UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FILIAL CUTERVO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS
ALIMENTARIAS


TERMODINAMICA


ESTADO GASEOSO


2014 - II
ESTADO GASEOSO

Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde
un punto de vista MACROSCOPICO por:
Su homogeneidad;
Su pequea densidad, respecto de lquidos y slidos.
La ocupacin de todo el volumen del recipiente que los
contiene.
la espontnea difusin de un gas en otro, dando
soluciones.
Termodinmica del gas ideal
Los trminos gas y vapor se utilizan mucha veces
indistintamente, pudiendo llegar a generar alguna confusin.
GAS: se define a un gas como el estado de agregacin de la
materia en que esta no tiene una forma determinada a causa
de la libre movilidad de sus molculas sino que llena
completamente cualquier espacio en que se site (es decir
llena totalmente el volumen del recipiente que lo contiene).
VAPOR: un vapor, si bien tiene el mismo estado de
agregacin del gas, se diferencia de este que al ser
comprimido isotrmicamente, y al llegar a una presin
determinada (que se denominar presin de saturacin, Ps y
que depende de la sustancia y de la temperatura a la cual se
realiza la compresin) comienza a licuar, pasando al estado
lquido.
Teora cintica molecular
Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas
puntuales (tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en
forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del
recipiente que lo contiene, debido a los choques de las
partculas con las paredes de ste.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay
prdida de energa cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y
repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
Formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de
las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y
la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante. La ley dice que el volumen es
inversamente proporcional a la presin:
donde es constante si la temperatura y la masa del gas
permanecen constantes.
Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye,
mientras que si la presin disminuye el volumen
aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la
constante para poder hacer uso de la ley.
Si consideramos las dos situaciones de la
figura, manteniendo constante la cantidad de
gas y la temperatura, deber cumplirse la
relacin:

En donde:



Ley de Boyle (Proceso isotrmico)
Para una misma masa gaseosa (n:cte) si la temperatura
permanece constante (proceso isotermico) la presin
absoluta varia en forma inversamente proporcional a su
volumen.
PV = K
T

Estado P(mmHg) V(mL) P x V
1 76 50 3800
2 95 40 3800
3 114 33.33 3800
4 152 25 3800
Ejercicios
1.- Se desea comprimir 10 litros de O
2
a temperatura
ambiente, que se encuentra a 90 Kpa, hasta un volumen de
500 mL. Qu presin en atmosferas hay que aplicar?
2.- En CO
2
gaseoso ocupa 2 litros a 8 atm, si lo trasladados
ntegramente a un recipiente de 10 litros que presin
ejercer en Torricelli?
3.- Un baln de acero de 30 litros de capacidad contiene
propano a 3 atm, si se abre completamente la vlvula y se
deja expandir hasta la presin normal Qu volumen de gas
a presin normal habr escapado? El proceso se realiza a
temperatura cte.

Jacques Alexandre Charles (1746-1823), basndose en
experiencias, demostr que todos los gases se dilatan
por igual al aumentar la temperatura, pero Charles no
public su trabajo y un poco ms tarde, en 1802, Gay-
Lussac repiti los experimentos de Charles y public las
conclusiones. Por eso la ley lleva el nombre de los dos
cientficos. La experiencia demuestra que al calentar el
gas encerrado en un recipiente, que mantiene la presin
constante











A presin constante, el volumen que ocupa un gas es
directamente proporcional a la temperatura.
V T = c o n s t a n t e

La presin del gas es directamente proporcional a su
temperatura:
Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin.
Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin.
En 1787, el fsico francs J. Charles propuso por primera
vez la relacin proporcional entre el volumen y la
temperatura de los gases a presin constante.
Charles fue el inventor del globo aerosttico de
hidrgeno. como no public los resultados de sus
investigaciones sobre gases, se atribuye tambin esta
ley a gay-Lussac, quien comprob el fenmeno en
1802.
A presin constante, el volumen se dobla
cuando la temperatura absoluta se duplica.
A presin constante el volumen de un gas
aumenta al aumentar la temperatura
absoluta.

