Introduction A La Cristallographie PDF

Introduction la cristallographie
Jacques Deferne
Jacques Deferne, 2 septembre 2010
Avant-propos
Chefs d'oeuvres de la nature, par leurs formes gom-
triques, les cristaux refltent l'arrangement priodi-
que des atomes qui les constituent.
Cette phrase rsume tout le champ d'tude de la cristallographie. Celle-ci
est donc l'tude des relations troites qui relient les formes des cristaux et
leurs proprits physiques et la faon dont les atomes s'arrange dans l'inti-
mit de leur architecture.
Cet ouvrage est destin avant tout aux tudiants en gologie qui abordent
l'tude de la minralogie. Il s'adresse aussi aux amateurs de minraux qui
voudraient largir leurs connaissances scientifiques au del du simple plaisir
de contempler un beau cristal.
La cristallographie est une discipline abstraite dont l'tude conduit vite
des formulations mathmatiques compliques. Dans cet ouvrage, je me suis
efforc de recourir le moins possible aux raisonnements purement mathma-
tiques en choisissant une approche empirique des phnomnes.
Le contenu de ce livre rsume tout ce qu'un tudiant en gologie devrait
connatre avant d'aborder l'tude de l'optique cristalline et de la minralo-
gie descriptive.
L'amateur de minraux peut trs bien se limiter l'tude des principaux
chapitres qui l'intressent, en laissant de ct ceux qui lui semblent trop r-
barbatifs, tels ceux qui abordent le calcul cristallographique, la projection
strographique, voire mme la cristallochimie.
C'est dans un souci de clart que la nomenclature utilise ici a t choisie.
Aprs avoir assimil la thorie contenue dans cet ouvrage, les lecteurs qui
voudraient approfondir davantage la cristallographie pourront alors adop-
ter sans difficult les abrviations internationales en usage dans la littra-
ture anglo-saxonne.
Jacques Deferne
2
Table des matires
I. Ltat cristallin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Les trois tats de la matire.
II. Premire approche des cristaux. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
La loi de la constance des angles - Thorie de la molcule constituante - La loi des carac-
tristiques entires - La notation des faces - Choix des axes de coordonnes.
III. Jouons avec la symtrie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
Les cristaux prsentent une certaine symtrie - Le plan de symtrie, comme un miroir -
Les axes de symtrie, comme un carrousel - Le centre dinversion - Les axes de symtrie
inverses - Combinaison doprateurs de symtrie - Les 32 classes de symtrie.
IV. Reprsentation graphique des cristaux. . . . . . . . . . . .. 24
La projection strographique - Constructions utilises en projection strographique -
Projection dun grand cercle - Projection du ple dun grand cercle - Le canevas de Wulff.
V. Les systmes cristallins. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
Systme cubique - Les mridries - Les formes composes - A propos de la notation des fa-
ces - Nomenclature des formes des autres systmes cristallins - Systme quadratique - Sys-
tme orthorhombique - Systmes hexagonal et rhombodrique - Systme monoclinique -
Systme triclinique.
VI. Lorganisation des atomes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
Motif, rseau et maille lmentaire - Le rseau - La frquence dapparition des faces - Le
motif - Plan avec glissement - Axes hlicodaux - Les groupes de symtrie - Position des
atomes - Holodrie et mridries.
VII. Les rayons X au service de la minralogie. . . . . . . . . . 70
Nature des rayons X - Absorption des rayons X - Dtection des rayons X - Interaction des
rayons X avec la matire - Diffraction des rayons X par les cristaux - Conditions de diffrac-
tion - Une application simple : la mthode des poudres - Exemple concret - Identification
dune espce minrale - Le diffractomtre - Analyse chimique par effet de fluorescence X.
3
VIII. Quelques relations mathmatiques. . . . . . . . . . . . . . 83
Le calcul cristallographique - Les zones - La loi de Weiss.
IX. Un peu de cristallochimie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
La taille des atomes - Encombrement des constituants structuraux - Composs du type AB
- Influence des liaisons - Les formules cristallochimiques - Quelques structures classiques -
Structure des minraux silicats.
X. Aspect et proprits des minraux . . . . . . . . . . . . . . . 104
Habitus - groupement de minraux - clivage - Les macles - Les macles du quartz - Le po-
lymorphisme - Lisomorphisme - Les sries isomorphes - Les minraux ne sont pas toujours
bien dans leur peau. Lanisotropie - Aspect des faces - Les inclusions - Le poids spcifique-
La duret Anisotropie de la duret - Duret relative, duret absolue - La fusibilit - Les
proprits optiques - La transparence - La couleur est trompeuse - Lindice e rfraction -
Lclat permet de briller - La photoluminescence - Les proprits lectriques - Les propri-
ts magntiques - Les proprits chimiques.
4
I. L'tat cristallin
Les trois tats de la matire
La matire existe l'tat solide, liquide ou gazeux. On parle aussi de phase
solide, liquide ou gazeuse. L'exemple qui nous est le plus familier est celui de
l'eau qui, pression ordinaire, se trouve l'tat solide en dessous de 0,
l'tat liquide entre 0 et 100 et l'tat gazeux au-dessus de 100.
Le passage de l'tat solide l'tat liquide s'appelle la fusion, celui de l'tat
liquide l'tat gazeux l'vaporation. Dans le sens contraire, nous avons la
liqufaction ou condensation qui ramne un corps de l'tat gazeux l'tat
liquide, puis la solidification qui le fait passer l'tat solide.
Sous certaines conditions, les corps peuvent passer directement de l'tat so-
lide l'tat gazeux et, rciproquement, de l'tat gazeux l'tat solide. On
parle dans les deux cas de sublimation.
Les trois tats de la matire
La thorie cintique des gaz nous enseigne que les molcules
1
possdent
une nergie proportionnelle la temprature absolue. Cette nergie, sous
forme cintique, communique aux molcules une vitesse leve. Ainsi tem-
prature ordinaire, les molcules d'air qui nous entourent (azote, principa-
lement) se dplacent une vitesse d'environ 300 m/s.
Par ailleurs, ces molcules sont attires les unes vers les autres par des for-
ces de cohsion qui ne s'exercent effectivement que lorsqu'elles sont trs
proches l'une de l'autre. Lorsque leur vitesse est leve, elles se dplacent en
ligne droite, rebondissant sur les obstacles qu'elles rencontrent. Proportion-
nellement leur taille, elles restent loignes les unes des autres et el l es ne
se heurtent que rarement. Dans ce dernier cas, elles rebondissent aussitt,
car les forces de cohsion ne sont pas assez grandes, relativement celle de
leur nergie cintique, pour les maintenir runies. C'est l'tat gazeux. Le
solide
liquide
gazeux
fusion
vaporation
liqufaction solidification
5
1 Nous appelons "molcules", des particules lmentaires sans prciser pour l'instant s'il s'agit
d'atomes ou de molcules au sens o l'entendent les chimistes.
remplissage de l'espace est faible et, pression ordinaire, le poids spcifique
d'un gaz est peu lev. Un mtre cube d'air ne pse que 1.3 kg.
Si la temprature baisse, l'nergie cintique des molcules diminue et leur
vitesse est plus faible.
L!tat gazeux : les molcules
sont loignes les unes des au-
tres et sont animes d"une vi-
tesse leve.
L'tat liquide : les molcules
sont proches les unes des
autres. Elles peuvent glisser
les unes sur les autres.
Les forces de cohsion parviennent les maintenir en contact les unes avec
les autres. Les liaisons sont toutefois assez lches et les molcules sont ani-
mes de mouvements pendulaires qui leur permettent de glisser les unes sur
les autres. Elles ne peuvent tre maintenues runies qu'en de trs petits vo-
lumes, les gouttes. Pour des quantits plus importantes, il faut un rcipient
pour les maintenir ensemble. C'est l'tat liquide. Si la temprature baisse
encore, l'nergie cintique des molcules n'est
plus suffisante pour leur permettre de se d-
placer. Elles sont animes d'un mouvement de
vibrations de faible amplitude autour d'une
position fixe. C'est l'tat solide. De plus, elles
ne sont pas immobilises dans des positions
quelconques, mais tendent se disposer
d'une manire parfaitement ordonne qui d-
termine une configuration gomtrique rp-
titive dans les trois dimensions de l'espace.
Cet tat ordonn de la matire solide s'ap-
pelle l'tat cristallin.
Dans ltat cristallin, les molcules sont arranges selon une configuration
parfaitement gomtrique.
La plupart des substances minrales l'tat solide sont cristallises. L'tat
cristallin est l'tat normal du rgne minral. Certains corps font exception et
les atomes qui les constituent sont disposs en dsordre. Ce sont principale-
6
ment les verres et certains plastiques. Les physiciens les considrent comme
de "faux tats solides" et les assimilent des liquides extrmement visqueux.
L'tat cristallin ne se limite pas uniquement aux beaux cristaux des muses,
mais il s'tend la quasi totalit des substances solides du rgne minral.
L'tat cristallin n'implique pas ncessairement la prsence de cristaux bien
dvelopps aux faces lisses et brillantes. Ainsi, les minraux constitutifs du
granite (quartz, feldspath et mica) sont des grains sans contours bien dfi-
nis. Au cours de leur croissance dans le magma originel, les germes cristallins
se sont dvelopps tout d'abord librement, puis, en grandissant, il se sont
gns mutuellement dans leur croissance, occupant les espaces laisss vides
par leurs voisins au dtriment de leur forme propre. Ce sont des minraux
dits xnomorphes.
Schma de la croissance des minraux d'une roche ruptive.
A l'oppos, les cristaux bien dvelopps, ceux qu'on admire dans les vitrines
des collectionneurs, se forment dans des conditions bien particulires. Ils ont
cristallis dans des espaces libres, fissures ouvertes, godes, sans rencontrer
d'obstacles au cours de leur croissance. C'est le cas des "fissures alpines"
quon rencontre dans les roches de composition granitique. Sur les parois de
ces fissures, les eaux de circulation venant de zones profondes, chaudes et
charges de substances chimiques, ont petit petit abandonn les sels min-
raux qu'elles vhiculaient, au fur et mesure que la pression et la tempra-
ture diminuaient. On utilise l'adjectif idiomorphe pour qualifier les minraux
qui prsentent des formes cristallines bien dveloppes.
Minraux informes dans une roche Halite en cristaux bien dvelopps
7
II. Premire approche des cristaux

