES QUE FACTORES QUE
CONTROLAN
A LA SUSTITUCION
IONICA
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IONICA
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El factor principal que controla la sustitucin inica es la
configuracin electrnica del ion. De esta dependen los
siguientes factores relacionados con la sustitucin inica :
1. Carga inica
2. Radio inico
3. Estructura cristalina del mineral hospedante
4. Temperatura
5 Abundancia del ion sustituyente en la fraccin lquida
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5. Abundancia del ion sustituyente en la fraccin lquida
del magma
6. Electronegatividad
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Para que un ion pueda sustituir a otro en una determinada red
cristalina, es preciso que sus cargas sean iguales o, a lo sumo,
no difieran en ms de una unidad. Esto con el objeto de
1. CARGA DEL ION
o d e a e s de u a u dad sto co e objeto de
conservar el balance de carga.
Ejemplos
Serie de los ortopiroxenos: Mg
+2
(SiO
3
) - Fe
+2
(SiO
3
)
Serie de los feldespatos alcalinos: Na
+
(AlSi
3
O
8
) - K
+
(AlSi
3
O
8
)
Si la carga difiere en una unidad se requiere de una segunda
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Si la carga difiere en una unidad, se requiere de una segunda
sustitucin con el objeto de balancear la carga.
Ejemplo
Serie de las plagioclasas: (Ca
+2
Al
+3
)(AlSi
2
O
8
) -
(Na
+
Si
+4
)(AlSi
2
O
8
).
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Para que un ion pueda sustituir a otro en una
2. RADIO IONICO
determinada red cristalina, es necesario que los radios de
los iones (sustituyente y sustituido) difieran en menos de
un 15%. Esto con el objetivo de conservar, al mximo, el
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balance geomtrico.
138
Tambin con el objetivo de evitar desbalances de carga y
3A. NATURALEZA
DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA
geomtricos, el mineral hospedante debe ofrecer sitios
adecuados al tamao y configuracin electrnica del ion
sustituyente.
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Algunas estructuras como las de las anfbolas, las micas y
las apatitas permiten extensas sustituciones; otras como
las del cuarzo permiten escasa sustitucin.
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139
En el caso del cuarzo, se requieren iones de tamao
3B. NATURALEZA
DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA
, q
pequeo y carga grande para sustituir al Si
+4
. El Ge
+4
es un
buen sustituto, pero es tan escaso en la corteza terrestre,
que es muy raro observar tal sustitucin.
No todos los minerales presentan la misma estructura Por
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No todos los minerales presentan la misma estructura. Por
tal motivo, el que un ion pueda sustituir a otro en una
estructura dada no implica que pueda hacerlo en otra
estructura.
140
El grado de sustitucin inica es tambin funcin de la
4A. TEMPERATURA
El grado de sustitucin inica es tambin funcin de la
temperatura.
El grado de sustitucin del Mg
+2
por el Fe
+2
en la estructura
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El grado de sustitucin del Mg por el Fe en la estructura
del olivino, por ejemplo, aumenta al bajar la temperatura.
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142
La relacin entre el grado de sustitucin inica y la T
(temperatura) ha sido usada como geotermmetro. La
4B. TEMPERATURA
( p ) g
esfalerita (ZnS), por ejemplo, es comn en depsitos
minerales. Experimentalmente, se conoce cmo el grado
de sustitucin del Zn
+2
por el Fe
+2
depende de la T. Si se
supone que la solucin mineralizante contiene la cantidad
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suficiente de Fe
+2
como para saturar al ZnS, el contenido
de Fe en la esfalerita permite estimar la T existente durante
la depositacin de la mena.
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143
C d i i l l i it d
5. ABUNDANCIA DEL ION SUSTITUYENTE
EN LA FRACCION FLUIDA DEL MAGMA
Cuando varios iones, que cumplen con los requisitos de
carga y radio, estn compitiendo por ingresar a una
determinada red cristalina, se incorpora, de preferencia,
aquel cuya concentracin es mayor en la fraccin fluida del
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aquel cuya concentracin es mayor en la fraccin fluida del
magma.
144
En una estructura silicatada el O
-2
es el ion ms
6. ELECTRONEGATIVIDAD
En una estructura silicatada, el O es el ion ms
importante. Por lo tanto, cuanto mayor es la diferencia de
electronegatividad entre el ion O
-2
y los iones metlicos
involucrados, ms fuerte es el enlace inico y ms estable
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y
es la estructura.
