Los bencenos monosustituidos se nombran terminando el nombre del
sustituyente en benceno.
Algunos derivados monosustituidos del benceno tienen nombres comunes ampliamente aceptados.
En bencenos disustituidos se emplean los prefijos orto (benceno 1,2- disustituido), meta (benceno 1,3-disustituido) y para (benceno 1,4- disustituido) para indicar la posicin de los sustituyentes en el anillo.
Sustitucin Electrfila Aromtica El benceno acta como nuclefilo, atacando a un nmero importante y variado de electrfilos.
Etapa 1. En la primera etapa de la reaccin el electrfilo acepta un par de electrones porcedentes de la nube p del benceno, formndose un carbocatin estabilizado por resonancia.
El catin ciclohexadienilo [2] deslocaliza la carga positiva segn las siguientes estructuras:
Etapa 2. En la segunda etapa el benceno recupera su aromaticidad por perdida de un protn. Es una etapa rpida conocida como rearomatizacin del anillo.
Nitracin del Benceno El benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos nitro.
El electrfilo de esta reaccin es el catin nitronio. NO 2 + . Las concentraciones de este catin en el cido nitrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario aadir cido sulfrico.
Mecanismo para la nitracin del benceno:
Etapa 1. Ataque del benceno al catin nitronio
Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn
Sulfonacin del Benceno La reaccion del benceno [1] con una disolucin de trixido de azufre en cido sulfrico produce cidos bencenosulfnicos [2].
El mecanismo de la sulfonacin tiene lugar con las siguientes etapas:
Etapa 1. Ataque del benceno al trixido de azufre
Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn.
El mecanismo de la sulfonacin es reversible, lo cual permite eliminar el grupo -SO 3 H por tratamiento con sulfrico acuoso. Esta propiedad es utilizada para proteger posiciones del benceno, ocupndolas con el grupo -SO 3 H.
Halogenacin del Benceno El benceno reacciona con halgenos en presencia de cidos de Lewis para formar derivados halogenados.
El mecanismo de la halogenacin tiene lugar con las siguientes etapas:
Etapa 1. La molcula de bromo se polariza al interaccionar con el cido de Lewis. El benceno ataca al bromo polarizado positivamente para formar el catin ciclohexadienilo.
Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn.
La cloracin se puede llevar a cabo de forma similar a la bromacin. La reaccin con flor y yodo se realiza muy poco frecuentemente. En el caso del flor la reaccin es dificil de controlar por su elevada reactividad. Por el contrario, el yodo reacciona lentamente y tiene un equilibrio desfavorable.
Benceno - Proteccin y desproteccin del grupo amino El grupo amino es un activante fuerte, que orienta a orto/para. Sin embargo, en medios cidos se protona transformndose en un desactivante fuerte (sal de amonio) que orienta a posicin meta. Se puede evitar la protonacin del amino protegindolo con cloruro de etanoilo en piridina.
Nitracin de la anilina sin proteccin del amino
Nitracin de la anilina con proteccin del grupo amino, empleando cloruro de etanolo
La proteccin del amino puede realizarse con anhdrido etanoico en piridina, o con cloruro de etanolo en piridina
El producto final es una amida, mucho menos bsica que la amina de partida y con menos tendencia a protonarse. El mecanismo de la reaccin es el siguiente:
Etapa 1. Adicin
Etapa 2. Equilibrio cido-base
Etapa 3. Eliminacin
La amida formada se desprotege por hidrlisis cida o bsica, dejando libre la anilina.
Mecanismo de desproteccin en medio bsico.
Etapa 1. Adicin del grupo hidroxilo a la amida
Etapa 2. Eliminacin
Etapa 3. Equilibrio cido-base
Sustitucin nuclefila aromtica: Bencino Los bencenos halogenados reaccionan con sosa diluida en condiciones de alta presin y temperatura, para formar fenoles. Esta reaccin no requiere grupos desactivantes en posicin orto/para y sigue un mecanismo diferente al de la sustitucin nuclefila aromtica por adicin- eliminacin.
Esta reaccin fue descubierta en 1928 por los qumicos de la compaa Dow Chemical. El mecanismo consiste en la eliminacin de HCl con formacin de un intermedio inestable llamado bencino, el cual es atacado por los iones hidrxido del medio, para formar fenol.