La loi de la constance des angles
Les beaux cristaux, galement dvelopps
dans toutes les directions, comme celui re-
prsent ci-contre, sont plutt rares. Sur ce-
lui-ci, on distingue des faces planes, limites
par des artes qui convergent vers des som-
mets. Depuis trs longtemps, les naturalis-
tes, intrigus par les formes gomtriques
des minraux, ont compar les diverses
formes cristallines entre elles. En 1669, le
danois Nicolas Steno, qui avait effectu des
sections travers de nombreux cristaux de
quartz d'origines diverses, nonce la loi de
la constance des angles.
Forme idalise d"un cristal de quartz
Sections travers diffrents cristaux de quartz
En termes plus concrets, cette loi signifie que l'orientation d'une face vis
vis des autres faces est toujours la mme. La forme apparente d'une face,
son contour ou l'importance de son dveloppement n'ont pas de significa-
tion particulire. C'est son orientation dans l'espace, relativement aux autres
faces, qui est importante.
sommet
arte
face
Quelque soit l'aspect extrieur et la dimension des cristaux d'une
mme espce cristalline, les angles que font entre elles les faces
correspondantes sont gaux.
8
Trois aspects diffrents de la pyrite. Les contours et l'importance du dveloppe-
ment des faces et sont diffrents d'un exemple l'autre. Toutefois leur orientation
rciproque est constante et l'angle qu'elles font entre elles est de 54 44'.
Thorie de la molcule constituante
La calcite est un minral fascinant qui montre une grande diversit de for-
mes. Le point commun de toutes ces formes est leur mode de fragmentation :
si on casse un cristal de calcite on obtient, non pas des fragments informes
qui rappelleraient le verre bris, mais des paralllpipdes qui ressemblent
des cubes dforms et que les cristallographes nomment rhombodres. Ceux-
ci se fragmentent leur tour en d'autres rhombodres plus petits, aussi loin
que le pouvoir sparateur du microscope permet de les observer.
Trois formes diffrentes de la calcite Rhombodres de clivage
A partir de cette observation, l'abb Ren-Just Hay a imagin qu'il devait
exister une "brique lmentaire" - le rhombodre, dans le cas de la calcite -
qu'il dsigna sous le nom de molcule constituante.
Par empilements de rhombodres, il est parvenu reconstituer toutes les
formes de la calcite. Dans son Essai d'une thorie de la structure des cris-
taux, paru en 1784, il dfinit le terme de structure comme le mode d'arran-
gement des molcules constituantes. Nous savons aujourd'hui que la mol-
cule constituante n'existe pas rellement sous la forme qu'Hay avait ima-
gine. Toutefois, le mrite de cette thorie est d'avoir mis en vidence le ca-
ractre priodique de l'architecture intime des cristaux et d'avoir pressenti,
9
sans le deviner vraiment, l'existence de la maille lmentaire. Sa dcouverte
a ouvert la voie de la cristallographie moderne.
Ren-Just Hay, 1743-1822, professeur
de minralogie au Jardin des Plantes,
Paris.
Scalnodre ditrigonal reconstitu par
empilement de rhombodres lmen-
taires (dessin d'Hay).
Lois de dcroissance des gradins dterminant l'orientation des faces (selon Hay). Lois de dcroissance des gradins dterminant l'orientation des faces (selon Hay).
La loi des caractristiques entires
Dj la fin du XVIIIe sicle (Hay 1781, Bergmann 1773), quelques natu-
ralistes avaient remarqu que les faces des cristaux n'avaient pas des orien-
tations quelconques, mais que leur position relative aux autres faces tait
parfaitement bien dfinie. En choisissant judicieusement des axes de coor-
donnes ainsi que les units relatives sur ces axes, ils avaient constat que
toutes les faces d'un cristal coupaient ces axes des distances formant entre
elles des rapports de nombres entiers relativement simples.
Pour mieux comprendre cette loi, examinons un cristal de barytine. On re-
marque que ce cristal prsente une "certaine symtrie".
10
On pourrait "l'enfermer" dans un paralllpipde rectangle engendr par
l'extension imaginaire des faces a, b et c. Choisissons des axes de coordonnes
parallles aux trois artes de notre paralllpipde et passant par le centre du
cristal. Elles dterminent les axes X, Y et Z. Choisissons une face oblique sur les
trois premires, z, par exemple. Si on la prolonge, elle coupe les axes aux
points A, B et C. Dcidons encore d'adopter, sur chacun des axes, des units
relatives proportionnelles aux distances OA, OB et OC.
Essayons d'exprimer l'orientation des autres faces au moyen des param-
tres ainsi dfinis. Ainsi la face y coupe les axes en H, K et L. On peut exprimer
les distances OH, OK et OL en fonction des units relatives OA, OB et OC. On
constate que la face y coupe les axes aux distances :
OH
___
OA
OK
___
OB
OL
___
OC
soit dans notre exemple :
18
___
10
9
___
10
9
___
10
Intersection de deux faces, y et z,
avec les axes de coordonnes.
Comme on peut toujours dplacer une face paralllement elle-mme, ce
sont les rapports de ces trois nombres qui nous intressent, soit, dans le cas
prsent 211.
On peut ainsi toujours exprimer l'orientation d'une face par trois nombres
premiers entre eux ne dpassant que rarement 10. Ces nombres, positifs ou
ngatifs suivant le ct o ils coupent l'axe, constituent la notation de la
face. La loi des caractristiques entires s'exprime de la manire suivante :
Les rapports des segments dtermins sur les mmes axes par deux
faces quelconques sont toujours des nombres rationnels relativement
simples.
11
La notation des faces
On peut donc exprimer
l'orientation d'une face au
moyen de trois nombres
entiers qui sont les rapports
des distances (exprimes
dans les units dfinies plus
haut) auxquelles elle inter-
cepte les axes de coordon-
nes. Cette notation directe
s'appelle la notation de
Weiss
1
. Elle a l'inconv-
nient de comporter le sym-
bole ["] pour les faces parallles un ou deux axes de coordonnes. Aussi
lui prfre-t-on la notation dite de Miller
2
, universellement utilise aujour-
d'hui, constitue de trois nombres entiers h, k et l, qui sont les inverses des
rapports des distances interceptes sur les axes. Le symbole " devient 0 et
peut donc faire l'objet d'oprations mathmatiques.
On obtient donc des rapports de fractions ordinaires qu'on transforme en-
suite en rapports de nombres entiers vis--vis d'un dnominateur commun.
Ces trois nombres sont mis entre parenthses : (hkl). La face y est donc note
(122).
face intersections sur
les axes (WEISS)
Inverses notation de
MILLER
z 1 1 1
1 1 1
1 1 1
(111)
y 2 1 1
1 1 1
2 1 1
(122)
r 2 2 1
1 1 1
2 2 1
(112)
d 2 # 1
1 1 1
2 # 1
(102)
m 1 1 #
1 1 1
1 1 #
(110)
La figure ci-dessus reprsente nouveau les axes de coordonnes avec les uni-
ts dfinies pour la barytine, ainsi que les orientations des faces x, y, d et m,
avec leurs intersections sur les axes. En les dplaant paralllement elles-
12
1 Christian Samuel Weiss, cristallographe allemand, 1780-1856.
2 William Miller, cristallographe anglais, 1801-1880.
Barytine avec ses axes de coordonnes
mmes, on arrive toujours ce qu'elles interceptent les axes des nombres en-
tiers d'units (consquence de la loi des indices rationnels). La notation de
chaque face s'obtient donc en prenant les inverses des longueurs interceptes
sur chaque axe.
On cherche ensuite le plus petit commun dnominateur et on porte les va-
leurs du numrateur entre parenthses. Le tableau ci-dessous rsume cette
opration pour les diverses faces de la barytine.
Si une face inter-
cepte le ct ngatif
d'un axe, on place un
signe ngatif [#] au-
dessus du chiffre cor-
respondant. Dans un
texte, les indices sont
placs entre paren-
thses. Sur un dessin
celles-ci peuvent tre
supprimes.
Orientation des faces de la barytine
Indices de Miller des faces visibles
d'une bipyramide rhombique
Choix des axes de coordonnes
Un choix judicieux des axes est ncessaire afin que les indices des faces
soient des nombres entiers relativement simples. Dans la mesure du possible,
on s'efforce de choisir des faces primitives, c'est dire trois faces dont les in-
13
tersections mutuelles dtermineront les axes de coordonnes, ayant entre
elles des rapports gomtriques les plus simples possibles.
Le choix de la face unitaire, c'est--dire celle dont les intersections avec les
axes dterminent les units, doit tre particulirement judicieux. On la choi-
sira gnralement en raison de son dveloppement important.
Notons que ces units ne sont que des valeurs relatives l'une l'autre et
qu'il ne s'agit pas de valeurs absolues. Ainsi, pour chaque espce minrale,
aprs avoir fait le choix des axes de coordonnes et de la face unitaire, on
note la valeur des paramtres de la manire suivante :
OA
___
OB
:
OB
___
OB
:
OC
___
OB
Au XIXe sicle, ces paramtres ont t calculs pour la plupart des espces
minrales. Ce calcul porte le nom de calcul cristallographique. Il s'effectue
partir des mesures des orientations mutuelles des faces l'aide dun gonio-
mtre. Nous verrons plus loin les principes de ces calculs.
A titre d'exemple, les paramtres de la barytine exprims de cette manire,
sont 1.627 : 1 : 1.311. Pour dfinir compltement les axes de coordonnes
d'une espce minrale, il faut indiquer les angles que font entre elles les direc-
tions des axes ainsi que les paramtres dfinis plus haut. Le cas le plus simple
est celui d'axes orthogonaux avec des paramtres tous gaux. Le plus compli-
qu est celui d'axes non orthogonaux avec des paramtres tous diffrents.
Axes orthogonaux avec
des paramtres gaux.
Axes non orthogonaux avec
des paramtres ingaux.
14
III. Jouons avec la symtrie
Les cristaux prsentent une certaine symtrie
Les cristaux bien dvelopps montrent des faces planes limites par des ar-
tes qui elles-mmes convergent vers des sommets. En observant attentive-
ment les cristaux, on constate qu'ils prsentent une certaine symtrie.
Ce terme de symtrie recouvre en fait une discipline abstraite qui relve des
lois de la gomtrie. Il s'agit de lois de rptitions effectues par des opra-
teurs de symtrie dont les principaux sont le plan de symtrie, l'axe de sym-
trie et le centre d'inversion.
Le plan de symtrie, comme un miroir
C'est un plan qui caractrise les symtries bilatrales. Il ddouble les l-
ments d'un objet, agissant comme un miroir. Toutes les faces, artes et
sommets d'un cristal retrouvent une image identique (mais non superposa-
ble) de lautre ct du plan. Ainsi, vue dans un miroir, la main droite aura
lair dune main gauche. On qualifie d'nantiomorphes de tels objets identi-
ques mais non superposables.
Plan de symtrie.
Le plan de symtrie produit des objets non
superposables, dits nantiomorphes
Si tous les points d'un objet peuvent tre rpts sur des normales un plan,
gale distance de part et d'autre de celui-ci, on dit qu'il possde un plan de symtrie.
P
15
Les axes de symtrie, comme un carrousel !
Ici, toute les faces, artes et sommets sont "rpts" par rotation autour
d'un axe. Au cours d'une rotation complte (360), chaque lment est rp-
t 2, 3, 4 ou 6 fois, suivant l'ordre de l'axe. Dans le monde minral il n'existe
que des axes d'ordre 2, 3, 4 et 6.
Axes de symtrie d'ordre 2, 3, 4 et 6. On voit que les axes peuvent passer par le milieu
d'artes opposes, par le milieu de faces opposes ou par des sommets opposs.
Le centre d'inversion
Toutes les faces de la forme cristalline sont reproductibles deux deux par
inversion de leurs sommets et de leurs artes par rapport un centre d'inver-
sion, appel parfois aussi centre de symtrie.
Si, au cours d'une rotation de 360 autour d'une droite, un objet prend n positions
identiques telles qu'une d'entre elles ne peut pas tre distingue de la prcdente, on
dit qu'il possde un axe de symtrie d'ordre n.
A6 A4 A3 A6
Si tous les points d'un objet peuvent tre rpts sur des droites concourantes
un point et gales distances de part et d'autre de celui-ci, on dit qu'il possde
un centre d'inversion.
16
Forme cristalline avec
un centre d'inversion.
Mcanisme de l'inversion.
Chaque face d'une forme cristalline ayant un point d'inversion, possde
une face quivalente parallle. Cette particularit permet de reconnatre la
prsence ou l'absence de cet oprateur de symtrie.
Les axes de symtrie inverses
L'axe inverse est un oprateur multiple qui associe deux oprations : un axe
et un point d'inversion.
Axes d'inversion d'ordre 2, 3, 4 et 6. On remarque que l'axe inverse d'ordre 2
correspond une rflexion sur un plan normal. De mme, l'axe inverse d'or-
dre 6 correspond un axe direct d'ordre 3 associ un plan perpendiculaire.
centre d'inversion
A
B
C
C'
A'
B'
On dit qu'un objet possde un axe d'inversion d'ordre n si tous ses points peuvent
tre rpts par une rotation de 360/n suivie d'une inversion par rapport un point
situ sur cet axe.
17
Oprateurs de symtri e ponctuel l e et symbol es qui l es dsi gnent
Oprateur Opration Multiplicit
Notation
pratique
Not. inter-
nationale
Oprateurs quivalents
axe d'ordre 2
axe d'ordre 3
axe d'ordre 4
axe d'ordre 6
rotation
"
"
"
2
3
4
6
A
2
A
3
A
4
A
6
2
3
4
6
plan rexion 2 P m
centre inversion 2 C I
peut tre considr comme un axe
inverse d'ordre 1
axe inv. d'ordre 2 rot. + inv. 2 P 2 = m quivaut un plan normal l'axe
axe inv. d'ordre 3 rot. + inv. 6
A
6
3
quivaut A
3
+ C
axe inv. d'ordre 4 rot. + inv. 4
A
4
4 identit propre
axe inv. d'ordre 6 rot. + inv. 6 (A
3
P
3
) 6 quivaut A
3
+ P
3
(plan normal)
Les axes inverses peuvent tous tre exprims par des combinaisons d'opra-
teurs simples, l'exception de l'axe inverse d'ordre 4 qui est le seul prsen-
ter une identit propre.
Prisme et sphnodre quadratiques
avec leur axe inverse d'ordre 4.
Rhombodre avec son axe
inverse d'ordre 3.
Rhombodre avec son axe
inverse d'ordre 3.
Combinaisons d'oprateurs de symtrie
La symtrie de chaque forme cristalline est conditionne par la prsence
d'un certain nombre d'oprateurs de symtrie.
Par exemple, l'hmimorphite (un silicate de zinc) possde 2 plans de sym-
trie et un axe d'ordre 2 passant par l'intersection des plans. Certains cristaux
prsentent une symtrie basse : un seul axe, un plan, alors que d'autres pr-
sentent une symtrie leve, caractrise par la prsence de nombreux op-
18
rateurs de symtrie. Le cube, par exemple, comporte 13 axes de symtrie, un
centre d'inversion et 9 plans.
L'ensemble des oprateurs de symtrie qui carac-
trisent une forme cristalline constitue sa formule
de symtrie. Il est intressant de noter que tous les
oprateurs de symtrie caractrisant un objet, con-
courent en un point commun au centre de cet objet.
Pour cette raison on parle de symtrie ponctuelle.
Les combinaisons d'oprateurs de symtrie obis-
sent des lois trs strictes (des thormes) qui en
limitent le nombre. Ainsi, dans le monde minral,
on ne trouve que 32 combinaisons possibles qui d-
finissent les 32 classes de symtrie. Chaque espce
minrale appartient ncessairement l'une de ces
32 classes. Les thormes de symtrie constituent
un auxiliaire prcieux dans la recherche des "for-
mules de symtrie" et permettent de reconstituer
facilement les 32 classes de symtrie.
Les 32 classes de symtrie
On peut reconstituer systmatiquement les 32 classes de symtrie en exami-
nant successivement les sept associations possibles d'oprateurs et, pour
chacune d'elles, on essaye les diverses combinaisons d'axes, plans et centre
d'inversion, en prenant soin de respecter les thormes de symtrie. Le ta-
bleau de la page 20 prsente l'ensemble de ces combinaisons. Le tableau de
la page 22 prsente, sous une autre disposition, les 32 classes de symtrie.
Rappelons que la multiplicit M d'une classe de symtrie correspond au
nombre de rptitions d'une face d'orientation quelconque (ni normale, ni
parallle un axe) par les oprateurs de symtrie.
Dans chaque systme, une classe possde la multiplicit maximum. Cette
classe, la plus symtrique du systme considr, est l'holodrie. Si la multi-
plicit diminue de moiti on a une hmidrie; si elle diminue encore une fois
de moiti c'est une ttartodrie.
Ces termes comportent parfois un prfixe ou sont remplacs par d'autres
termes plus particuliers. Ainsi l'holoaxie est une mridrie qui n'a conserv
que les axes, alors que dans lexemple de l'hmimorphite (ci-dessus) est ca-
ractrise par la disparition du plan normal un axe principal. On utilise
Hmimorphite et ses trois
lments de symtrie.
A2
P
P'
19
parfois le prfixe para- pour les hmidries centres et anti- lorsqu'il n'y a
pas de centre.
Les pri nci paux thormes de symtri e ponctuel l e Les pri nci paux thormes de symtri e ponctuel l e
1
Une forme cristalline ne peut avoir que des axes d'ordre 2, 3, 4, 6.
(Il s'agit d'un thorme restrictif qui ne s'applique qu'aux substances
cristallises)
2a
un plan perpendiculaire un axe d'ordre pair entrane l'existence d'un
centre d'inversion;
2b
un centre d'inversion situ sur un plan implique l'existence d'un axe
d'ordre pair normal au plan et passant par le centre;
2c
un centre situ sur un axe pair entrane l'existence d'un plan normal
l'axe et passant par le centre.
(C'est un thorme important. On peut le rsumer en disant que pour les trois
oprateurs, axe pair, plan normal et centre d'inversion, l'existence de deux
d'entre eux entrane l'existence du troisime)
3
un plan normal un axe impair (axe d'ordre 3) interdit la prsence d'un
centre;
4a
la prsence d'un axe binaire perpendiculaire un axe d'ordre k entrane
l'existence de k axes binaires perpendiculaires cet axe; l'angle dter-
min par deux axes binaires est alors gal $/k;
4b
dans une gure qui n'a que k axes binaires situs dans un mme plan,
la perpendiculaire au plan est alors un axe d'ordre k;
5a
si une gure a un axe d'ordre k et un plan passant par cet axe, cela en-
trane l'existence de k plans passant par l'axe; l'angle entre deux plans
est alors $/k;
5b
si une gure n'a que k plans passant par une droite, celle-ci est un axe
d'ordre k;
6
lorsqu'il y a plus d'un axe d'ordre suprieur 2, les seules combinaisons
possibles d'axes sont 3A
2
4A
3
ou 3A
4
4A
3
6A
2
. Toutefois les axes
d'ordre 3 et 4 peuvent devenir des axes inverses;
7a un axe impair devient un axe inverse s'il existe un centre;
7b
un axe inverse impair implique l'existence d'un centre et exclut l'exis-
tence d'un plan normal;
7c
un axe inverse d'ordre 4 est un oprateur qui n'admet ni plan normal ni
centre.
On voit donc que les 32 classes de symtrie se rpartissent leur tour en
sept systmes cristallins, dfinis chacun par une association particulire
d'oprateurs de symtrie. Ces sept systmes correspondent aussi sept pa-
ralllpipdes dont les artes serviront d'axes de coordonnes pour les repr-
sentations graphiques des cristaux.
20
Les sept systmes cristallins Les sept systmes cristallins Les sept systmes cristallins
Systme Caractristique
Multiplicit de
l'holodrie
cubique
quadratique
orthorhombique
monoclinique
hexagonal
rhombodrique
triclinique
4 axes d'ordre 3
un axe principal d'ordre 4
3 lments binaires
un lment binaire
axe direct ou inv. d'ordre 1 (C ou rien)
48
16
8
4
24
12
2
On appelle holodrie une forme qui prsente la totalit des lments de
symtrie du systme. La multiplicit est le nombre de fois qu"une face orien-
te d"une manire quelconque est rpte par les lments de symtrie.
Cubique
Cube
Quadratique
Prisme droit
base carre
Orthorhombique
Prisme droit
base rectangle
Hexagonal
Prisme droit base
hexagonale
Rhombodrique
rhombodre
Monoclinique
prisme oblique
base rectangle
Triclinique
prisme oblique sur
toutes les artes
21
Les 32 c l as s es de s y mt r i e
Systme Formule de symtrie
Mult.
Classe
Not.intern.
Cubique
3A
4
4A
6
/
3
6A
2
C3P
4
6P
2
3A
4
4A
3
6A
2
3 A
4
/
2
4A
3
6P
2
3A
2
4A
6
/
3
C3P
2
3A
2
4A3
48
24
24
24
12
holodrie
holoaxie
antihmidrie
parahmidrie
ttartoaxie
m3m
432
43m
m3
23
Quadratique
A
4
2A
2
2A'
2
CP
4
2P
2
2P'
2
A
4
2A
2
2A'
2
A
4
2P
2
2P'
2
A
4
C P
4
A
4
/
2
2A2 2P'2
A
4
/
2
A
4
16
8
8
8
8
4
4
holodrie
holoaxie
hmimorphie
parahmidrie
antihmidrie
ttartodrie
ttartodrie hmimorphe
4/mmm
422
4mm
4/m
42m
4
4
Monoclinique
A
2
C P
2
A
2
P
2
4
2
2
holodrie
holoaxie
antihmidrie
2/m
2
m
Orthorhombique
A
2
A'
2
A"
2
C P
2
P'
2
P"
2
A
2
A'
2
A"
2
A
2
P'
2
P"
2
8
4
4
holodrie
holoaxie
hmimorphie
mmm
222
mm2
Hexagonal
A
6
3A
2
3A'
2
CP
6
3P
2
3P'
2
A
6
3A
2
3A'
2
A
6
3P
2
3P'
2
A
6
C P
6
A
3
3A
2
P
3
3P'
2
A
3
P
3
A
6
24
12
12
12
12
6
6
holodrie
holoaxie
hmimorphie
parahmidrie
antihmidrie
ttartodrie
ttartodrie hmimorphe
6/mmm
622
6mm
6/m
6m2
6
6
Rhombodrique
A
6
/
3
3A
2
C 3P
2
A
3