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1 N
+
K
+
SUSTITUCIONES IONICAS COMUNES
1. Na
+
por K
+
Serie de los feldespatos alcalinos (NaAlSi
3
O
8
- KAlSi
3
O
8
)
Serie de los feldespatoides (NaAlSiO
4
- KAlSiO
4
)
2. Mg
+2
por Fe
+2
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Serie de los olivinos (Mg
2
SiO
4
- Fe
2
SiO
4)
Serie de los ortopiroxenos (MgSiO
3
- FeSiO
3
)
146
3. Si
+4
por Na
+
Al
+3
o por K
+
Al
+3
SUSTITUCIONES IONICAS COMUNES
Talco - flogopita sdica
Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2
- Mg
3
(NaAlSi
3
O
10
)(OH)
2
Talco - flogopita potsica
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Talco flogopita potsica
Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2
- Mg
3
(KAlSi
3
O
10
)(OH)
2
74
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147
4. Ca
+2
Al
+3
por Na
+
Si
+4
Serie de las plagioclasas: (CaAl)(AlSi
2
O
8
) - (NaSi)(AlSi
2
O
8
)
5. Mg
+2
Si
+4
por 2Al
+3
CaMgSi O (dolomita) CaAl SiO (mineral serie augita)
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CaMgSi
2
O
6
(dolomita) - CaAl
2
SiO
6
(mineral serie augita)
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CRISTALIZACION
FRACCIONADA
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149
Es el proceso por el cual los cristales formados a partir de la
fase lquida de un magma se separan (fraccionan) del
sistema.
Es el proceso ms importante en la evolucin magmtica,
pues afecta tanto la abundancia de los elementos
mayoritarios como trazas en el fluido residual.
Los cristales se forman a partir de elementos mayoritarios
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Los cristales se forman a partir de elementos mayoritarios
presentes en el lquido magmtico y los elementos trazas se
incorporan, por sustitucin inica, a los cristales formados.
150
La cristalizacin fraccionada no afecta a las razones
isotpicas que involucran a istopos radiognicos de
nmero msico elevado, como son las razones
87
Sr/
86
Sr,
143
Nd/
144
Nd,
206
Pb/
204
Pb,
207
Pb/
204
Pb y
208
Pb/
204
Pb.
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La cristalizacin fraccionada de
cromita: (Mg
x
Fe
1-x
) Cr
2
O
4
,
olivino : (Mg
x
Fe
1-x
)
2
SiO
4
,
clinopiroxeno: MgSiO
3
,
ortopiroxeno: MgSiO
3
,
plagioclasa clcica: (Ca
+2
Al
+3
)(AlSi O ) plagioclasa clcica: (Ca Al )(AlSi
2
O
8
),
plagioclasa sdica: (Na
+
Si
+4
) (AlSi
2
O
8
),
anfbola: (Ca
2
Mg
5
)(Si
4
O
11
)
2
(OH)
2
,
biotita: Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2
,
magnetita: (Fe
3
O
4
) = (FeO Fe
2
O
3
),
titanomagnetita = (TiO Fe
2
O
3
) y
apatita: Ca
5
(PO
4
)
3
(F,Cl,OH)
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es responsable, por ejemplo, de que un magma basltico calcoalcalino
se transforme, sucesivamente, en andestico-basltico, andestico,
andestico-silceo, dactico y, por ltimo, rioltico. El fraccionamiento de
estos minerales hace que la fraccin lquida residual del magma se
empobrezca en Al, Fe, Mg, Ca, Ti y P, y se enriquezca en Si, Na y K.
152
El fraccionamiento de los minerales, antes mencionados,
hace que la fraccin lquida residual del magma se
empobrezca, sucesivamente, en Mg y Fe (fraccionamiento
de cromita olivino piroxenos magnetita), Al y Ca, p g ), y ,
(fraccionamiento de plagioclasa clcica anfbola), Ti
(fraccionamiento de titanomagnetita) P (fraccionamiento de
apatita) y se enriquezca en Si, Na y K, que son elementos
incompatibles con respecto a los minerales involcrados en
este proceso.
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Este proceso afecta, tambin, a la abundancia de los
elementos trazas en el lquido residual.
77
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153
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154
Nevados de 8
10
12
MgO vs. SiO22
Nevados de
Chilln
Puyehue
Antuco
2
4
6
8
MgO
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0
2
45 50 55 60 65 70 75 80
SiO2
78
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155
20
25
Al2O3 vs. SiO2
Nevados de Chilln
Puyehue
Antuco
15
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10
45 50 55 60 65 70 75 80
SiO2
156
Nevados de
Chilln
10
12
14
CaO vs. SiO2
Puyehue
Antuco
2
4
6
8
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0
45 50 55 60 65 70 75 80
SiO2
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157
3.5
4.5
Nevados de Chilln
K2O vs. SiO2
1.5
2.5
Nevados de Chilln
Puyehue
Antuco
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0.5
45 50 55 60 65 70 75 80
SiO2
158
La naturaleza y estabilidad de los cristales, formados en un
proceso de cristalizacin, depende de las variaciones de P
T composicin fo2 que experimenta el magma en su
ascenso hacia la superficie.