Ley de Charles (Proceso isobrico)
Para una misma masa gaseosa (n:cte) si la presin
permanece constante (proceso isobrico) entonces su
volumen varia en forma directamente proporcional a la
temperatura.
V
1
= V
2
T
1
T
2

1.- A presin constante, un volumen de 600 cm3 de gas sufre
un calentamiento de 104F a 122F cual es el nuevo
volumen?
2.- Un globo cuyo volumen es de 2 litros a temperatura
ambiente: 25C se coloca dentro de la refrigeradora la cual
est a 1C Cul es el nuevo volumen del aire dentro del
globo.

Termodinmica del gas ideal
Definicin de un gas ideal
Podemos definir el gas ideal como el gas hipottico
formado por partculas con masa, puntuales (por tanto, sin
volumen) y que no interaccionan.
Ecuaciones de estado: uno de los principales problemas
que se plantean cuando se trabajan con gases es que si
se toma una masa m (o una cantidad de moles n) y se lo
confina en un volumen V, a una temperatura T, cual ser la
presin P que tendr el gas. O si esa masa (o nmero de
moles) est a la temperatura T y a la presin P, cual ser
su volumen V.
Cualquier ecuacin que relacione estos tres parmetros
(P, T y V) para un gas se denomina ecuacin de estado
(como se observa, siempre hay dos variables
independientes y otra dependiente).
Ecuacin de estado
Ecuacin general de los gases ideales:

P . V P
1
. V
1
T T
1

CONDICIONES NORMALES:
Son condiciones de referencia en las que
P = 1 atm
T = 0C = 273K
1 Mol ocupa 22.4 litros de volumen


=
Hiptesis de Avogadro
Esta hiptesis establece que dos gases que
posean el mismo volumen (a igual presin y
temperatura) deben contener la misma
cantidad de molculas.
Cada molcula, dependiendo de los tomos
que la compongan, deber tener la misma
masa. Es as que puede hallarse la masa
relativa de un gas de acuerdo al volumen
que ocupe. La hiptesis de Avogadro
permiti determinar la masa molecular
relativa de esos gases.

En condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)
[ P = 1 atm y T = 273 K ] un litro de hidrgeno pesa 0,09 g y un litro
de oxgeno pesa 1,43 g. Segn la hiptesis de Avogadro ambos
gases poseen la misma cantidad de molculas. La proporcin de los
pesos entre ambos gases es: 1,43 : 0,09 = 15,9 (aproximadamente)
16. Es la relacin que existe entre una molcula de oxgeno e
hidrgeno es 16 a 1. Las masas atmicas relativas que aparecen en
la tabla peridica estn consideradas a partir de un volumen de 22,4
litros en CNPT.
Ecuacin de estado
La primera ecuacin de estado (Ec. De Clapeyron):
P V = n R T
En donde P es la presin absoluta del sistema, V el volumen
del sistema, n el nmero del moles del gas, T la temperatura
en escalas absolutas y R una constante denominada
constante de los gases ideales. Esta ecuacin se denomina
ecuacin de estado de los gases ideales.


Valores de R

Ejercicios
1.- El "hielo seco" es dixido de carbono slido a temperatura
inferior a -55 C y presin de 1 atmsfera. Una muestra de 0,050
g de hielo seco se coloca en un recipiente vaco cuyo volumen
es de 4,6 L, que se termostata a la temperatura de 50C
a) Calcule la presin, en atm, dentro del recipiente despus de
que todo el hielo seco se ha convertido en gas.
b) Explique si se producen cambios en la presin y en la
cantidad de moles gaseosos si el experimento lo realizramos
termostatando el recipiente a 60C.
Datos:
Cantidad de gas (0,050g) masa molecular (CO
2
= 44 g/mol),
el volumen del recipiente(4,6 L.) temperatura (50C = 323K):
P.V = n.R.T P.V = w/Pm . R.T P = w/Pm R.T/V

P = 0.050/44 0.082 . 323/4.6 = 6.5 . 10
-3
atm
b) Datos:
Cantidad de gas (0,050g) masa molecular (CO
2
= 44 g/mol),
el volumen del recipiente(4,6 L.) temperatura (60C = 333K):
P.V = n.R.T P.V = w/Pm . R.T P = w/Pm R.T/V

P = 0.050/44 0.082 . 333/4.6 = 6.74 . 10
-3
atm

2.- Calcule la temperatura a la que deben encontrarse 8
g de oxgeno que se encuentran en un recipiente de 5
litros a una presin de 790 mm Hg . Qu volumen
ocupar en condiciones normales? Qu cantidad de
dicho gas debera salir o deberamos introducir para
que se duplicara la presin si la temperatura desciende
10C?.