3A
2
A
3
3P
2
A
6
/
3
C
A
3
12
6
6
6
3
holodrie
holoaxie
hmimorphie
parahmidrie
ttartodrie
3m
32
3m
3
3
Triclinique
C
---
2
1
holodrie
hmidrie
1
1
22
23
IV. Reprsentation graphique des cristaux
Nous n'allons pas traiter de la manire dont les cristaux sont dessins, mais
de leur reprsentation dans les divers
systmes de projection, en particulier la
projection strographique.
Nous savons dj que c'est l'orientation
d'une face qui importe et non son con-
tour ou l'importance de son dveloppe-
ment. Aussi sommes-nous conduits
adopter un systme de projection dite
"polaire", pour reprsenter les faces d'un
cristal. On procde en deux temps : tout
d'abord on imagine le cristal au centre
d'une sphre. Ds lors, chaque face est
reprsente par l'intersection avec la
sphre de sa normale passant par le cen-
tre de la sphre. Ce point est qualifi de ple de la face.
Il faut ensuite imaginer un systme de projection sur un plan, de l'ensemble
des ples des faces. C'est le mme problme que celui des gographes qui
doivent reprsenter notre globe terrestre sur une carte de gographie plane.
On peut imaginer trois sortes de projection du ple P d'une face :
- la projection orthogonale, qui consiste abaisser la normale du ple P en
un point P
o
, sur le plan de projection (le plan quatorial ou le plan tangent
au ple nord de la sphre, dans notre exemple).
- la projection gnomonique, qui consiste prolonger la polaire jusqu'au
plan tangent un des ples de la sphre ( P
g
).
- La projection strographique, qui utilise le plan quatorial comme plan
de projection et le ple S comme point de vue ( P
s
).
C'est surtout la projection strographique qui est utilise en cristallogra-
phie. Elle possde l'avantage sur les autres que la projection d'un cercle reste
un cercle et que les angles entre les arcs de grands cercles (plans passant par
le centre de la sphre) sont projets en vraie grandeur.
Ples des faces d'un
cristal sur une sphre.
24
OP
o
= r cos %
NP
g
= r ctg %
OP
s
= r ctg %/2
P
o
projection orthogonale Divers systmes de projection du ple P
P
g
projection gnomonique
P
s
projection strographique
a) strographique b) gnomonique c) orthogonale
Reprsentation d'un cercle selon diverses projections.
La projection gnomonique est utilise lorsqu'on veut dessiner des cristaux
en perspective. La projection strographique est d'un emploi simple et
commode. Elle peut tre utilise dans de nombreux problmes se rapportant
l'orientation de plans dans l'espace, en particulier en gologie applique.
La projection strographique
La projection a lieu sur le plan dfini par le cercle quatorial qu'on nomme
cercle de base ou encore cercle de projection. Le point de vue est le ple sud
de la sphre. Les points situs dans l'hmisphre nord sont projets l'int-
rieur du cercle de base, ceux situs dans l'hmisphre sud sont projets
l'extrieur. S'ils sont trop proches du point de vue, leur projection se trouve
trs loin du cercle de base. Aussi on peut adopter la convention que les
points situs dans l'hmisphre sud sont projets en utilisant le ple nord
25
comme point de vue. On adopte alors des figurs diffrents suivant le point
de vue utilis.
Projection strographique utilisant
le ple sud comme point de vue.
Projection strographique utilisant
les deux ples comme point de vue.
Constructions utilises en projection strographique
Les divers problmes de constructions sont bass sur le principe du rabat-
tement. Prenons l'exemple le plus simple, celui de la projection d'un point P
dont on connat les coordonnes. Ces dernires sont semblables celles utili-
ses pour situer un lieu sur le globe terrestre : on a l'angle !, comparable
la longitude, - angle entre la trace du mridien d'origine choisi arbitraire-
ment et le mridien du point P et l'angle ", comparable la latitude, qui
est la hauteur angulaire du point P au-dessus du cercle quatorial.
La figure ci-dessous montre la perspective et la construction de la projec-
tion. Sur la projection on dessine la trace du mridien dorigine O. On des-
sine ensuite la trace du mridien du point P, qui se trouve la distance an-
gulaire ! de O. La prolongation de cette dernire droite coupe le cercle de
base en uu'. On effectue alors un rabattement, c'est dire qu'on fait pivoter
le grand cercle uPNu' autour de la droite uu'. Sur la projection le point N
vient en (N), le point P en (P) et le ple S en (S). On peut alors tracer l'angle
" qui se trouve maintenant dans le plan du dessin grce au rabattement. On
trace ensuite une droite entre (P) et le point de vue (S) et on trouve le point
p, projection de P. Comme il se trouve sur l'axe de rotation, situ lui-mme
dans le plan de projection, la rotation du plan uPNu' le laisse invariant.
26
vue en perspective construction de la projection
Projection d'un point P dont on connat les coordonnes y et r. Projection d'un point P dont on connat les coordonnes y et r.
Projection dun grand cercle
C'est un problme qui se pose trs souvent. Nous savons que la projection
d'un cercle est un cercle. Il nous suffit donc de trouver la projection de trois
points du grand cercle. Examinons la figure suivante : nous cherchons
construire la projection du grand cercle aPa'P'. Ce grand cercle coupe le
plan de projection en a et a' qui sont dj deux des trois points recherchs.
Prenons le point P, hauteur maximum du grand cercle qui se trouve l'inter-
section de celui-ci avec la normale la droite aa'. Dans le plan de projection
la trace de la droite PP' est uu'. Elle est normale aa'. Un rabattement du
plan uPu' autour de uu' amne P en (P) et S en (S). On peut construire alors
la projection p de P. Il ne reste plus qu' construire le grand cercle qui passe
par les points a, p et a'.
a) vue en perspective b) construction de la projection
Projection d'un grand cercle d'inclinaison &.
27
Projection du ple d'un grand cercle
Un grand cercle dcoupe dans la sphre un plan qu'on peut reprsenter par
son ple G, intersection avec la sphre de la normale au grand cercle pas-
sant par le centre de la sphre. On voit, sur le dessin suivant, comment on
obtient la projection du ple G. Dans le rabattement effectu autour de la
droite uu', on trace la normale OP. On obtient le point (G) dont la projec-
tion g est celle du ple du grand cercle.
vue en perspective construction de la projection
Projection du ple d"un grand cercle. Projection du ple d"un grand cercle. Projection du ple d"un grand cercle.
Il faut remarquer que la projection du ple du grand cercle ne correspond
pas au centre gomtrique du cercle projet !
Les autres problmes, tracs de petits cercles ou distances angulaires, ne
sont gure plus compliqus, et les constructions qu'ils exigent sont toujours
bases sur le principe du rabattement.
Pour faciliter les constructions, divers auteurs ont proposs des canevas
dont le plus connu est celui de Wulff Il consiste en une srie de grands cercles
nord-sud, construits de deux en deux degrs, recoups par des petits cercles
parallles l'quateur.
Le canevas de Wulff
Les constructions s'effectuent sur un papier calque sous lequel on a plac le
canevas de Wulff. On place une punaise au centre du canevas, par-dessous,
pointe en haut. La pointe traverse le papier calque qu'on peut faire tourner
ainsi autour du centre de la construction. Ce canevas permet de mesurer
immdiatement les distances angulaires partir du centre de la projection
28
ou du cercle de base. Il permet encore de tracer n'importe quel grand cercle
et de mesurer une distance angulaire entre deux points situs n'importe o
sur la projection.
Canevas de Wulff.
29
V. Les systmes cristallins
Chaque systme cristallin se subdivise en plusieurs classes dont une, l'holo-
drie, prsente l'ensemble des lments de symtrie du systme, et dont les
autres, les hmidries, ou mme les ttartodries, ne possdent que la moiti
ou le quart de ces lments. Nous verrons plus loin les causes des ces diff-
rences.
Dans ce chapitre, nous nous proposons, en nous aidant de la projection st-
rographique, de rechercher toutes les formes cristallines possibles de l'holo-
drie de chaque systme et de voir quelle est l'volution de ces formes dans
les classes mridriques et ttartodriques. Cette recherche peut tre appli-
que systmatiquement au trente-deux classes de symtrie. Ce travail est fas-
tidieux, aussi nous nous limiterons quelques classes intressantes et laisse-
rons au lecteur le soin de faire ce mme travail pour les autres classes, s'il en
prouve l'envie !
Systme cubique
L'holodrie est caractrise par la formule 3A
4
4
3
6A
2
C3P
4
6P
2
. C'est celle
du cube, qui est la forme primitive partir de laquelle on peut reconstituer
toutes les autres formes du systme.
A
4
4A
3
6A
2
3 P
4
6P
2
Les lments de symtrie du cube.
Imaginons ce cube au centre d'une sphre et plaons les divers oprateurs
de symtrie sur la projection strographique (p. 31).
Les axes A
4
percent la sphre, l'un au ple Nord, les deux autres l'qua-
teur. La projection du premier se trouve au centre du cercle de base, celles
des deux autres sur le cercle lui-mme. Les deux axes A
2
horizontaux sortent
aussi sur le cercle de base, 45 des prcdents. Le plan P
4
horizontal est
30
confondu avec l'quateur de la sphre, c'est dire avec le cercle de base lui-
mme. Les autres plans P
4
dcoupent sur la sphre des grands cercles verti-
caux dont les projections sont des droites sur le cercle de base. Les deux
plans P
2
verticaux dcoupent aussi des grands cercles verticaux dont les pro-
jections sont des droites places 45 de celles des plans P
4
. Les quatre au-
tres plans P
2
dcoupent dans la sphre des grands cercles inclins 45 dont
les projections sont des cercles aiss construire (voir chapitre prcdent).
Les axes A
3 ,
(en ralit des axes inverses A
6/3
) se trouvent l'intersection de
trois plans P
2
, et les quatre axes A
2
inclins sont aux intersections des plans
P
2
et P
4
.
Notons encore que les axes de coordonnes utiliss dans le systme cubique
sont confondus avec les axes de symtrie A
4
.
Nous allons tudier successivement toutes les formes dont les faces sont
perpendiculaires aux axes de symtrie, puis parallles ces mmes axes, et
enfin la forme dite "oblique" dont les faces n'ont pas d'orientation privil-
gie vis vis des oprateurs de symtrie.

plans
axes A4
axes A3
! axes A2
'' traces des plans P4 et P2
Projection strographique des lments
de symtrie du systme cubique.
La forme dont les faces sont normales aux axes A4 est le cube, ou hexadre.
Les faces sont aussi perpendiculaires aux axes de coordonnes. Leur notation
gnrale est {001}
1
.
Par permutation on obtient bien les indices des six faces :
(100) (010) (001)
(100) (010) (001)
Sur la projection strographique, les projections des ples des faces du
cube sont confondues avec celles des axes A
4
.
31
1 les indices mis entre parenthses accolades signient que toutes les permutations doivent tre
effectues pour trouver les indices particuliers de chaque face. C'est le symbole gnral de la
forme cristalline.
Par un raisonnement analogue nous obtenons l'octadre, dont les faces
sont normales aux axes A
3
, puis le dodcadre rhombodal
1
, dont les faces
sont normales aux axes A2. Les projections des faces de ces diverses formes
sont confondues avec celles des axes auxquels elles sont perpendiculaires.
La recherche des formes parallles aux axes s'effectue de la manire sui-
vante : on place sur la projection strographique le ple d'une face paral-
lle un axe, l'axe A
4
vertical, par exemple. Puisque le cercle de base est le
lieu des ples de toutes les faces verticales (donc parallles A
4
) on peut
placer ce ple a n'importe o sur ce cercle. Ce point est alors rpt par tous
les oprateurs de symtrie prsents. On obtient ainsi les 24 faces du cube py-
ramid. De la mme manire on obtient les 24 faces de l'octadre pyramid
(appel aussi triakisoctadre) ou du trapzodre, en cherchant les formes dont
les faces sont parallles A
2
. Le fait qu'on obtienne deux formes diffrentes
dpend de l'endroit o l'on a dispos la premire face.
Enfin, si l'on place le ple d'une face d'une manire non privilgie vis vis
des oprateurs de symtrie, on obtient un solide 48 faces, l'hexakisocta-
dre. C'est ce dernier qui dtermine, par son nombre de faces, la multiplicit
M de la classe de symtrie.
Formes perpendiculaires aux axes de symtrie du systme cubique,
et leur notation et leur orientation vis--vis des axes de coordonnes.
" A
4
: cube " A
3
: octadre " A
2
: dodcadre rhombodal
32
1 L'adjectif "rhombodal" qualie la forme de la face, un rhombe, mot grec signiant "losange".
Holodrie du systme cubique : formes parallles aux axes de
symtrie et leur reprsentation en projection strographique.
cube pyramid {hk0}
octadre pyramid {hhl}
(ou triakisoctadre) h>l
trapzodre {hhl} h<l

Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique Formes cristallines de l'holodrie du systme cubique
Orient. forme indices
M
ori entati on forme indices M
" A
4
cube {100} 6 //
A
2
(entre A
2
et A
3
)
octadre pyramid {hhl} h>l 24
" A
3
octadre {111} 8 //
A
2
(entre A
3
et A
4
)
trapzodre {hhl} h<l 24
" A
2
dodcadre
rhombodal
{110} 12 oblique hexakisoctadre {hkl} 48
//
A
4 cube pyramid {hk0} 24
L'hexakisoctadre {hkl},
forme "oblique" de l'holodrie
du systme cubique, et sa
projection strographique.
33
Les mridries
Le principe de la recherche des formes cristallines des classes hmidriques
est le suivant : sur une projection strographique des oprateurs de sym-
trie de l'holodrie du systme cubique, figurs en traits fins, on marque en
couleur ou en traits gras les oprateurs encore prsents de la classe consid-
re. On procde ensuite de la mme manires que pour l'holodrie.
La forme oblique dans les diverses mridries du systme cubique
3A
4
4A
3
6A
2
holoaxie
3A
4
4A
3
6A
2
holoaxie
3A
2
4A
3
C 3P
2
parahmidrie
3A 4A
3
6P
2
antihmidrie
3A 4A
3
6P
2
antihmidrie
3A 4A
3
6P
2
antihmidrie
3A
2
4A
3
ttartodrie
gyrodre diplodre diplodre diplodre hexakisttradre
dodcadre pentagonal
ttradrique
dodcadre pentagonal
ttradrique
La figure ci-dessus montre comment se comporte la "forme oblique" dans
les trois mridries et dans la ttartodrie du systme cubique. La forme
oblique est la seule qui soit toujours atteinte par une diminution de symtrie.
Le tableau de la page 33 dcrit toutes les formes simples de l'holodrie et
des mridries du systme cubique. En l'examinant, on constate que certai-
nes formes ne sont pas altres par une diminution de symtrie. Ainsi, le
cube et le dodcadre rhombodal sont des formes qui subsistent dans les
cinq classes mridres. Ces formes ne sont pas rvlatrices de la classe la-
quelle appartient un minral, contrairement la forme oblique qui est
caractristique de chacune des classes. La pyrite se prsente souvent en cu-
bes, bien qu'elle appartienne la parahmidrie de formule 3A
2
4A
3
C3P
2
.
34
Mais si on observe plus attentivement un cube de pyrite, on remarque que
ses faces sont souvent stries. Comme la symtrie doit rendre compte non
seulement de la forme, mais aussi des proprits physiques, il faut donc ad-
mettre que les axes normaux aux faces ne peuvent plus tre des axes A
4
,
mais des axes A
2
. Les axes A
3
ne sont pas altrs, mais les trois plans P
4
de-
viennent des plans P
2
et les anciens plans P
2
disparaissent !
Formes composes
Jusqu' prsent nous n'avons parl que des formes simples. Mais le plus
souvent les minraux sont composs par l'association de plusieurs formes
simples. Les orientations des faces restent videmment les mmes, mais leur
contour se modifie par les troncatures provoques par les autres formes. Ain-
si les faces du dodcadre pentagonal n'auront plus ncessairement un con-
tour pentagonal !
Quelques formes composes du systme cubique
Grenat: trapzodre et
dodcadre rhombodal
cube et dodcadre
rhombodal

Pyrite : octadre et
dodcadre pentagonal
Pyrite : octadre et
dodcadre pentagonal
Galne : cube, octadre et
dodcadre pentagonal
Galne : cube et
triakisoctadre
Les grenats montrent trs souvent la combinaison du trapzodre et du do-
dcadre rhombodal. La pyrite prsente les combinaisons du cube, de l'oc-
tadre et du dodcadre pentagonal. Parfois mme, suivant le dveloppe-
ment relatif des faces, la combinaison de l'octadre et du dodcadre pen-
tagonal font croire un solide 20 faces, constitu en ralit de 8 faces
35
triangulaires quilatrales (l'octadre) et de 12 faces triangulaires isocles
(le dodcadre). Quant la galne, elle prsente parfois les combinaisons
cube et octadre ou cube et triakisoctadre-.
A propos de la notation des faces
Lorsqu'on donne les indices sous la forme gnrale {hhl} (cas du trapzo-
dre), cela signifie que les nombres h et l peuvent tre remplacs par des
nombres quelconques (en respectant, dans ce cas particulier, la rgle h>l).
On pourrait donc avoir en ralit {112} ou {113}. La forme obtenue reste
toujours celle d'un trapzodre, mais l'orientation des faces est un peu diff-
rente.
La nomenclature des formes cristallines suit plus ou moins une logique ba-
se sur le nombre des faces et la forme de leur contour (dans les cas de for-
mes simples). Ainsi dodcadre signifie solide 12 faces. On le qualifie de
pentagonal lorsque la forme de ses faces est pentagonale. De mme, on uti-
lise les qualificatifs rhombodal (= losangique) ou deltode (en forme de del-
ta). On a recours aussi des prfixes grecs, triakisoctadre par exemple, qui
signifie pyramide trois pans sur les faces d'un ancien octadre. On utilise
encore des noms particuliers : trapzodre (24 faces en forme de trapze),
gyrodre, ou diplodre.
Trapzodres d'indices diffrents