De acuerdo con la segunda ley de la termodinmica, si
cambian las condiciones de P T composicin fo2, el
cristal formado trata de equlibrarse con las nuevas
condiciones ambientales, sea cambiando de composicin
i bi d t t ( tit i i i ) bi
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sin cambiar de estructura (sustitucin inica) o bien
transformndose por reaccin qumica en otro mineral que
sea ms estable que l, en las nuevas condiciones de P
T composicin fo2.
80
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159
SERIES DE BOWEN
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160
Bowen describi los cambios cristalinos, durante la
evolucin magmtica, en trminos de dos series: una
continua y otra discontinua.
La serie continua, representada por la serie plagioclasa,
consiste, simplemente, en una sustitucin inica progresiva
con el descenso de la temperatura, en esta sustitucin
inica del tipo (Ca
+2
Al
+3
)(AlSi
2
O
8
) - (Na
+
Si
+4
)(AlSi
2
O
8
).
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La serie discontinua consiste en una serie de reacciones
qumicas, que se llevan a cabo, como toda reaccin
qumica, en condiciones de P y T bien definidas.
81
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161
Serie discontinua Serie continua
Olivino Plagioclasa clcica(anortita)

Pi

Piroxeno

Horblenda (anfbola)

Biotita (mica magnesiana)


Plagioclasa sdica
(albita)
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Feldespatos alcalinos
162
SERIE CONTINUA
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163
SERIE DISCONTINUA: Mg2SiO4 + SiO2 = 2MgSiO3
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Mg2SiO4 2 MgSiO3 SiO2
164
Olivino piroxeno
Mg
2
SiO
4
+ SiO
2
= 2MgSiO
3
REACCIONES QUIMICAS DE LA SERIE DISCONTINUA
Piroxeno anfbola
2MgSiO
3
+ 6SiO
2
+ 3MgO + 2CaO + 2H
2
O = Ca
2
Mg
5
(Si
4
O
11
)
2
(OH)
2
Anfbola mica magnesiana
Ca Mg (Si O ) (OH) = Mg (Si O )(OH) + 4SiO + 2MgO + 2CaO
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Ca
2
Mg
5
(Si
4
O
11
)
2
(OH)
2
= Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2
+ 4SiO
2
+ 2MgO + 2CaO
Mica magnesiana feldespato potsico
Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2
+ K
2
O+Al
2
O
3
= KSi(Al Si
2
O
8
) + 2SiO
2
+ 6MgO + 2H
2
O
83
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165
En el caso de la serie discontinua, la mica magnesiana se
convierte, por reaccin qumica, en feldespato potsico.
Mica magnesiana feldespato potsico
Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2
+ K
2
O+Al
2
O
3
= K (Al Si
3
O
8
) + 2SiO
2
+ 6MgO + 2H
2
O
En la serie continua, en cambio, la albita es la que se
convierte en feldespato potsico, pero por sustitucin inica
del tipo (Na
+
) - (K
+
).
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del tipo (Na ) (K ).
Albita feldespato potsico
Na
+
(Al Si
3
O
8
) K
+
(Al Si
3
O
8
)
166
CONDUCTA DE LAS TIERRAS CONDUCTA DE LAS TIERRAS
RARAS Y DE LOS ELEMENTOS
DE LA PRIMERA SERIE
DE TRANSICION
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DE TRANSICION
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167
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168
Esta serie de 15 elementos, cuyo Z va del 57 al 71,
constituye uno de los indicadores petrogenticos ms
importantes que existen. La conducta geoqumica de las
tierras raras depende ms de la carga y del radio inico tierras raras depende ms de la carga y del radio inico
que de la estructura cristalina del mineral hospedante.
Los elementos La, Ce, Pr y Nd, por tener menor masa,
reciben el nombre de tierras raras livianas (LREE). Los
elementos Sm Eu Gd Tb Dy y Ho constituyen las tierras
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elementos Sm, Eu, Gd, Tb, Dy y Ho constituyen las tierras
raras medianas (MREE) y los elementos Er, Tm, Yb y Lu
constituyen las tierras raras pesadas (HREE).