P.V = n.R.T P.V = w/Pm . R.T T = P.V.Pm / w.R
T = (790/760) . 5 . 32 / 8 . 0.082 = 253.4K = -19.5C

En condiciones normales:

P.V = n.R.T V = n.R.T / V
V = (8/32) 0.082 . 273 = 5.6 litros

La cantidad de gas que hay dentro del recipiente es:

P.V = n.R.T P.V = w/Pm . R.T w = P.V.Pm / R.T
w = (790/760) . 5.6 . 32 / 0.082 . 243.5
w = 16.66 gramos
Deben salir 8.66 gramos
Ejercicios
3.- En el interior de una lmpara de incandescencia (una bombilla)
cuyo volumen es de 100 ml hay una presin de 1,2.10 - 5 mm de
Hg a 27C. Cuando comienza a funcionar, alcanza una
temperatura de 127C. Calcular: a) nmero de molculas de gas
existentes en el interior de la lmpara; b) Presin en su interior
cuando est funcionando.
a) P.V = n.R.T n = P.V / R.T
n = (1.2.10
-5
/760) (100/1000) / 0.082 . 300
n = 6.42 . 10
-11
moles de gas
N molculas = 6.023.10
23
x 6.42 . 10
-11
= 3.86 . 10
-13
molculas

b) P.V = P
1
.V
1
P
1
= P.V.T
1
/ V
1
.T
T T
1
P
1
= 1.2.10
-5
. 0.1 . 400 / 0.1 . 300
P
1
= 1.6.10
-5
mm Hg

Ejercicios
1.- En un baln de acero cuya capacidad es de 60 litros se
tiene oxigeno a 27C y 0.82 atm. De presin cul es la masa
de oxigeno contenido en el baln.
2.- Hallar la densidad del propano contenido en un baln a
700 torr y 68C.
3.- Un baln contiene 35.2 kg de C
2
H
6
(etano). Calcular la
cantidad de molculas contenidas en el baln, suponiendo
comportamiento ideal para este gas.
4.- Calcular la cantidad de O2 que contiene un baln de 10 L
si la presin del gas es de 8.5 atm y la temperatura de 22 C,
suponiendo comportamiento ideal para este gas en las
condiciones dadas.
5.- Calcular el volumen que ocuparn 10.0 g de SO2 a una
presin de 1 200 hectopascales y a una temperatura de 27.0
C, suponiendo un comportamiento ideal para este gas.
Ejercicios
6.- Si en un sistema cerrado la presion absoluta de un gas se
duplica, la temperatura absoluta aumenta en un 20%, En que
% habr variado su volumen?.
7.- Qu volumen ocupar 2.5 L de N
2
que se encuentra a 20C
y 2 atm? Si lo trasladamos a C.N.?
8.- Qu peso de oxigeno existir en un recipiente cilndrico de
1 metro de altura y 30 cm. De dimetro que est a 20 C y a 20
atmsferas de presin?
9.- Si la densidad del nitrgeno lquido es 1,25 g/mL, a qu
volumen se reducir un litro de nitrgeno gaseoso, medido en
condiciones normales, al condensarse?. DATOS: Masa atmica
del Nitrgeno: 14,00
10.- Calcule la presin que ejercern 4 g de dixido de carbono
que se encuentran en un recipiente de 5,0 litros de capacidad a
37C de temperatura. Cuantas moles y cuantas molculas del
mismo hay en ese recipiente?
Amadeo Avogadro (1811) aventur la hiptesis de que
en estas circunstancias los recipientes deberan de
contener el mismo nmero de partculas. En otras
palabras, la hiptesis de Avogadro se puede enunciar:
"Volmenes iguales de gases diferentes contienen el
mismo nmero de partculas, a la misma presin y
temperatura"

El volumen que ocupa un gas, cuando la presin y la
temperatura se mantienen constantes, es proporcional
al nmero de partculas n de partculas y volumen.