trapzodre (112 ) trapzodre (113)
36
Formes cristallines de quelques minraux cubiques.
Diamant
hexakisoctadre
Grenat
dodcadre rhombodal
Grenat
dodcadre rhombodal
et hexakisoctadre
Fluorine
cube et octadre
Fluorine
deux cubes macls
Ttradrite
ttradre, cube et
triakisttradre
Pyrite
dodcadre pentagonal
et octadre
Prowskite
cube, octadre et
dodcadre rhombodal
Cuprite
dodcadre rhombodal
et octadre
Cobaltine
cube, octadre et deux dod-
cadres pentagonaux
Blende
dodcadre rhombodal, cube,
octadre et trapzodre
Magntite
dodcadre rhobodal,
octadre et trapzodre
37
Nomenclature des formes des autres systmes cristallins
Les systmes autres que le systme cubique utilisent une nomenclature
commune assez simple. Ils prsentent des lments de symtrie moins nom-
breux. Cela entrane une diminution du nombre des faces, et implique que
certaines formes simples ne sont plus fermes (faute d'un nombre suffisant
de faces) et qu'elles ne peuvent exister que combines avec d'autres formes
simples. Par exemple, une pyramide serait une forme ouverte sil ny avait
pas la base. De mme, un prisme ne saurait exister sans la prsence des ses
bases. La position de l'axe de coordonne Z concide avec l'axe principal des
systmes quadratique, hexagonal, rhombodrique, et avec un des axes A2
dans le systme orthorhombique. Dans le systme monoclinique, c'est l'axe Y
qui concide avec l'axe A2.
Noms des formes simples des autres systmes cristallins :
Pinacodes deux faces parallles {001}, {010}, {100}, {h0l}, etc..).
Prisme ensemble de faces parallles une mme direction, gnra-
lement l'axe principal {hk0}.
Bipyramide deux pyramides accoles par leur base. Les sections des
prismes, pyramides et bipyramides peuvent tre trigonales,
ttragonales (ou quadratiques), hexagonales, ditrigonales,
dittragonales ou encore dihexagonales (cf. gure page sui-
vante).
Sphnode (ou aussi bisphnode) dformation ttragonale ou ortho-
rhombique du ttradre.
Disphnodre deux pans sur chaque face d'un sphnodre.
Trapzodre bipyramide dont une des pyramides a tourn d'un angle
quelconque autour de l'axe principal.
Rhombodre trapzodre trigonal dont une des pyramides a tourn de 60
par rapport l'autre. On peut le dnir aussi comme un pa-
ralllpipde dont les faces ont des formes de rhombe (= lo-
sange).
Scalnodre ditrigonal bipyramide ditrigonale dont une des pyramides a tourn de
60 par rapport l'autre (ou rhombodre avec deux pans sur
chaque face).
Pdion face unique non rpte par les oprateurs de symtrie
(base d'une pyramide, par exemple).
Dme prisme rduit deux faces non parallles. Un plan de sym-
trie engendre la deuxime face partir de la premire. Par-
fois aussi le terme de dme est utilis dans les systmes de
basse symtrie pour des prismes parallles aux axes X ou Y.
Sphnode appellation particulire, dans le systme monoclinique, d'un
dme engendr par l'axe binaire .
38
Formes cristallines simples des systmes cristallins non cubiques.
39
On attribue parfois des prfixes aux prismes, pyramides et bipyramides
pour prciser leur position vis--vis des axes de coordonnes X et Y. Ce sont
les prfixes proto-, deutro- et trito- qui indiquent respectivement qu'une
face coupe les axes prcits des distances gales (hhl), qu'elle est parallle
l'un d'entre eux (h0l), ou que son orientation est quelconque (hkl). En lieu
et place de ces prfixes, certains auteurs utilisent les expressions "de pre-
mire espce", "de deuxime espce", ou "de troisime espce".
Orientation des prismes, pyramides et bipyramides vis--vis des axes de coordonne
Systme quadratique
La recherche des formes simples des diverses classes s'effectue de la mme
manire que pour le systme cubique. Le tableau de la page 44 montre tou-
tes ces formes en fonction de leur orientation vis--vis des oprateurs de sy-
mtrie. La figure ci-contre montre la projection strographique des plans et
axes de symtrie du systme.
Il faut noter cependant
que les prfixes proto-
deutro- et trito- ne sont
utiliss que si on veut ex-
primer prcisment la po-
sition d'un prisme ou
d'une bipyramide par
rapport au rseau cristal-
lin du minral. Ainsi, sur
les dessins suivants, on
sait qu'il s'agit dune due-
troforme, uniquement
par ce qu' on conna t
l'orientation des formes
du zircon par rapport
Projection strographique des lments de symtrie du
systme quadratique et des ples des faces de la bipy-
ramide dittragonale, forme oblique de l'holodrie {hkl}.
40
ses paramtres cristallographiques. Mais si on prsente un minral inconnu
avec ces mmes formes, rien priori ne permet d'affirmer qu'il s'agisse de
proto- ou de deutroforme.
On peut voir les deux sphnodres conjugus (112) et (112) de la chalcopy-
rite, dont les faces montrent des dveloppements trs diffrents. Pour la
wulfnite, on remarque l'association d'un prisme et d'une tritobipyramide.
Les lments binaires ont disparu. Il s'agit de la classe A
4
CP
4
.
Quelques formes cristallines du systme quadratique.
Zircon : protoplasme {110}
et protobipramide {111}
Chalcopyrite : deux sphnodres conjugus
ingalement dvelopps, {112} et {112}, et
deutrobipyramide {201} peu dveloppe.
Wulfnite : protoprisme {110}
et tritobipyramide {122}
Vsuvianite : prismes {100} et {110},
deutrobipyramide {101} et pinacode {001}
41
Systme orthorhombique
Les minraux orthorhombiques ont trois axes de symtrie orthogonaux qui
concident avec les axes de coordonnes. Ils sont souvent allongs selon un
de ces axes de symtrie. Celui-ci est alors choisi comme axe Z. Les axes A'
2
et
A"
2
jouent alors les rles de X et Y.
En principe il ne devrait pas exister d'axe principal. Cependant, cause de
l'allongement ou de l'aplatissement frquent des minraux appartenant
ce systme, on continue, par habitude, de nommer "prisme" la forme dont
les faces sont parallles A
2
et "dme" les formes dont les faces sont paral-
lles aux axes A'
2
et A"
2
. La figure suivante montre la projection strogra-
phique des lments de symtrie ainsi que les ples des faces de la crusite,
minral appartenant l'holodrie du systme.
Projection strographique de la crusite (PbCO
3
).
{110} prisme orthorhombique
{010} pinacode en Y
{021} dme (ou prisme) en X
holodrie : A
2
A'
2
A"
2
CP
2
P'
2
P"
2
Les figures suivantes montrent deux exemples de minraux orthorhombi-
ques : l'hmimorphite, Zn
4
Si
2
O
7
(OH)
2
.H
2
O et la topaze, Al
2
SiO
4
(OH,F)
2
.
L'hmimorphite appartient la classe A
2
P'2P"
2
, alors que la topaze est con-
sidre comme possdant une symtrie holodre.

42
Hmimorphite, classe A
2
P
2
P"
2
Topaze, holodrie
43
44
Systmes hexagonal et rhombodrique
Le tableau de la page 48 montre toutes les formes des diverses classes de
ces deux systmes. On les tudie souvent ensemble, considrant alors le sys-
tme rhombodrique comme une hmidrie du systme hexagonal.
Pour ces deux systmes on adopte un systme d'axes de coordonnes o X
et Y font entre eux un angle de 120. Certains auteurs ajoutent un axe sup-
plmentaire dans le plan horizontal, l'axe U, spar de X et Y par un angle
de 120. Les indices des faces sont alors (hkil). La valeur de i peut tre calcu-
le partir de h et k. La relation est : i = $(h+k)
systme 3 axes systme 4 axes
Les axes de coordonnes dans le systme hexagonal
On voit ci-dessous la projection strographique des oprateurs du systme,
la position des axes de coordonnes ainsi qu'un cristal de bryl appartenant
l'holodrie du systme.
deutroprisme {100}
deutrobipyramide {101}
pinacode {001}
protobipyramide {111}
Le bryl, exemple de l'holodrie du systme hexagonal.
45
Le dessin suivant montre la projection strographique des lments de sy-
mtrie du systme rhombodrique. En traits gras on a figur la trace des
plans de symtrie, en traits maigres la trace des axes de symtrie qui sont
aussi les axes X, Y (et U). On a figur aussi les ples des faces du scalnodre
ditrigonal {hkl}, une des nombreuses formes de la calcite.
scalnodre ditrigonal {211} et rhombodre {101}
Projection strographique d'une des formes de la calcite,
un exemple de l'holodrie du systme rhombodrique.
Il est intressant de voir ce que devient ce scalnodre dans les autres clas-
ses, l'holoaxie A
3
3A
2
, par exemple. La disparition des plans de symtrie fait
diminuer le nombre de faces de moiti. On voit, sur la fig. 5.22, que la face
(211) n'est plus rpte en (311) comme elle l'tait dans l'holodrie. Nous
obtenons une forme 6 faces, le trapzodre. Mais si, au lieu d'avoir choisi
la face (211) comme face quelconque, nous avions considr plutt la face
(311) nous aurions obtenu un trapzodre orient diffremment. On remar-
que que ces deux trapozodres ne sont pas superposables. On dit qu'ils sont
nantiomorphes. On distingue ces deux trapzodres en les qualifiant de
droit ou gauche. D'une manire identique nous avons une main droite et
une gauche qui ne sont pas superposables.
46
Holoaxie du systme rhombodrique :
apparence de la forme oblique.
trapzodre gauche
et trapzodre droit
Certains minraux sont tantt droits, tantt gauches. L'exemple le plus fa-
milier est celui du quartz.
m prisme hexagonal {100}
r rhombodre {101}
z rhombodre {011}
(s pyram.trig. gauche {211}
s" pyram.trig. droite {111}
(x trapzodre gauche {211}
x" trapzodre droit {311}
Quartz droit Quartz gauche
La distinction entre les deux formes n'est macroscopiquement possible que si les
faces du trapzodre sont prsentes. Rappelons que ces deux formes sont dites
nantiomorphes. Cela signifie quelles ne sont pas superposables mais que
l'une d'entre elles est le miroir de lautre (plan de symtrie).
47
48
Un autre exemple intressant est celui de la tourmaline :
Formes habituelles de la tourmaline
Systme monoclinique
La diminution du nombre des oprateurs de symtrie entrane un appau-
vrissement du nombre des formes qui se limitent celles qui sont dcrites
dans le tableau ci-dessous.
Formes si mpl es du systme monocl i ni que
" A
2
{010} // A
2
{h0l } oblique {hkl }
2 / m A
2
C P
2
pinacode pinacode prisme
2 A
2
pdion pinacode sphnode
m P
2
pinacode pdion dme
L'axe Y concide avec l'unique axe de symtrie, X et Z sont situs dans le
plan de symtrie et ne sont plus normaux aux faces (100) et (001). Sur la
projection strographique on place Z verticalement (au centre du cercle de
base), X penchant en avant, sa projection se trouve l'extrieur du cercle de
projection. L'orthose, dcrite dans l'exemple ci-dessous, appartient l'holo-
drie du systme.
49
Projection des lments
du systme monoclini-
que. Le grand cercle est
le lieu des faces parall-
les X.
Paralllpipde dni par
les pinacodes {100}, {010}
et {001}. Les trois artes
dnissent les axes X, Y et
Z.
Formes de l'orthose :
pinacodes {010}, {001} et
{201} et prismes {110},
{130}, {021} et {111}.
Projection du systme monoclinique et exemple de l'orthose Projection du systme monoclinique et exemple de l'orthose Projection du systme monoclinique et exemple de l'orthose
Systme triclinique
Les formes se rduisent des pinacodes dans l'holodrie et des pdions
dans la classe sans symtrie. Le paralllpipde triclinique, dtermin par
les pinacodes {100}, {010} et {001} est orient de telle manire que la face
(010) soit situe sur le cercle de base, l'extrmit droite du diamtre
quatorial horizontal, et que la face (100) vienne aussi sur le cercle de
base, vers l'avant. La face (001) penche donc vers l'avant et sur la droite.
Les axes X, Y, Z ne sont plus confondus avec les normales aux pinacodes.
L'axe Z est vertical, les axes X et Y sont situs en des points quelconques de
la projection.
Paralllpipde dni par les pinacodes {100}, {010} et
{001}. Les artes dnissent les axes X, Y et Z.
Formes de l'axinite : pinacodes {010},
{001} et {201}, {110}, {130}, {021} et {111}.
Projection du systme triclinique et exemple de l'axinite.
50
VI. L'organisation des atomes

Jusqu' prsent, nous n'avons considr que l'aspect extrieur des cristaux.
Il est bien vident que la forme d'un cristal doit tre le reflet de l'arrange-
ment des atomes qui le constituent. Nous savons dj que l'tat cristallin est
la consquence de l'arrangement gomtrique priodique des atomes.
Comment donc pouvons-nous dcrire ces arrangements?
Partons de l'exemple concret de la halite, le chlorure de sodium NaCl, plus
connu encore sous le nom de sel de cuisine. Si nous faisons vaporer tranquil-
lement une solution de NaCl, nous assistons la formation de petits cristaux
plus ou moins bien dvelopps, aux faces orthogonales et qui tendent for-
mer des cubes. Ce minral cristallise donc dans le systme cubique. La pre-
mire ide qui vient l'esprit est que, selon toute vraisemblance, les atomes
de chlore et de sodium se disposent alternativement sur des ranges parall-
les aux artes d'un cube.
Cristaux cubiques de halite et position des atomes dans la structure
Essayons tout d'abord d'exprimer la distance qui spare un atome de chlore
d'un atome de sodium. Ne tenons pas compte des rayons atomiques et cal-
culons la distance qui spare leurs centres. Connaissant le nombre d'Avoga-
dro
1
, le poids spcifique de la halite (2.16 gr/cm3) ainsi que son poids mol-
culaire (58.5 gr.), on obtient :
51
1 C'est le nombre d'atomes contenus dans un atome-gramme ou de molcules contenues dans
une molcule-gramme (dans le cas prsent 58.5 gr). Ce nombre vaut 6.02 ) 1023.
Comment pouvons-nous dcrire, en termes simples, la configuration atomi-
que
1
de la halite ? Manifestement, on constate la rptition du groupement
Na-Cl selon une loi dcouvrir. Pour ce faire, remplaons chaque Na-Cl par
un point. On peut, par exemple, ne reprsenter que les atomes de sodium,
avec cette convention qu'il faudra ajouter chaque fois un atome de chlore
2.8 au-dessus du sodium pour reconstituer la structure. Les schmas sui-
vants reprsentent donc des ensembles de points, chacun d'entre eux rem-
plaant un groupe Na-Cl. On appelle habituellement ces points des nuds.
Dans les deux schmas, nous avons essay de reprsenter graphiquement
une loi de rpartition des noeuds dans l'espace au moyen d'un rseau de
droites. Pour construire un tel rseau
2
, il suffit de relier un nud d'origine
trois autres noeuds non situs en ligne droite.
Maille simple, dnie par un
rhombodre dont les nuds
occupent les sommets.
Maille multiple, dnie par un cube
dont les nuds occupent les som-
mets et le milieu des faces.
Reprsentation du schma de rpartition des noeuds dans l'espace.
Dans le premier exemple, nous avons reli le nud o avec les nuds les
plus proches a
1
, b
1
et c
1
. On obtient trois directions. En prolongeant ces droi-
tes, on trouve d'autres nuds indfiniment rpts gale distance les uns
des autres. Ce rseau de droites dtermine un paralllpipde, ici un rhom-
bodre, dont les artes forment entre elles des angles de 60 et dont les lon-
gueurs sont gales 5.6 % &2/2 .
On peut maintenant dfinir compltement la configuration atomique de la
halite de la manire suivante :
52
1 Reprsentation d'une structure atomique dans laquelle les atomes sont gurs par des points.
2 Nous appellerons dornavant rseau l'ensemble des droites qui dcrivent les alignements de
nuds.
Motif, rseau et maille lmentaire
On nomme habituellement motif, le plus petit groupement d'atomes (ici
Na et Cl) qui, indfiniment rpt dans les trois directions de l'espace, re-
constitue tout le cristal.
On nomme rseau, l'ensemble des droites passant par les nuds et qui
constituent le schma de rptition des motifs.
On nomme maille lmentaire, le paralllpipde lmentaire qui, par
juxtaposition dans les trois directions de l'espace, reconstitue le rseau.
La maille lmentaire que nous venons de proposer pour la halite, le
rhombodre, ne renferme qu'un seul nud. En effet chaque nud situ sur
un sommet est partag avec sept autres mailles lmentaires. Il ne compte
donc que pour un huitime. Il s'agit d'une maille simple ou maille primi-
tive. Elle prsente l'inconvnient de ne pas reflter la symtrie cubique du
cristal.
Sur le deuxime schma, nous avons choisi une autre maille, plus grande
que la prcdente. Elle contient 4 nuds (les nuds des faces sont parta-
gs avec la maille voisine). On dit que c'est une maille multiple, de multi-
plicit 4. On la dfinit comme une maille faces centres. Elle permet ga-
lement de dcrire la configuration atomique de la halite :
Cette dernire dfinition est beaucoup plus commode que la prcdente, car
cette maille lmentaire multiple possde la symtrie du cristal, ce qui
n'tait pas le cas de la maille rhombodrique. C'est le rseau cubique faces
centres. Cela signifie qu'on trouve des nuds aux sommets et au milieu des
faces de la maille.
La halite est constitue d'un groupement de deux atomes, chlore et sodium,
rpt priodiquement aux nuds d'un rseau dtermin par un rhombodre,
dont les artes forment entre elles des angles de 60 et dont les longueurs
sont gales 5.6 # $2/2 .
La halite est constitue d'un motif de deux atomes, le chlore et le sodium, r-
pt priodiquement aux noeuds d'un rseau dtermin par un cube faces
centres, dont les artes sont gales 5.6 .
53
Le rseau
C'est un arrangement tridimensionnel de nuds tel, qu'aucun de ces
nuds ne peut tre distingu d'un autre : autour de chaque nud existe
exactement le mme environnement.
Si on relie deux nuds par une droite, on trouve, de part et d'autre de ces
noeuds et gales distances sur cette droite, d'autres nuds identiques.
Une telle droite est une range rticulaire. Un rseau renferme une infinit
de ranges rticulaires.
De mme, par trois nuds non en ligne droite on peut faire passer un
plan qu'on appelle un plan rticulaire. Il existe galement une infinit de
plans rticulaires.
Nous constatons qu'on peut donc toujours reconstituer un rseau par jux-
tapositions parallles sans interstices d'un paralllpipde, la maille l-
mentaire.
Prenons l'exemple familier d'un papier peint : il est constitu d'un motif,
ici une fleur, rpt selon une certaine loi gomtrique. On peut remplacer
les motifs par des points. Ce sont les noeuds d'un rseau deux dimen-
sions. Il est donc possible de gnrer ce rseau par juxtaposition de diver-
ses mailles lmentaires. Les mailles a, b et c sont des mailles simples, alors
que la maille d est une maille multiple.
Le papier peint, un exemple de rseau bidimensionnel avec motif et maille.
54
Du point de vue de la symtrie, les mailles a et b ne possdent qu'un seul
point
1
de rotation d'ordre 2. Les mailles c et d possdent en plus deux lignes
de rflexion. Par ailleurs, les cts de la maille d font entre eux des angles
droits. C'est probablement la maille multiple d qui sera la plus commode
l'emploi. Pour effectuer le choix de la maille lmentaire la plus convenable,
on se base sur les rgles suivantes :
1. la forme de la maille lmentaire doit correspondre aux repres d'axes
(axes de coordonnes) dict par la symtrie du cristal,
2. l'origine de la maille lmentaire est prise en un point remarquable du
rseau, un centre de symtrie, par exemple,
3. tout en tenant compte de la rgle 1, on choisit la maille lmentaire de
faon rendre son volume minimal,
4. parmi les possibilits restantes, on choisit celle qui donne les paramtres
(cts de la maille) les plus petits.
5. En suivant ces rgles, on constate que c'est la maille multiple faces cen-
tres qu'il faut choisir, dans l'exemple de la halite.
6. En se conformant ces rgles et en cherchant toutes les possibilits de
mailles lmentaires, on en trouve quatorze. Ce sont les 14 modes de r-
seau de Bravais
2
. On trouve des mailles simples et des mailles multiples.
Il est remarquable de constater que toute maille possde la symtrie de
l'holodrie d'un des sept systmes cristallins. Trois sont cubiques, une hexa-
gonale, deux quadratiques, une rhombodrique, quatre orthorhombiques,
deux monocliniques et une triclinique.
Il faut noter qu'on peut toujours remplacer, bien que ce soit trs malcom-
mode, une maille multiple par une maille simple. En lieu et place de la
maille cubique centre, on peut choisir une maille simple rhombodrique
dont les artes forment des angles de 109 28' . La maille cubique faces
centres peut tre remplace par un rhombodre dont les artes forment des
angles de 60 . Remarquons en passant que le cube simple est un cas parti-
culier du rhombodre !
Une maille hexagonale peut tre remplace par un prisme droit base
base rhombique, l'angle obtus du rhombe (losange) tant de 120 .
55
1 Dans un monde deux dimensions, on ne parle pas d'axes ou de plans, mais de points de rota-
tion et de lignes de rexion.
2 Auguste Bravais, 1811-1863, ofcier de marine et naturaliste franais.