85
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169
Las tierras raras tienen una configuracin electrnica del
siguiente tipo:
Xe 4f
n
5d
1
6s
2
Estn llenando, con electrones, orbitales internos 4f, los
cuales no son electrones de valencia; es decir, no
participan en el enlace ion-mineral.
Los electrones de valencia se ubican en niveles ms
energticos (5d 6s) La prdida de n electrn 5d dos
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energticos (5d y 6s). La prdida de un electrn 5d y dos
6s origina iones con carga +3. Con esta valencia, actan
casi todas las tierras raras en procesos gneos, con
excepcin del Eu que acta con valencia +2.
170
El tercer electrn de valencia del Eu se ubica en un orbital
4f y no en un orbital 5d, quedando sus 7 orbitales 4f con un
electrn electrn.
Esto le confiere al Eu la configuracin electrnica [Xe] 4f
7
5d
o
6s
2
, que es muy estable. Por lo tanto, se requiere
mayor energa para remover el tercer electrn.
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Por razn, en un ambiente reductor, como es el
magmtico, el Eu acta con valencia +2.
86
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171
Al aumentar el nmero de electrones, en los orbitales 4f,
aumenta Z (nmero atmico) y la atraccin ncleo aumenta Z (nmero atmico) y la atraccin ncleo-
electrones de valencia, ocasionando una disminucin del
radio de los iones +3 (contraccin lantnida). De este
fenmeno, depende la conducta geoqumica de esta serie
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fenmeno, depende la conducta geoqumica de esta serie
de elementos.
172
Por tener carga alta y radio inico relativamente grande, las
tierras raras, con excepcin del Eu
+2
, son incompatibles. Su
grado de incompatibilidad depende del valor de su potencial
inico; es decir, de su razn carga/radio inico.
Granates, ortopiroxenos y anfbolas tienen ms afinidad por
las tierras raras pesadas que por las livianas. En cambio, la
apatita tiene ms afinidad por las tierras raras livianas que
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por las pesadas. La plagioclasa tiene afinidad por el Eu
+2
.
87
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Al actuar con valencia +2, el Eu tiene una carga y radio
inico semejante a las del ion Ca
+2
. Por tal motivo, es la
nica tierra rara capaz de incorporarse a la estructura
cristalina de la plagioclasa, entrando en el sitio del Ca
+2
.
Esto hace que el Eu sea un indicador sensible del rol de la
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plagioclasa en un proceso gneo.
174
El granate es un mineral muy refractario en los procesos
de fusin. Es estable a altas presiones, correpondientes a
profundidades superiores a unos 70 km Tiene afinidad profundidades superiores a unos 70 km. Tiene afinidad
solo con las tierras raras pesadas.
Si la fuente que contiene granate experimenta un grado de
fusin dado y queda granate residual el magma primario
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fusin dado y queda granate residual, el magma primario
resulta empobrecido en tierras raras pesadas (HREE) con
respecto a las tierras raras livianas (LREE).
88
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175
En consecuencia, el valor de la razn entre una tierra rara
liviana y una tierra rara pesada (La/Yb) indica si la fuente liviana y una tierra rara pesada (La/Yb) indica si la fuente
magmtica contena o no granate y da una idea de la
profundidad a la cual se gener un determinado magma
primario.
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176
La abundancia absoluta de las tierras raras, graficada en
funcin de Z, muestra un patrn zigzagueante. Ello porque,
en la naturaleza y por razones de estabilidad nuclear, los
elementos que tienen que tienen Z par son ms estables y,
por ende, ms abundantes que sus vecinos que tienen Z
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impar.
89
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178
Para suavizar dicho patrn zigzagueante, la abundancia de
las tierras raras, en un sistema rocoso dado, se normaliza,
elemento por elemento con respecto a la abundancia que elemento por elemento, con respecto a la abundancia que
ellas tienen en un sistema rocoso patrn.
El sistema patrn ms empleado, en el caso de rocas
gneas es el condrtico pues se estima que la
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gneas, es el condrtico, pues se estima que la
composicin global de la tierra es igual o semejante a las
de los meteoritos denominados condritos.
90
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179
La = 0.237 McDonough W.F., Sun S.-s., 1995
Ce = 0.613 The composition of the Earth.
ABUNDANCIA (en ppm) DE LAS TIERRAS
RARAS EN CONDRITOS
Pr = 0.0928 Chemical Geology,
120: 223-253.
Nd = 0.457
Sm = 0.148
Eu = 0.0563
Gd = 0.199
Tb = 0.0361
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Dy = 0.246
Ho = 0.0546
Er = 0.160
Tm = 0.0247
Yb = 0.161
Lu = 0.0246
180
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