Objetivos
Comprobar la hiptesis de Avogadro.
Manejar el concepto de mol
Utilizar los conceptos de densidad, concentracin y
volumen molar de un gas
Desde Avogadro hasta nuestros das, la palabra partcula se emplea
para designar tanto tomos como molculas.
Ley de Avogadro
Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales
distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley
es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal
a una temperatura y presin dadas siempre es el
mismo
Ecuacin de Van Der Waals
A presiones cada vez ms elevadas, en cambio, las
distancias intermoleculares se iran haciendo cada vez
menores y, en consecuencia, los efectos del tamao
molecular y el de las fuerzas intermoleculares se iran
haciendo ms y ms acentuadas, con lo cual el gas se ira
desviando cada vez ms del comportamiento ideal. Hallar la
ecuacin de estado que interprete el comportamiento real de
un gas no es tarea fcil. Entre las ecuaciones prepuestas, por
ejemplo, la de van der Waals:

N
2
a
V
2
(V nb) = n R T P +
Coeficientes de Van der Waals

para algunos gases a 298 K.

Ar CO
2
He N
2

a
(atm.dm
-6
mol
-2
)
1,345 3,592 0,034 1,390
b
(dm
3
.mol
-1
)
3,22 4,267 2,37 3,913
La ecuacin tambin se puede utilizar como una ecuacin
dependiente de P, V, T para fluidos compresibles, ya que, en este
caso, los cambios en el volumen especfico son pequeos, y se
puede escribir de la siguiente manera:

Aplicacin a fluidos compresibles
Donde:
p es la presin
V es el volumen especfico
T es la temperatura
A, B y C son parmetros
1.- Para sintetizar amoniaco mediante el proceso Haber se
calienta 2000 moles de nitrgeno en un recipiente de 800 litros a
625C Calcule la presin del gas si se comporta como un gas de
Van der >Waals y como un gas ideal.
Datos : a= 1.39 ; b = 3.913.
2.- En un recipiente rgido de 5.2 litros se tiene 59.5 gramos de
amoniaco a 47C. Determine la presin del gas si, a: 4.17 atm.L2
/mol2 y b: 0.0371 L/mol. Usando la ecuacin de Van der Waals y
la ecuacin general de los gases.

Coeficiente de compresibilidad Z
P V = z R T

Temperatura y presin reducida
Temperatura reducida = relacin entre la temperatura del
gas y la temperatura crtica:
T
Tc .

Presin reducida = relacin entre la presin del gas y la
presin crtica:
P
Pc
Tr =
Pr =
Vapores y lquidos
El pistn el la posicin 1 contiene el vapor a
una presin determinada (que se denominar
P0) y a una temperatura determinada (la que
mantendr constante durante la compresin y
se denominar T0). En la posicin 2 el pistn
comprimi al vapor aumentando su presin.
En el punto 3 el pistn comprimi al vapor
hasta la presin a la que comenzara a
condensar (presin que se denominar
presin de saturacin Ps). Entre la posicin 1
y la 3 el vapor no ha comenzado a condensar
por lo que se comporta como un gas, por lo
que su curva P vs V debera aproximarse a la
que indica la ecuacin de estado de los gases
ideales:
Vapor saturado y recalentado
Todo vapor que
est a su presin
de condensacin
(es decir todo vapor
que est sobre la
curva derecha, se
denomina vapor
saturado y un vapor
que est ubicado
en la regin a la
derecha de esa
curva se denomina
vapor recalentado..
Presin de vapor
Calor especifico
Gas monoatmico:
C
v
= ; C
p
= ; R = C
p
- C
v