Maille cubique centre et
maille rhombodrique simple.
Maille cubique faces centres et
Maille multiple hexagonale et
maille simple rhombique.
Pour dcrire compltement une maille, il faut indiquer si elle est simple ou
multiple, prciser les longueurs de ses artes ainsi que les angles qu'elles
font les unes par rapport aux autres. Le nombre de paramtres dterminer
varie entre un pour la maille cubique, et six pour la maille triclinique.
Caractristiques des diverses mailles lmentaires Caractristiques des diverses mailles lmentaires Caractristiques des diverses mailles lmentaires Caractristiques des diverses mailles lmentaires
Symtrie angles entre les artes long. artes
Nombre de
paramtres
cubique
% = * = + = 90
a = b = c 1
quadratique
% = * = + = 90
a = b , c 2
orthorhombique
% = * = + = 90
a , b , c 3
hexagonale*
% = * = 90 + = 120
a = b , c 2
rhombodrique*
% = * = + , 90
a = b , c 2
monoclinique
% = * = 90 + , 90
a , b , c 4
triclinique
% , * , + , 90
a , b , c 6
* dans le cas du choix d'une maille simple * dans le cas du choix d'une maille simple * dans le cas du choix d'une maille simple * dans le cas du choix d'une maille simple
56
Il est intressant de comparer ces mailles avec les axes de coordonnes qui
nous ont servi indexer les faces des cristaux. Les directions des axes X, Y Z
correspondent celles des artes des mailles lmentaires, et les units rela-
tives choisies sur ces axes sont proportionnelles aux longueurs des artes de
la maille.
La seule exception est celle de la maille rhombodrique dont les directions
des artes ne sont pas utilises comme axes de coordonnes. Pour des rai-
sons de commodit on lui prfre une maille hexago-
nale. En effet, toute maille rhombodrique simple pos-
sde une maille multiple hexagonale.
La recherche des axes de coordonnes et des units rela-
tives dfinies pour chacun d'eux nous renseigne presque
compltement sur la maille lmentaire. Il ne manque
que les dimensions absolues des artes dont nous ne
connaissons jusqu'ici que les dimensions relatives.
Notons encore que la "molcule intgrante" d'Hay
tait une maille lmentaire, mais il n'a pas su la dis-
cerner du motif !
Il est possible maintenant de dfinir les plans
rticulaires par les indices de Miller, puisque
nous pouvons assimiler les axes de coordonnes
des ranges rticulaires parallles aux artes de la maille lmentaire.
Le dessin de la page 59 montre un cristal cubique sur les faces duquel on a
fait figurer les noeuds du rseau (cubique simple). Il s'agit d'une forme qui
combine les faces du cube, de l'octadre et du dodcadre rhombodal.
Maille hexagonale multiple et
57
58
Cristal cubique et noeuds du rseau.
On remarque que l'orientation des faces correspond des orientations de
plans rticulaires. On en tire une conclusion trs importante : le rseau est
responsable de l'orientation des faces d'un cristal. Comme les rseaux ont
toujours la symtrie holodrique du systme auquel ils se rapportent, il de-
vient vident que l'absence systmatique d'une partie des faces dans les m-
ridries, est due une autre raison.
Nous verrons plus loin que c'est dans la symtrie du motif qu'il faut recher-
cher la cause des mridries.
Frquence d'apparition des faces
En examinant le dessin ci-dessus, on remarque que la densit rticulaire est
maximum sur les faces {100}. Elle est plus faible sur les faces {110} et elle
diminue encore sur les faces {111}. La figure suivante montre un rseau
deux dimensions sur lequel on a trac les ranges rticulaires (01), (11) et
(21). La valeur de la distance rticulaire
1
est donne par la relation :
59
1 Distance qui spare deux plans rticulaires parallles successifs.
Applique au
rseau cubique
simple, cette for-
mule devient :
Si on tudie systmatiquement la frquence des faces des cristaux, on cons-
tate qu'elle est proportionnelle la densit de noeuds du plan rticulaire
correspondant, elle mme proportionnelle la distance rticulaire. Il est ain-
si possible de prvoir la frquence des faces. Pour un rseau rticulaire cubi-
que simple, nous aurons :
hkl 100 110 111 210 211 221 310 311 320 321
410
322
411
h
2
+ k
2
+ l
2
1 2 3 5 6 9 10 11 13 14 17 18
La forme la plus frquente est le cube, puis viennent le dodcadre rhom-
bodal, l'octadre, le cube pyramid, le trapzodre etc...
Pour les mailles multiples il faut tenir compte des noeuds supplmentaires.
Pour le rseau cubique centr, on voit apparatre des plans rticulaires in-
termdiaires entre les anciens plans {001} qui deviennent alors des plans
{002}. Par contre les distances rticulaires des plans {011} restent inchan-
ges. On constate encore que les plans {111} deviennent des plans {222}).
On en tire la conclusion que tous les plans dont la somme des indices h + k + l
est impaire, sont deux fois plus rapprochs que dans la maille simple. Pour
tenir compte de cette modification, il suffit de doubler les indices des plans
rticulaires concerns. La frquence de face devient alors :
h k l 200 110 222 420 211 442 310 622 640 321 411 332 431
h
2
+ k
2
+ l
2
4 2 12 20 6 36 10 44 52 14 18 22 26
60
La forme la plus frquente est donc le dodcadre rhombodal, puis vien-
nent le cube, le trapzodre, le cube pyramide, l'octadre etc...
les plans {001} deviennent
des plans {002}
les plans {011} demeurent
inchangs
les plans {111} deviennent
des plans {222}
Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique centr Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique centr Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique centr Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique centr Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique centr Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique centr
Quant au rseau cubique faces centres, par un raisonnement semblable,
on peut dmontrer que les plans rticulaires qui possdent des indices mix-
tes, pairs et impairs, sont deux fois plus rapprochs qu'ils ne l'taient dans le
rseau cubique simple. On double donc leurs indices :
h k l 200 220 111 420 422 442 620 311 640 642 331 511 531
h
2
+ k
2
+ l
2
4 8 3 20 24 36 40 11 52 56 19 27 35
La forme la plus frquente est alors l'octadre, suivie du cube, du dodca-
dre rhombodal, du trapzodre etc... Les figures suivantes montrent le com-
portement des plans {001}, {011} et {111}.
les plans {001} devien-
nent des plans {002}.
les plans {011} devien-
nent des plans {022}.
les plans {111}
demeurent inchangs.
Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique faces centres. Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique faces centres. Plans rticulaires supplmentaires gnrs par le rseau cubique faces centres.
Pour une espce cristalline, l'tude systmatique de la frquence des formes
sous lesquelles elle se prsente habituellement peut permettre d'identifier
son rseau. Le diamant et la fluorine qui montrent une prdominance des
formes octadriques, ont un rseau cubique faces centres. Le grenat et la
leucite qui cristallisent frquemment en dodcadres, montrent par l que
61
leur rseau est cubique centr. Cette tude peut tre tendue aux autres sys-
tmes. Toutefois les formules se compliquent rapidement cause de l'aug-
mentation du nombre des paramtres des mailles.
Le motif
Nous avons considr un cristal comme tant gnr par une rpartition
tripriodique de motifs atomiques. On peut dfinir le motif comme tant le
plus petit groupement d'atomes qui, rpt indfiniment dans les trois direc-
tions de l'espace, reconstitue tout le cristal. L'ensemble des motifs ralise
donc le remplissage htrogne de l'espace tripriodique de la maille l-
mentaire.
Nous admettons que les atomes sont sphriques. Nous ne tenons pas comp-
te, pour l'instant de leur taille et nous les reprsentons par des points qui fi-
gurent leur position. Nous pouvons dcrire les positions des atomes l'int-
rieur de la maille lmentaire en nous servant des trois cts de cette maille
comme axes de rfrence, et en prenant comme units, des fractions de lon-
gueurs des artes. Ainsi les positions des atomes de chlore et de sodium
l'intrieur de la maille lmentaire s'crivent :
Les autres atomes ne font plus partie de cette maille, mais de la suivante.
Le motif, constitu ici d'un atome de sodium et d'un atome de chlore, est
rpt quatre fois l'intrieur de la maille, car elle renferme quatre nuds
(multiplicit 4). On peut mainte-
nant dcrire compltement la
structure en disant que la halite
possde une maille cubique fa-
ces centres de 5.6 d'arte,
l'intrieur de laquelle les atomes
se rpartissent suivant les coor-
donnes mentionnes ci-dessus.
Structure de la halite.
62
Les atomes sont rpts priodiquement travers tout le cristal, obissant
des lois de symtrie identiques celles que nous connaissons dj. Il y a tou-
tefois une diffrence fondamentale
entre les lois de symtrie des poly-
dres et celles des motifs. En exami-
nant la figure ci-contre, nous
voyons des axes A
4
verticaux paral-
lles Z et passant par tous les
atomes. La particularit de ces axes
est de ne plus passer par un point
commun. Ce n'est donc plus une
symtrie ponctuelle. Pour repro-
duire tous les atomes, il faut ajouter
un nouvel oprateur de symtrie :
la translation. Cette nouvelle com
posante a pour consquence de
faire apparatre deux oprateurs
composs nouveaux : le plan avec glissement qui associe un plan et une
translation, et l'axe hlicodal qui associe une rotation avec un glissement le
long de cet axe.
Plan avec glissement
Il s'agit d'une opration qui associe la rflexion suivie d'une translation t.
Le plan est un des plans principaux du rseau et la direction de translation
est parallle une range du rseau contenue dans ce plan. La translation t
est obligatoirement gale une demi-translation du rseau : deux opra-
tions successives effectues par un plan avec glissement, quivalent une
translation du rseau. La fig. 6.18 montre comment s'effectue la rptition
par un plan avec glissement. Un
tel plan existe dans la structure de
la halite et la figure ci-contre ne
fait que reprendre une partie de la
figure prcdente.
Plan avec glissement
Translation -, axe hlicodal, plan avec
glissement, dans la structure de la ha-
63
Axes hlicodaux
Il s'agit d'une opration qui associe une rotation avec
une translation le long de l'axe. L'axe est une des direc-
tions principales du rseau et la translation t est obliga-
toirement une fraction entire de la priode de la range.
Il n'existe qu'un seul axe hlicodal binaire. La transla-
tion est gale une demi-priode de la range corres-
pondante. Deux oprations effectues successivement
quivalent une translation du rseau.
On trouve ensuite deux axes hlicodaux ternaires. La ro-
tation est d'un tiers de tour et la translation est gale 1/3 de priode (31)
ou 2/3 de priode (32). Le premier est dextrogyre (la spirale tourne
droite en descendant ou tourne dans le sens positif, en montant), le second
est lvogyre. Remarquons que 2/3 de priode dans le sens positif correspon-
dent 1/3 de priode dans le sens ngatif. Ces deux axes sont nantiomor-
phes.
Par un mme raisonnement, on trouve trois axes hlicodaux d'ordre 4, ca-
ractriss par une rotation d'un quart de tour, associs une translation de
1/4, 2/4 ou 3/4 de la priode du rseau dans la direction de l'axe. Leur sym-
bole est 4
1
, 4
2
et 4
3
. Le premier est dextrogyre, le dernier lvogyre. L'axe 4
2