Gas diatnico:
C
v
= ; C
p
= 7/2 R


Monoatmico diatmico poli atmico
= 5/3 = 1.67 = 7/5 = 14 = 8/6 = 1.33


3/2 R
5/2 R
5/2 R
Coeficiente adiabatico
Ejercicios
1.- Tres compuestos gaseosos A, B y C estn contenidos en un
recipiente. La Presin parcial de A es 0,6 atm. La fraccin molar
del compuesto B es doble que la de C. Si la presin total es de
1900 mm Hg, Calcule las fracciones molares y las presiones
parciales de cada componente.
La P
T
: 1900 mm Hg debe pasarse a Atm = 1900 / 760 = 2,5 atm
Calculamos la fraccin molar del gas A
Pa = Xa . P
T
Xa = Pa / P
T
= 0.6 / 2.5 = 0.24
la suma de todas fracciones molares es la unidad, as:
Xa + Xb + Xc = 1 ; Xa = 0,24 ; Xb = 2 Xc,
0,24 + 2 Xc + Xc =1 :
Xc = 0,253 y Xb = 2 . 0,253 ; Xb = 0,507
presiones parciales de B y C
Pb = Xb . PT ; Pb = 0,507 . 2,5 = 1,27 atm
Pc = Xc . PT ; Pc = 0,253 . 2,5 = 0,633 atm

2.- Una vasija A de 200 cm3 est separada de otra B de 400 cm3
mediante una tubera de capacidad despreciable provista de una
llave de paso. La vasija A contiene un gas a 750 mm Hg y 45C y
en la B se ha hecho el vaco. Calcula a) Cantidad de gas que se
tiene ; b) la presin en los dos recipientes despus de abrir la llave
de paso y fluir el gas de A a B, si no vara la temperatura. C) Qu
cantidad de gas habr en cada uno de los dos recipientes?
3.- Una mezcla de gases est compuesta por etano (C 2 H 6 ) y
butano (C 4 H 10 ) . Se llena un recipiente de 200 ml con 0,3846 g
de dicha mezcla a una presin de 750 mm Hg y 20C de
temperatura. Cual es la composicin de la mezcla?
4.- Si el anlisis en Peso de un aire es el siguiente: nitrgeno:
74,7% ; Oxgeno : 22,9 % , Argn : 1,3 % , vapor de agua : 1,0 % y
xido de carbono(IV) : 0,1 %. Determnese la densidad de dicho
aire a 20C y 740 mm Hg. DATOS: Pesos atmicos N = 14,0 ; O =
16,0 ; Ar = 40,0 ; H = 1,0 ;C = 12,0
5.- Un matraz de once litros contiene 20 g. de gas nen y un peso
desconocido de hidrgeno. Teniendo en cuenta que la densidad de la
mezcla es 0,002 g/mL a 0C Calcular: a) La masa molecular media. b)
El nmero de gramos de hidrgeno presentes. c) La presin en el
interior del matraz.
6.- Tenemos una mezcla de tres gases A, B y C a una presin de 1
atm. Sabiendo que la fraccin molar de A es el doble de la de B y que
la fraccin molar de C es la tercera parte de la fraccin molar de B,
calcular la presin parcial de cada uno.
7.- En un recipiente de 10 litros se introducen 12,4 g de etanol (CH
3
-
CH
2
OH) y 18,7 gramos de acetona (CH
3
-CO - CH
3
) . Despus de
cerrar el recipiente se calienta hasta 300C, temperatura que est
muy por encima de los puntos de ebullicin de ambos lquidos.
Calcular las presiones parciales de cada gas as como la presin total
en el interior del recipiente, suponiendo un comportamiento ideal de
ambos gases.
8.-En un recipiente de 10 litros de capacidad se colocan 0,35 moles
de hidrgeno, 21,0 g de nitrgeno y 22,4 l de dixido de carbono
medidos en condiciones normales. Si ponemos dicha mezcla a 25C,
determinar la presin total y las presiones parciales de dichos gases.
1.- A travez de un e fusimetro de 2 litros, el CH
4
demora en difundirse 50 segundos. A
las mismas condiciones y en un equipo similar Qu tiempo demorar en difundirse el
SO
2
?
2.-10 litros de gas metano a 27C y 1 atm demora en difundirse 8 minutos. A las mimas
condiciones 10 litros de un gas desconocido demora 2 minutos, Cul es el pero
molecular del gas?