n'a pas de sens de rotation particulier.
Nous trouvons encore cinq axes hlicodaux d'ordre 6 : 6
1
, 6
2
, 6
3
, 6
4
et 6
5
.
Les deux premiers sont dextrogyres, les deux derniers lvogyres et 6
3
n'a pas
de sens particulier. La translation vaut 1/6 de la priode du rseau dans la
direction de l'axe.
64
Les groupes de symtrie
Ces nouveaux oprateurs de symtrie qui admettent la translation, se com-
binent avec ceux que nous connaissons dj dans le cadre de la symtrie
ponctuelle. Leur prsence implique des thormes nouveaux. A cause du plus
grand nombre d'oprateurs et par le fait que la symtrie n'est plus ponc-
tuelle, les combinaisons sont beaucoup plus nombreuses et les raisonne-
ments plus compliqus. A titre d'exemple citons quelques uns de ces thor-
mes :
%
Les lments de symtrie du motif doivent se rpter par des translations
du rseau priodique, sans se multiplier l'infini, dans le volume fini de
chaque maille.
%
Axes binaires et centres non concourants engendrent des plans avec glis-
sement perpendiculaires aux axes et passant par les centres.
%
Les centres de symtrie se rptent priodiquement dans les trois dimen-
sions avec des priodes gales la moiti des priodes principales du r-
seau.
%
Deux axes binaires non concourants, spars par une distance d et faisant
entre eux un angle a, engendrent un axe hlicodal passant par la per-
pendiculaire commune aux deux axes, caractris par une rotation de 2a,
suivie d'une translation gale 2d.
On se rend compte de la complexit des raisonnements qu'il faut tenir pour
connatre toutes les combinaisons possibles. On en dnombre 230. Ce sont
les 230 groupes de symtrie qu'on appelle aussi groupes d'espace.
Ils ont t tudis par le cristallographe russe E. Fdorov et le mathmati-
cien allemand A. Schoenflies.
Ces 230 groupes se rpartissent dans les divers systmes de la manire sui-
vante :
systme triclinique : 2 systme hexagonal : 28
systme monoclinique : 13 systme quadratique : 68
systme orthorhombique : 59 systme cubique : 36
systme rhombodrique : 25
Il sont dcrits en dtails dans les Tables internationales de cristallographie.
On les reprsente graphiquement par un plan de la maille lmentaire sur
lequel figurent, d'une manire symbolique, tous les lments de symtrie du
groupe.
65
Page des Tables Internationale dcrivant le groupe Fm3m auquel appartient la halite
66
Ces groupes sont dsigns par les symboles Hermann-Mauguin et ceux de
Schoenflies. Les principes de ces notations sont dcrits aussi dans les Tables
internationales de cristallographie. Les conventions graphiques qui symboli-
sent les oprateurs de symtrie y figurent galement. La figure suivante mon-
tre le plan gnral des oprateurs de symtrie du groupe spatial auquel ap-
partient la halite. On n'a reprsent que les oprateurs normaux et parall-
les au plan (001) du dessin. A cause de la symtrie cubique une reprsenta-
tion sur le plans (010) ou (100) serait parfaitement identique. Il s'agit du
groupe d'espace N 225. La symtrie est trs leve et le grand nombre des
oprateurs ne permet pas de les faire tous figurer sur le plan. Aussi, les op-
rateurs obliques, A
3
, A
2
P
2
et certains axes binaires hlicodaux ont t pla-
cs sur des projections strographiques. On voit aussi les positions des ato-
mes Na et Cl l'intrieur de la maille avec leur lvation respective.
Position des atomes
Dans l'holodrie du systme cubique, la multiplicit de la forme oblique est
de 48, ce qui signifie qu'une face place de manire quelconque, ni perpen-
diculaire, ni parallle un lment de symtrie, est reproduite 48 fois. Une
face parallle un axe A
2
est rpte 24 fois, perpendiculaire un axe A
3
, 8
fois etc... D'une manire analogue, un atome plac en position quelconque
l'intrieur de la maille sera rpt un certain nombre de fois par les opra-
teurs de symtrie du groupe d'espace. Si l'atome est dans une position privi-
lgie, sur un axe, dans un plan, ou l'intersection de plusieurs oprateurs
de symtrie, sa multiplicit va alors diminuer.
Projection sur le plan (001) des oprateurs
de symtrie du groupe N225, Fm3m.
Projection des atomes de
Na et Cl sur le plan (001)
67
Elments de symtrie inclins sur le plan (001).
Les tables internationales indiquent quelles
sont ces multiplicits et donnent les coordon-
nes de l'atome l'intrieur de la maille. Le
tableau de la page prcdente est la reproduc-
tion d'une page des ces tables. Il s'agit du
groupe N 225 auquel NaCl appartient. En
haut gauche, figurent les symboles des
groupes selon les notations de Hermann-Mauguin et de Schoenflies".
Au milieu de la premire ligne figure la notation de la classe de symtrie
ponctuelle laquelle se rapporte le groupe; droite on trouve le mme sym-
bole, mais en notation abrge. La premire liste indique les coordonnes
des positions multiples d'un atome en position quelconque. Dans le cas pr-
sent cette liste comprend 48 termes. Toutefois il ne faut pas oublier que nous
sommes dans une rseau faces centres qui renferme 4 noeuds en positions
0, 0, 0, 0, 1/2, 1/2, 1/2, 0, 1/2 et 1/2, 1/2, 0. Cela signifie que chacune
des 48 positions dcrites dans le tableau est reproduite quatre fois, en lui
additionnant chaque fois les coordonnes d'un des nuds de la maille !
Par exemple, en considrant le premier terme de la liste, x,y,r, nous aurons 4
atomes dont les positions seront les suivantes :

Un atome en position quelconque est donc rpt 192 fois l'intrieur de la
maille. Ce chiffre lev est d la symtrie leve du groupe. Les listes sui-
vantes donnent les positions des atomes situs dans des positions spciales :
sur un axe, dans un plan etc...
Les atomes de Na et de Cl occupent des position trs privilgies et ne sont
rpts chacun que 4 fois l'intrieur de la maille.
68
Holodrie et mridries
Dans l'exemple choisi, on constate que le groupe de symtrie contient tous les
lments de symtrie ponctuelle de l'holodrie du systme cubique plus une
quantit d'autres oprateurs. Dans le cas prsent, la symtrie du motif est plus
leve que celle du rseau : le cristal appartient la classe holodrique.
Prenons un autre exemple, le groupe de symtrie N 31, Pmn2
1
qui corres-
pond une maille simple du systme orthorhombique. On distingue des
plans simples parallles (100), des plans avec glissement parallles
(010) et des axes hlicodaux binaires verticaux.
Plan et lvation de la maille
orthorhombique N 31, Pmn2
1
On n'y retrouve pas tous les oprateurs de symtrie ponctuels de l'holodrie
du systme orthorhombique : la symtrie du motif est infrieure celle du
rseau. En effet, la symtrie du cristal comportera un plan vertical parallle
(100). Comme les plans avec glissement deviennent des plans normaux, en
symtrie ponctuelle, le cristal possdera aussi un plan vertical parallle
(010). En appliquant le thorme de symtrie qui veut qu' l'intersection de
n plans passant par une droite on trouve un axe d'ordre n, on aura encore
un axe binaire vertical. La symtrie du cristal est alors A
2
P P', une mridrie
du systme orthorhombique.
En conclusion, on constate que si l'orientation d'une face est dtermine
par la gomtrie du rseau (forme de la maille lmentaire), la prsence ou
l'absence de cette face dpend de la symtrie du groupe d'espace.
la symtrie du groupe d'espace contient
au moins tous les oprateurs du rseau
&
Holodrie
la symtrie du groupe d'espace
est infrieure celle du rseau
&
Mridrie
69
VII. Les rayons X au service de la minralogie
En 1895, le savant allemand Rntgen dcouvre un rayonnement possdant
des proprits inhabituelles qu'il nomme rayons X. En 1912, un autre alle-
mand, von Laue, reconnat la nature lectromagntique de ce rayonnement et
parvient en mesurer la longueur d'onde grce aux interfrences obtenues
par diffraction travers un cristal de blende (ZnS). Cette exprience marque
une tape importante dans l'histoire de la minralogie et de la cristallogra-
phie et permet le dveloppement rapide d'une nouvelle discipline : la radio-
cristallographie. Grce elle on a pu dterminer rapidement les structures des
substances cristallises, tablir un nouvelle mthode d'identification des min-
raux et mettre au point de nouveaux procds d'analyse chimique.
Nature des rayons X
Les rayons X sont des ondes lectromagntiques, tout comme la lumire,
mais de longueur d'onde beaucoup plus petite. On les produit dans un tube
deux lectrodes. Un filament, chauff par un courant faible, "vapore" des
lectrons qui sont fortement acclrs grce une diffrence de potentiel
trs leve (quelques dizaines de kilovolts) tablie entre la cathode (fila-
ment) et l'autre lectrode, nomme anticathode. Les lectrons se prcipitent
sur cette dernire une vitesse d'autant plus grande que la diffrence de po-
tentiel est plus leve. Le choc des lectrons avec l'anticathode provoque
l'mission de rayons X. Il faut souligner que le rendement est trs faible et
que seulement 0.5 % de l'nergie est transform en rayons X. Le reste de
l'nergie est dissip sous forme de chaleur qu'il faut vacuer au moyen
d'une circulation d'eau travers l'anticathode. Pour cette raison, on main-
tient cette dernire un potentiel nul (terre) et c'est le filament qui est port
une forte tension ngative. A l'intrieur du tube rgne un vide trs pouss.
70
Reprsentation schmatique d'un
tube d'mission de rayons X.
Intensit du rayonnement X en fonction de la longueur
d'onde, pour un tube anticathode de cuivre.
L'aspect du spectre mis par le tube est intressant. Lintensit du rayonne-
ment en fonction de la longueur d'onde est caractristique de la nature de
lanticathode. La courbe reprsente ci-dessus est celle du spectre obtenu par
un tube anticathode de cuivre auquel on a appliqu une tension de 40 kV.
L'mission dbute brusquement du ct des petites longueurs d'onde. Cette
limite infrieure dpend du potentiel appliqu au tube selon la relation :
.
o
=
12'394
V
o 12'393 est une constante donne par :
h x c
e
h = constante de Plank c = vitesse de la lumire e = charge de l'lectron
L'intensit crot ensuite rapidement, puis diminue progressivement pour at-
teindre une valeur ngligeable vers 3 . Cette rpartition de l'intensit en
fonction de la longueur d'onde porte le nom de fond continu. A celui-ci
s'ajoutent de brusques augmentations d'intensit correspondant des raies
de longueurs d'onde bien prcises, qui diffrent selon la nature de l'antica-
thode. Ainsi, pour une anticathode de cuivre, on observe deux raies : CuK'
1.54 , correspondant une intensit de 800 des units choisies dans
l'exemple, et CuK( 1.39 , avec une intensit d'environ 100. Ces deux raies
sont dues des sauts d'lectrons entre les couches internes des atomes de
l'anticathode excits par les chocs des lectrons provenant du filament.
Absorption des rayons X
Malgr leur rputation de traverser les corps opaques, les rayons X sont
toujours plus ou moins absorbs par la matire. D'une manire gnrale,
l'absorption crot avec le numro atomique de la substance absorbante.
C'est ainsi que les organes du corps humain, constitus de tissus diffrents,
71
absorbent diffremment les rayons X, et ils apparaissent en plus ou moins
sombre sur une radiographie.
L'absorption varie aussi suivant la longueur d'onde utilise. Les rayons de
courte longueur d'onde sont les plus nergtiques et sont donc trs pn-
trants. Dans le phnomne d'absorption, on observe galement de brusques
discontinuits qui dpendent des lments chimiques constituant la subs-
tance absorbante. Ainsi le nickel pr-
sente une brusque discontinuit d'ab-
sorption pour une longueur d'onde de
1.49.
Pour cette valeur, le coefficient dab-
sorption devient presque nul, puis il
augmente nouveau avec la longueur
donde. Cette particularit est utilise
pour filtrer le rayonnement dmission
dun tube et obtenir une lumire parfai-
tement monochromatique. Ainsi, en in-
tercalant une plaquette de nickel sur le
trajet du rayonnement mis par une an-
ticathode de cuivre, on remarque que la
raie CuK
!
ne sera que trs faiblement absorbe, car elle est situe juste
aprs la discontinuit dabsorption du nickel.
La raie CuK
"
se situe dans la zone de forte absorption du filtre de nickel et
elle sera donc trs fortement absorbe. Le rayonnement ainsi filtr sera pra-
tiquement compos uniquement de la raie CuK
!
(1.54 ).
Dtection des rayons X
Les rayons X peuvent tre mis en vidence de trois manires diffrentes :
1. Ils impressionnent les mulsions photographiques & radiographie
2. Ils rendent fluorescentes certaines substances chimiques & radioscopie
3. Ils ionisent les gaz sur leur passage & compteur Geiger.
Coefficient d'absorption du nickel.
72
Interaction des rayons X avec la matire
Les atomes excits par un rayonnement X primaire ragissent de plusieurs
manires :
1. Ils sont ioniss, comme aprs un choc avec des lectrons, et ils mettent
leur tour un rayonnement X secondaire dit de fluorescence, avec les raies
d'mission caractristiques de l'lment cible. Ce rayonnement a une in-
tensit beaucoup plus faible que le rayonnement primaire.
2. En plus du rayonnement de fluorescence, les lectrons de l'lment cible
mettent leur tour, dans toutes les directions de l'espace, un rayonne-
ment X de mme longueur d'onde que celle du rayonnement primaire. Ce
rayonnement est connu sous le nom de diffusion cohrente.
Il y a d'autres effets encore. Toutefois ceux dcrits ci-dessus sont les seuls
qui intressent le minralogiste.
La diffusion cohrente intresse beaucoup le cristallographe. En effet, les
missions des rayons X secondaires mis par toutes les sources cohrentes que
sont tous les atomes d'une substance cristallise, vont interfrer entre elles, se
renforcer dans certaines directions, s'annuler dans d'autres. Le rayonnement
global dans l'espace sera donc discontinu. L'tude de ces discontinuits per-
met finalement de reconstituer la structure atomique des cristaux.
L'tude du spectre du rayonnement de fluorescence permet d'identifier les
lments chimiques prsents dans la substance irradie. C'est donc l une
mthode intressante d'analyse chimique, non destructible de la matire.
Diffraction des rayons X par les cristaux
Soumis une source monochromatique de rayons X, les atomes rgulire-
ment arrangs d'un difice cristallin mettent leur tour ce rayonnement
dans toutes les directions de l'espace. Pour comprendre ce qui se passe,
examinons le schma bidimensionnel ci-dessous. On y voit des ranges
d'atomes spares les unes des autres par la distance d. Le rayon primaire
atteint chaque atome des temps lgrement diffrents. Il arrive sur la sur-
face du cristal avec un angle d'incidence #.
Les atomes A et A' diffusent chacun un rayon secondaire. Si nous exami-
nons ce qui se passe dans la direction D, on constate que le rayon II a par-
couru un chemin un peu suprieur celui parcouru par le rayon I. La diff-
rence de cheminement est gale nA'm.
73
Schma de la diffraction des rayons X par un cristal.
On peut exprimer cette diffrence de cheminement en fonction de d, la dis-
tance qui spare deux ranges successives, et de l'angle #, l'angle d'incidence.
On a la relation suivante :
n A'm = 2d sin #.
Mais la condition, pour qu'un rayonnement secondaire existe dans la direc-
tion considre, est que la diffrence de cheminement soit exactement gale
un nombre entier de longueurs d'onde (n$). Cette condition s'exprime de
la manire suivante :
Cette relation fondamentale en radiocristallographie porte le nom de loi de
Bragg.
Il est intressant de l'examiner un peu plus attentivement et de voir quelles
valeurs peut prendre le nombre n. Nous savons que les distances entre les
atomes sont de l'ordre de quelques angstrm. Les couches d'atomes paral-
lles (001) sont spares par une distance de 2.8 . En utilisant un rayon-
nement de 1.54 de longueur d'onde (CuK'), le rayonnement primaire ne
peut tre "rflchi" que pour des angles de 16 (n=1), 33 (n=2) ou 55
(n=3). En effet, pour n = 4, 2d sin ) serait suprieur 1. Le nombre n ne
peut donc prendre que des valeurs entires infrieures :
n <
2d sin #
$
n$ = 2d sin #
74
Dans le cas de NaCl, les couches d'atomes parallles (001) sont spares
par une distance rticulaire de 2.8 . Si on utilise une anticathode de Cu
avec une longueur d'onde de 1.54 , on ne peut avoir de rflexion que pour
des angles d'incidence de 16 (n=1), 33 (n=2) et 55 (n=3). Dans ce cas
prcis, n ne peut prendre que les valeurs 1, 2 et 3.
En rsum, pour les incidences qui satisfont la loi de Bragg, les rayons X
sont comme "rflchis" par les plans rticulaires. Cette sorte de rflexion
porte le nom de diffraction.
On peut ainsi calculer aisment
les distances rticulaires des cris-
taux si on connat la longueur
d'onde utilise et si on parvient
mesurer les angles de diffraction.
De nombreuses mthodes ont t
imagines pour mesurer les an-
gles de diffraction. Nous ne les
dcrirons pas toutes ici. Elles font
l'objet de cours plus spcialiss.
Diffraction des rayons X par les
plans (001) de NaCl, pour n = 1, 2 et 3.
Conditions de diffraction
Nous pouvons dcrire la structure d'un minral si nous connaissons la
gomtrie de sa maille lmentaire ainsi que les positions des divers atomes
l'intrieur de ladite maille. Quelles sont donc les influences du rseau et du
motif sur la diffraction des rayons X par un cristal ? Examinons la figure ci-
contre : elle reprsente un cristal deux dimensions constitu de deux types
d'atomes. La maille lmentaire renferme un
atome A et un atome B. Si on ne considre que les
atomes A, on remarque qu'ils dfinissent le r-
seau dessin en traits pleins. Ce rseau dtermine
les conditions de diffraction des rayons X pour les
atomes A.
75
Les atomes B constituent un rseau identique (en pointills). Les deux r-
seaux sont parallles l'un l'autre et leurs conditions de diffraction sont
identiques. Les directions de diffraction sont donc les mmes. Toutefois, elles
interfrent entre elles, provoquant un renforcement ou une attnuation,
voire mme la disparition de certaines rflexions. Ces considrations sont
importantes car elles montrent que :
1. les directions de diffraction ne dpendent que du rseau,
2. l'intensit des rflexions dpend des position des diffrents atomes
l'intrieur de la maille lmentaire.
L'tude de la diffraction des rayons X par les cristaux offre donc la possibili-
t de dterminer non seulement les dimensions de la maille lmentaire,
mais aussi les positions des atomes l'intrieur de celle-ci.
Une application simple : la mthode des poudres
Si on examine la relation de Bragg, n$ = 2d sin#, on remarque qu'une des
possibilits, pour raliser les conditions de diffraction, consiste imprimer
au cristal un mouvement de rotation. Chaque fois que son orientation vis--
vis du rayonnement X primaire (onde monochromatique) remplit les condi-
tions de Bragg, on obtient une rflexion.
Mais, au lieu de faire tourner un cristal unique, on peut utiliser une poudre
cristalline. En prenant 1 mm
3
de poudre cristalline dont le diamtre moyen
des grains est de 0.001 mm, on dispose dans ce volume de poudre environ
10
8
10
9
grains !
Si on place cette poudre sur le trajet d'un
rayonnement X primaire, il y a toutes les
chances de trouver des grains qui remplis-
sent les conditions de diffraction pour tou-
tes les familles de plans rticulaires car,
statistiquement, dans un si grand nombre
de grains, toutes les orientations possibles
sont reprsentes. La plus simple des ca-
mras de poudre est celle dite Debye-Sher-
rer, du nom de leurs inventeurs. C'est une
bote cylindrique aplatie dont la paroi in-
trieure est garnie d'un film photographique.
76
Principe schmatique de la camra Debye-Sherrer
Diagramme obtenu avec une camra Debye-Sherrer
Les rayons X pntrent dans la camra en traversant un collimateur. Ils ir-
radient l'chantillon plac au centre gomtrique de la camra. Cet chan-
tillon est constitu d'un tube capillaire rempli de poudre cristalline ou d'un
fil de verre trs fin sur lequel la poudre se trouve englue (par du baume du
Canada, par exemple). Les rayons diffracts par la poudre vont impression-
ner l'mulsion photographique, alors que la partie du rayon primaire qui a
travers l'chantillon est recueillie et absorbe par un puits dispos cet ef-
fet dans le prolongement du collimateur. Examinons la faon dont se for-
ment les rayons diffracts : parmi la multitude de petits cristaux qui consti-
tuent la poudre, on en trouve certainement un qui a la position favorable
pour que le rayon primaire, d'incidence ), produise le rayon diffract D
1
.
Avec un mme raisonnement, on peut imaginer qu'un autre cristal se trouve
dans la position favorable ncessaire pour assurer l'existence du rayon dif-
fract D
2
, symtrique au premier.
77
Etendu trois dimen-
sions, ce raisonnement
montre que chaque famille
de plans rticulaires est
responsable de la forma-
tion d'un cne de diffrac-
tion de demi-ouverture 2)
Principe de la diffraction des rayons X par une poudre cristalline.

Cnes de diffraction produits
par une poudre cristalline.
Intersection des cnes de diffraction avec
le lm et aspect du lm une fois dvelopp.
Sur le film obtenu avec une camra cylindrique, on obtient des raies lg-
rement courbes qui sont le rsultat de l'intersection du cylindre de la camra
avec les cnes de diffraction correspondant aux diverses familles de plans r-
ticulaires. Chaque cne dtermine donc deux raies symtriques de part et
d'autre du trou central du film. Ces raies sont spares par une distance
angulaire 4). Les constructeurs s'arrangent pour construire des camras
dont la circonfrence intrieure est de 180 ou 360 mm afin que les lectures
effectues en millimtres soient aisment converties en degrs.
78
Exemple concret
Aprs avoir broy un chantillon assez finement (200 300 mesh) on le
dispose au centre de la camra, soit dans un fin tube capillaire soit sur un fil
de verre tir, imprgn de colle. On garnit le pourtour intrieur du cylindre
d'un film photographique, on ferme le couvercle de la camra et on place
l'entre du collimateur devant la source du gnrateur de rayons X. Aprs
dveloppement du film on voit apparatre une srie de raies symtriques de
part et d'autre du centre du film (matrialis par le trou ncessaire pour
laisser passer le collimateur). On mesure les distances qui sparent deux
raies symtriques et on les convertit en valeur angulaire 4) (ou 2) si on me-
sure partir du centre du film).
Aspect d'un diagramme de diffraction obtenu sur une poudre cristalline de NaCl.
On sait que les distances rticulaires sont inversement proportionnelles
l'angle ). Elles sont donc dcroissantes du centre vers l'extrmit du film. Par
ailleurs, nous savons dj que notre minral est cubique et nous connaissons
le classement dcroissant des distances rticulaires cubiques selon leur mode
de rseau. Nous les rappelons dans le tableau ci-dessous :
maille ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes ======= ========= distances rticulaires dcroissantes =======
P 100 110 111 210 211 221 310 311 320 321 410 322 411
I 110 200 211 310 222 321 411 420 332 431 442 622 640
F 111 200 220 311 331 420 422 511 531 442 620 640 642
79
Nous connaissons aussi la relation :
Nous pouvons calculer le facteur n
2
(h
2
+ k
2
+ l
2
) pour les premiers termes
des distances rticulaires dcroissantes des trois modes cubiques. On obtient :
mode h k l 100 110 111 100 210 211 220
P
h
2
+ k
2
+ l
2
1 2 3 4* 5 6 8*
* n = 2
mode h k l # 110 # 200 # 211 220
I
h
2
+ k
2
+ l
2
# 2 # 4 # 6 8*
mode h k l # # 111 200 # # 220
F
h
2
+ k
2
+ l
2
# # 3 4 # # 8
Calculons la valeur sin
2
# pour les deux premires raies du diagramme :
Pour un rseau P on doit satisfaire la relation 0.055/1 = 0.074/2 (non satis-
faite).
Pour un rseau I on doit satisfaire la relation 0.055/2 = 0.074/4 (non satis-
faite).
Pour un rseau C on doit satisfaire la relation 0.055/3 = 0.074/4 (satisfaite).
On constate donc que le diagramme correspond celui d'un rseau cubique
faces centres. On peut maintenant calculer la valeur de m, ainsi celle de a
0
.
80
On peut maintenant indicer toutes les raies du diagramme au moyen de la
relation :
Identification d'une espce minrale
Si le raisonnement est relativement simple dans le cas du systme cubique,
il se complique singulirement en ce qui concerne les autres systmes. Nous
n'aborderons pas cette tude dans le cadre de ce cours et nous renvoyons le
lecteur intress des ouvrages spcialiss.
L'intrt immdiat de ces mthodes rside dans le fait qu'on n'a pratique-
ment jamais deux diagrammes identiques. Les positions des raies ainsi que
leurs intensits relatives diffrent d'une espce minrale l'autre. Un dia-
gramme de poudre est une sorte "d'empreinte digitale" qui dsigne l'espce
minrale qui l'a produit.
The International Center for Diffraction Data tient jour un fichier des
donnes cristallographiques de toutes les espces minrales connues (ainsi
que toutes les substances minrales et organiques). On peut se le procurer
sous forme d'annuaire ou, mieux, sous forme de fichier informatique cons-
tamment renouvel. Divers systmes de recherche permettent d'identifier re-
lativement aisment une espce minrale. Ils sont bass soit sur les positions
des 3 raies les plus intenses, soit partir de 8 raies arranges par distances
rticulaires dcroissantes. Une fois l'espce identifie, un numro de rf-
rence renvoie des fiches qui fournissent toutes les donnes cristallographi-
ques de l'espce concerne.
Le diffractomtre
Au lieu d'enregistrer les raies sur un film, on peut utiliser un appareil de
type compteur Geiger. En lieu et place du film on fait tourner un bras mobile
supportant un compteur. Chaque fois que la fentre sensible du compteur
coupe un cne de diffraction, il enregistre l'augmentation d'intensit du
rayonnement. Un enregistreur inscrit ces variations sur un papier millimtr.
L'intensit est porte en ordonnes, l'angle ) en abscisses.
81
Principe du diffractomtre.
Analyse chimique par effet de fluorescence X
Mentionnons encore l'utilisation de l'effet de fluorescence X en chimie ana-
lytique. Il s'agit cette fois-ci d'analyser le spectre du rayonnement de fluo-
rescence qui se compose, rappelons-le, des radiations de longueurs d'onde
caractristiques mises par les lments chimiques excits. Le rayonnement
excitateur est soit un flux lectronique, soit un rayonnement X primaire de
haute nergie.
Le problme consiste donc analyser le spectre complexe du rayonnement
secondaire. A cet effet, on s'arrange pour envoyer celui-ci sur un cristal dont
on connat parfaitement les distances rticulaires. Ce cristal tourne lente-
ment. Il y aura diffraction chaque fois que l'incidence sera favorable et que
la relation de Bragg sera satisfaite. La distance rticulaire tant connue, la
mesure de l'angle ) permet de connatre la longueur d'onde. Mcanique-
ment, le compteur tourne deux fois plus rapidement que le cristal analyseur
afin de maintenir l'angle de rflexion gal celui d'incidence.
Principe du fonctionnement du diffractomtre pour l'analyse de l'effet de uorescence.
82
VIII. Quelques relations mathmatiques
Paramtres cristallins et maille lmentaire
Aujourd'hui, il est ais de reconstituer la maille lmentaire de n'importe
quelle substance cristallise grce la diffraction des rayons X. Trois artes
concourantes de la maille dterminent les directions des axes de coordon-
nes, et les longueurs relatives des artes dterminent les paramtres sur
ceux-ci. On dfinit les angles que font les artes les unes sur les autres et on
exprime leurs longueurs en angstrm1.
Avant l'avnement des rayons X, les axes de coordonnes taient dtermi-
ns par les intersections de trois faces non parallles d'un cristal, choisies en
raison de la symtrie du paralllpipde qu'elles engendraient. Le choix
d'une troisime face, oblique sur les prcdentes, servait dterminer les pa-
ramtres sur ces axes. La symtrie et l'indicement des faces taient bass sur
un paralllpipde sans dimension, dfini par les trois angles que dtermi-
naient les artes les unes sur les autres, et par les longueurs relatives des uni-
ts sur chaque arte, l'unit de rfrence tant la longueur de l'arte b. Ce
paralllpipde imaginaire dfinissait les paramtres du minral. Ainsi, au
cours du XIXe sicle, on a dtermin les paramtres de la plupart des espces
minrales. Aujourd'hui, on connat les mailles lmentaires de toutes les es-
pces minrales. Et si, parfois, les mailles lmentaires se sont rvles con-
cider avec les anciens paramtres, bien souvent on s'est aperu que ces der-
niers avaient t mal choisis. Abordons plus en dtail le problme de la d-
termination des paramtres cristallins.
83
1
Rappelons quun angstrm vaut un dix millionime de mm
Pour cela, examinons la figure
ci-contre : une face oblique
coupe les trois axes X, Y et Z, en
A, B et C. La normale la face
dtermine avec les axes de
coordonnes les angles e, z et
h. La distance entre l'origine
des axes O et l'intersection de la
normale avec la face N est d.
Relations entre l'orientation d'une
face et les paramtres qu'elle d-
termine sur les axes de coordon-
nes.
Les relations trigonomtriques sont :
Les angles %, & et ' sont dtermins par la normale face unitaire avec les
normales aux 3 faces choisies pour dfinir les axes de coordonnes. On me-
sure ces angles l'aide d'un goniomtre.
Le modle le plus simple est le go-
niomtre d'application. Il est constitu
d'un rapporteur muni d'une rglette
tournant autour du centre. Sa prci-
sion est faible et on ne peut l'utiliser
qu'avec des cristaux relativement
grands. Ce premier modle a t rali-
s en 1772 par le franais Carangeot.
Goniomtre d'application
Bien vite on a invent des appareils plus prcis, bass sur la rflexion d'un
signal lumineux sur les faces du cristal. On utilise le fait que les cristaux ont
84
toujours un certain nombre de faces parallles une mme direction. Cet
ensemble de faces constitue une zone. La mesure consiste faire tourner le
cristal autour de l'axe de zone et noter les angles qui sparent les r-
flexions successives correspondant chaque face.
On recommence cette opration pour cha-
que zone. Les goniomtre modernes per-
mettent de mesurer les angles entre les fa-
ces avec une prcision atteignant la minute
d'arc.
Aujourd'hui, la diffraction des rayons X a
compltement supplant le calcul cristallo-
graphique. Toutefois, les goniomtres sont
encore utiliss pour orienter des cristaux
avant de les disposer sur certaines camras
de diffraction de rayons X.
Principe du goniomtre optique.
Le calcul cristallographique
Reprenons l'exemple du cristal de ba-
rytine dont nous avons mesur les an-
gles entre les normales chaque face
et celles des faces a, b, et c, prises
comme tridre de rfrence. Les rsul-
tats des mesures sont rsums dans le
tableau-ci-dessous. A partir de ces
donnes, nous avons calcul les para-
mtres a/b et c/b au moyen des qua-
tions dveloppes plus haut. On re-
marque que les rapports les plus fr-
quents sont 0.815 pour a/b et 1.313
pour c/b. En choisissant ces deux va-
leurs comme paramtres du cristal,
nous adoptons du mme coup la face
z comme face unitaire. Sur le dessin du cristal, son dveloppement apparat
aussi plus important que celui des faces r ou y.
Cristal de barytine
85
Paramtres calculs pour chacune des faces de la barytine
face / 0 1
a
b
: 1 :
c
b
o 90 37 10' 53 43' # : 1 : 1.3135
m 39 11' 50 49' 90 0.8151 : 1 : #
x 22 10' 67 50' 90 0.4077 : 1 : #
l 68 04' 90 21 56' 2.6772 : # : 1.0780
d 51 08' 90 38 52' 1.5936 : # : 1.2844
u 31 49' 90 58 11' 1.1754 : # : 1.8972
z 45 42'
5517'
17''
6419" 0.8153 : 1 : 1.3138
r 56 03' 62 55' 46 06' 0.8152 : 1 : 0.6566
y 63 59' 44 21' 57 01' 1.6303 : 1 : 1.3138
En choisissant les valeurs de 0.8153 et 1.3138 pour a/b et c/b, nous pou-
vons indicer toutes les autres faces :
Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine Indices des faces de la barytine
face a : b : c indices
face z prise comme
plan unitaire.
paramtres du cristal :
0.8153 : 1 : 1.3138
o # : 1 : 1 1 1
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
m 1 : 1 : # 1 1 0
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
x 1 : 2 : # 2 1 0
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
l 4 : # : 1 1 0 4
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
d 2 : # : 1 1 0 2
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
u 1 : # : 1 1 0 1
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
z 1 : 1 : 1 1 1 1
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
r 2 : 2 : 1 1 1 2
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
y 2 : 1 : 1 1 2 2
face z prise comme
plan unitaire.
0.8153 : 1 : 1.3138
Il est intressant de voir ce qui se passe si, au lieu de z, nous choisissons
comme face unitaire r ou y. Les indices des autres faces changent et les pa-
ramtres changent aussi. Nous aurions alors les valeurs dcrites dans le ta-
bleau ci-dessous. Nous trouvons aussi des indices trs simples. une incerti-
tude subsiste : sommes nous srs que cest bien la face z quil fallait choisir ?
Aucun critre purement gomtrique ne nous permet d'en dcider. Seule la
recherche de la maille lmentaire par les mthodes diffractomtriques per-
met de lever cette indtermination. Cette mthode nous rvle que les artes
de la maille lmentaire de la barytine ont pour longueurs 8.85, 5.43 et 7.13
. On constate que c'tait y la meilleure face unitaire !
86
Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire
face h k l face h k l
o 2 1 o 1 1
m 1 1 0 m 2 1 0
x 2 1 0 face unitaire choisie : r x 4 1 0 face unitaire choisie : y
l 1 0 2 l 1 0 2
d 1 0 1 paramtres obtenus : d 1 0 1 paramtres obtenus :
u 2 0 1 u 2 0 1
z 2 2 1 0.8153 : 1 : 0.6566 z 2 1 1 1.6303 : 1 : 1.3138
r 1 1 1 r 2 1 2
y 1 2 1 y 1 1 1
Sur la projection strographique, on a trac divers grands cercles passant
par plusieurs faces. Toutes les faces situes sur un mme grand cercle consti-
tuent une zone. Les faces (100), (101), (102), (104), (001), (104), (102),
(101), (100), constituent une zone. Les faces (110), (101), (112), (011),
(110) constituent une autre zone. La face (101) est commune aux deux zo-
nes.
Projection strographique des ples des faces de la barytine.
Seules les faces de l'hmisphre suprieure du cristal ont t reprsentes.
87
Les zones
Le dessin ci-contre montre, en hachurs,
une zone, celle qui comprend les faces
(122), (111), (100), (111), (122), (011)
etc... La droite parallle toutes ces fa-
ces est l'axe de zone. On le dsigne par
le symbole [011]. Il est important de re-
tenir qu'il s'agit d'un symbole qu'il ne
faut pas confondre avec les indices
d'une face. Il est plac entre parenthses
crochets. On peut trouver le symbole de
l'axe de zone partir des indices de
deux faces de la zone en se servant de la
rgle des dterminants. Soit deux faces
d'indices h
1
k
1
l
1
et h
1
k
1
l
1
, le symbole de
l'axe de zone [UVW] est :
Zone dnie par les faces o, y, a, z, et l'axe de zone correspondant.
h
1
k
1
)
l
1
)
h
1
)
k
1
l
1
U = k
1
l
2
- l
1
k
2

h
2
k
2
l
2
h
2
k
2
l
2
V = l
1
h
2
- h
1
l
2
[k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] [k
1
l
2
- l
1
k
2
, l
1
h
2
- h
1
l
2
, h
1
k
2
- k
1
h
2
] W = h
1
k
2
- k
1
h
2
W = h
1
k
2
- k
1
h
2
Si nous appliquons cette rgle en prenant les faces (111) et (121), nous ob-
tenons :
1 1
)
1
)
1
)
1 1
1 2 2 1 2 1
[ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone [ 0 1 1 ] axe de zone
88
On montre ici cet axe de zone. Il cor-
respond la grande diagonale d-
termine par le paralllpipde d'ar-
tes 0, 1 et 1. Dans le cas prsent,
comme une des valeurs est nulle, le
paralllpipde se rduit un rectan-
gle. Remarquons que l'axe de zone
dsign par [011] n'est pas perpendi-
culaire la face (001) ! Pour cette
raison on parle de symbole et non
d'indice. Rciproquement, tant don-
n les symboles de deux axes de zone,
on obtient la notation de la face com-
mune, au moyen de la rgle des dterminants. Par exemple, la face commune
aux deux zones [011] et [001] (ensemble des faces verticales) est :
0 1
)
1
)
0
)
1 1
0 0 1 0 0 1
[ 1 0 0 ] [ 1 0 0 ] [ 1 0 0 ] [ 1 0 0 ] [ 1 0 0 ] [ 1 0 0 ] face commune aux deux zones face commune aux deux zones face commune aux deux zones face commune aux deux zones
La face (100) est bien commune aux deux zones. Remarquons que le symbole
de zone [011] peut aussi s'crire [011]. En utilisant ce dernier symbole dans le
dterminant on aurait obtenu alors la face (100), visible sur le dessin.
Loi de Weiss
Cette loi sert vrifier qu'une face fait bien partie d'une zone. Elle s'ex-
prime de la manire suivante :
une face (hkl) appartient une zone [UVW] si la relation suivante est satisfaite :
Uh + Vk + Wl = 0
En corollaire ces diverses rgles, apparat une autre loi qui s'nonce ainsi :
en additionnant terme terme les indices de deux faces d'une mme zone, on obtient
les indices d'une troisime face de cette mme zone, situe entre les deux premires.
Prenons les faces z (111) et o (011), nous obtenons une troisime face
((1+0) (1+1) (1+1)) soit les indices de la face y (122).
89
IX. Un peu de cristallochimie
La cristallochimie est une science qui a pris naissance au dbut du XXe sicle
avec la dcouverte des rayons X. Elle a pour but d'lucider la relation entre
la composition chimique et l'arrangement des atomes dans les cristaux.
Dans un sens plus large, elle examine les relations entre les arrangements
atomiques et les proprits physiques des substances cristallises.
Reprenons la configuration
de la halite. Nous pouvons
dcrire la relation entre les
atomes en disant que chaque
atome de sodium est entour
de six atomes de chlore situs
gale distance. On dit que
sur la premire sphre de co-
ordination de rayon 2.8 , il
y a six atomes de chlore
1
.
On dfinit les droites de co-
ordination que l'on obtient
en reliant l'atome considr ( ici le sodium) avec ses plus proches voisins. On
appelle encore polydre de coordination le polydre qu'on obtiendrait en
faisant passer des plans par les atomes coordins. Dans le cas de la halite, le
polydre de coordination est un octadre. Remarquons encore que chaque
atome de chlore est galement entour de six atomes de sodium en coordi-
nation octadrique.
Examinons maintenant la
configuration du chlorure
de csium : on voit que cha-
que atome de csium est en-
tour de huit atomes de
chlore.
Structure de CsCl et polydre de
coordination
Configuration atomique de NaCl,
90
1 On pourrait complter cette image en ajoutant qu"il y a une deuxime sphre de coordination de
rayon 2.822 sur laquelle on trouve 12 atomes de sodium.
Le polydre de coordination est un cube. Pourquoi alors NaCl et CsCl, tous
deux chlorures d'un mtal alcalin dont les liaisons chimiques sont sembla-
bles, prsentent une diffrence de structure?
On s'est rapidement rendu compte que la taille des atomes tait un facteur
prpondrant de l'arrangement structural. Ainsi, dans le cas de la halite,
l'atome de sodium est suffisamment petit pour pouvoir se loger entre six
atomes de chlore. Dans le cas du csium, dont le rayon ionique est plus
grand que celui du sodium, il faut un interstice plus grand, celui qui existe
entre 8 atomes en coordination cubique.
Atome de Na l'intrieur d'un polydre
octadrique dni par 6 atomes de Cl.
Atome de Cs l'intrieur d'un polydre
cubique dni par 8 atomes de Cl.

La taille des atomes
On sait qu'un atome est constitu d'un noyau form de particules lourdes,
protons et neutrons, autour duquel gravitent un nombre plus ou moins grand
d'lectrons. D'une manire un peu simpliste, on peut considrer l'atome
comme un noyau entour d'un brouillard lectronique dont la densit dcrot
rapidement partir dune certaine distance du noyau. On peut considrer le
rayon atomique comme tant la distance, depuis le centre de l'atome, partir
de laquelle la densit lectronique devient ngligeable. Les facteurs qui condi-
tionnent la taille d'un atome sont de trois types et dpendent :
1. du nombre d'enveloppes lectroniques et de la
charge nuclaire de l'atome;
2. de l'tat neutre ou excit de l'atome ;
3. de diverses causes externes l'atome.
Densit lectronique et rayon de l'atome.
91
Si on considre une colonne verticale du tableau priodique, on remarque
que la taille des atomes augmente du haut vers le bas. Par contre elle dimi-
nue de gauche droite sur une mme range.
Li
1.56
Na Mg Al Al Si PPP SS Cl Cl
Variation du rayon atomique le long
d'une range et le long d'une colonne
d'une range et le long d'une colonne 1.91 1.60 1.43 1.43 1.17 1.10 1.10 1.10 1.04 1.04 0.99 0.99
K
2.34
Rb
Li Li Li Na Na KK Rb Rb Cs Cs
2.5 tat neutre tat neutre tat neutre tat neutre tat neutre tat neutre tat neutre 1.56 1.56 1.56 1.91 1.91 2.34 2.34 2.50 2.50 2.71 2.71
Cs une charge + une charge + une charge + une charge + une charge + une charge + une charge + 0.78 0.78 0.78 0.98 0.98 1.33 1.33 1.49 1.49 1.65 1.65
2.71
Rayon lectronique de divers atomes
en fonction de leur degr d'ionisation.
On explique facilement ce phnomne : dans une mme colonne le nombre
d'enveloppes lectroniques augmente du haut vers le bas. Sur une mme
range le nombre d'enveloppes lectroniques est constant, mais la charge
du noyau augmente de gauche droite (range), entranant la contraction
du nuage lectronique.
La taille de l'atome est aussi fortement influence par son tat d'excita-
tion. La perte d'un ou plusieurs lectrons contracte le nuage lectronique,
entranant la diminution du rayon de l'atome. Inversement, le gain d'un
ou deux lectrons entrane l'augmentation du rayon atomique. Le type de
liaison influence aussi la taille de l'atome. On parle de rayon ionique dans
les composs ioniques, de rayon covalent dans les composs covalents, de
rayon mtallique dans les mtaux et les alliages.
Encombrement des constituants structuraux
Les structures des mtaux sont intressantes, car les liaisons mtalliques ne
sont pas diriges et on peut considrer les atomes comme des sphres soumi-
ses un champ d'attraction isotrope. Ces dernires cherchent s'assembler
en ralisant un remplissage maximum de l'espace. Il y a deux manires de
raliser un tel remplissage. Tout d'abord, dans un plan, la manire d'as-
sembler des sphres de la faon la plus serre possible consiste entourer
chaque sphre de six autres. On ralise ainsi un assemblage hexagonal qui
rappelle la disposition des nids d'abeilles.
92
Remarquons que chaque sphre
est entoure de six interstices
alors que chaque interstice n'est
entour que de trois sphres. Il y
a donc deux fois plus d'intersti-
ces que d'atomes.
La manire la plus rationnelle
d'adjoindre cette couche
d'atomes une deuxime couche,
consiste disposer les atomes de
la couche suprieure exactement
au-dessus des interstices de la
premire, de telle manire qu'un atome repose toujours sur trois atomes de
la couche infrieure. La troisime couche se dispose de la mme manire.
Deux possibilits peuvent alors se prsenter :
1. les atomes de la troisime couche sont exactement l'aplomb des atomes
de la premire couche, ce qui dtermine un empilement de type ABABA.
2. les atomes de la troisime couche sont exactement au-dessus des intersti-
ces de la premire couche, non couverts par les atomes de la deuxime
couche, ce qui dtermine un empilement de type ABCABC.
On voit ci-dessous ces deux configurations. Le type ABABA entrane une sy-
mtrie hexagonale, le second type une symtrie cubique avec rseau cubique
faces centres. On parle d'assemblage cubique compact ou d'assemblage
hexagonal compact. Dans les deux cas le taux de remplissage de l'espace est
maximum, soit 74% du volume total. Chaque atome est entour de 12 au-
tres atomes : le nombre de coordination est 12.
Assemblage hexagonal compact Assemblage cubique compact
Oranges disposes selon un assemblage com-
pact dans le plan. La symtrie est hexagonale.
93
Il existe un troisime type d'assemblage
mtallique, caractris par un nombre de
coordination de 8. Il s'agit de la structure
du type tungstne l'intrieur de laquelle
chaque atome est entour de huit autres
situs au sommets d'un cube. L'assem-
blage n'est plus tout fait compact et le
taux de remplissage n'est plus que de 68
%. La structure est cubique, avec un r-
seau centr.
L"atomium de Bruxelles, un modle
d"assemblage cubique centr
Structure cristalline des divers mtaux usuels Structure cristalline des divers mtaux usuels Structure cristalline des divers mtaux usuels
remplissage r s e a u m t a l
compact, 74 % hexagonal Be, Mg, Ti, Zr, Hf, Co
compact, 74 % cubique faces centres Ca, Sr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, Pb
68% cubique centr Cs, Ba, V, Nb, Ta, Mo, W, Fe

Composs de type AB
Nous avons vu, avec les exemples de NaCl et CsCl, que la taille des atomes
tait responsable, pour une grande part, de la structure des composs de
type AB. Si le rayon de l'atome A est trs petit vis--vis de celui de l'atome B,
il ne peut tre entour que de 2 atomes B si ont veut qu'ils soient en contact
Assemblage cubique compact avec
sa maille cubique faces centres
Assemblage cubique centr.
94
l'un avec l'autre. Si la taille de l'atome A augmente, il arrive un stade o il a
juste la taille convenable pour s'insrer entre trois atomes B situs aux som-
mets d'un triangle quilatral; le nombre de coordination vaut 3. Si la taille
de l'atome A crot encore, on arrive la coordination 4 dans laquelle il oc-
cupe tout l'espace laiss libre par 4 atomes B situs aux sommets d'un t-
tradre. En augmentant encore de taille, on passera successivement la co-
ordinance 6 (octadre), 8 (cube) et finalement une structure de type m-
tallique, si les rayons des atomes A et B sont identiques.
coordinance 2 coordinance 3 coordinance 4 coordinance 6 coordinance 8
Les polydres de coordination dpendent des tailles relatives des atomes lis.
Polydre de coordination en fonction des
tailles relatives des atomes
Nb. de
coord.
Disposition des atomes B
rayon de A
rayon de B
2 sur une ligne avec A < 0.15
3 sommets d'un triangle 0.155 ! 0.285
4 sommets d'un ttradre 0.285 ! 0.414
6 sommets d'un octadre 0.414 ! 0.732
8 sommets d'un cube 0.732 ! 1
Si nous appliquons cette rgle NaCl et CsCl, nous trouvons :
NaCl :
R
Na
R
Cl
=
0.98
1.81
= 0.54 coordinance 6 (octadre)
CsCl :
R
Cs
R
Cl
=
1.65
1.81
= 0.91 coordinance 8 (cube)
Influence des liaisons
Nous n'avons examin que des exemples se rapportant un seul type de
liaison, soit mtallique, soit ionique. Cependant, au sein d'un mme cristal,
on peut observer plusieurs types de liaison. Un exemple intressant est celui
du graphite. Nous observons une structure dite en couches. A l'intrieur
95
d'une mme couche, chaque atome de carbone est entour de trois autres
atomes des distances de 1.42 . La liaison est de type covalent. Chaque
couche est loigne de la suivante d'une distance de
3,4 . Les liaisons entre les couches est de type "van
der Waals". C'est une liaison trs faible. Cela explique
la trs faible rsistance du graphite aux contraintes
mcaniques et sa faible duret.
Les liaisons covalentes ont une influence importante sur
les structures car elles sont directionnelles. Ainsi, pour le
diamant, une autre forme cristallise du carbone, les
atomes C prsentent 4 liaisons orientes, faisant entre
elles un angle de 109 28'. Malgr que les atomes aient
tous un rayon identique, le nombre de coordination est
4. Le polydre de coordination est le ttradre. Chaque
atome est 1.54 de son voisin immdiat. Les liaisons
sont trs fortes et il n'y a pas de zones de faiblesse
comme c'est le cas pour le graphite. La cristallisation du
carbone dans l'une ou l'autre de ces structures (poly-
morphisme du carbone), dpend des conditions de pres-
sion et de temprature lors de la formation du minral. La structure du dia-
mant, plus dense, implique des pressions de formation trs leves.
Les formules cristallochimiques
La description d'une structure au moyen du motif, de la maille lmentaire
et du groupe de symtrie est importante, mais elle ne permet pas de "visua-
liser" les relations intimes entre atomes voisins. Aussi emploie-t-on parfois
une notation particulire dite notation de Machatchki.
On utilise la formule chimique du corps considr en indiquant ct de
chaque atome, en exposant et entre parenthses crochets, la coordinence. On
fait prcder la formule des symboles 1/", 2/" ou 3/", qui prcisent s'il s'agit
d'une structure en chane, en couche ou trois directions d'extension. La for-
mule se termine par une lettre qui indique le systme cristallin. Les formules
des diverses structures que nous avons dj mentionnes s'crivent :
cuivre :
3
#
Cu
[12]
c
ce qui se lit : structure cellulaire, chaque atome de Cu est
entour de 12 autres; systme hexagonal.
NaCl :
3
#
Na
[6]
Cl
[6]
c
structure cellulaire, chaque atome de Na est entour de
six autres et rciproquement; systme cubique.
Structure du graphite
Structure du diamant
96
Graphite :
2
#
C
[3]
h (graphite)
structure en couches; l'intrieur d'une couche, chaque
atome de C est entour de trois autres atomes; systme
hexagonal, structure de type graphite.
Si encore, dans une formule, on veut distinguer plusieurs sphres de coordi-
nation, on peut l'exprimer aisment dans l'exposant. Ainsi l'arrangement
atomique du tungstne peut s'crire :
3
#
W
[8]
h ou
3
#
W
[8+6]
h
De cette manire on indique qu'au-del de la premire sphre de coordina-
tion qui comprend 8 atomes, on trouve encore 6 atomes immdiatement
voisins ( une distance de 15% plus grande).
Quelques structures classiques
Nickeline Ni
[6]
As
[6]
h
Tout atome de Ni possde un entourage oc-
tadrique (un peu dform) d'atomes d'As.
Chaque atome d'As est entour de six ato-
mes de Ni situs aux sommets d'un prisme
trigonal. D'une autre manire on peut con-
sidrer cette structure comme un assem-
blage compact hexagonal de gros atomes
d'As. Dans les interstices octadriques de cet
assemblage prennent place les petits atomes
de Ni. On trouve de nombreux composs qui
cristallisent avec cette structure : NiSb, CoS,
CoSe, CoTe, etc...
Il est intressant de constater qu'on retrouve souvent le schma d'un as-
semblage compact de gros atomes (gnralement les anions) entre les inter-
stices desquels se logent des atomes plus petits (les cations). Examinons l'as-
semblage cubique compact qui dtermine un rseau cubique faces cen-
tres. Nous observons qu'entre les atomes il y a des lacunes octadriques et
des lacunes ttradriques. Notons que ces dernires sont deux fois plus nom-
breuses que les prcdentes. En nous reportant la structure de NaCl, nous
dcouvrons qu'elle est constitue d'un assemblage cubique compact de gros
atomes de Cl et que les petits atomes de Na prennent place dans les intersti-
ces octadriques.
Structure de la Nickline
97
De mme, dans la structure de la blende, Zn
[4]
S
[4]
c, est un assemblage cu-
bique compact de gros atomes de S, les petits atomes de Zn occupant la moi-
ti des lacunes ttradriques. Un autre forme de sulfure de zinc, la wurtzite,
Zn
[4]
S
[4]
h, est un assemblage hexagonal compact d'atomes de S, les atomes
de Zn occupant galement la moiti des lacunes ttradriques.

Assemblage cubique compact Structure de la blende, ZnS Structure de la wurtzite, ZnS
Dans de nombreux cas, les cations sont trop gros pour occuper exactement
les interstices d'un assemblage compact et les structures sont alors dfor-
mes. Beaucoup de structures peuvent se rapporter des modles de type
assemblage compact. Par exemple, on peut "simplifier" certaines structures
en considrant les radicaux anioniques comme de gros cations. Par exemple,
la structure de la calcite peut tre compare un assemblage cubique com-
pact de radicaux CO
3
. Les atomes de Ca prennent place dans les interstices
octadriques. Cet assemblage est imparfait et il est un peu dform dans le
sens d'un aplatissement dans la direction de l'axe ternaire.
Structure de la halite, NaCl Structure de la calcite, CaCO
3
98
Structures des minraux silicats
L'oxygne et le silicium s'unissent pour former un ion complexe (ou radical
anionique), constitu d'un atome central de silicium en-
tour de 4 atomes d'oxygne situs aux 4 sommets d'un
ttradre. Ces atomes sont lis par des liaisons covalen-
tes qui les unissent trs fermement. A cause de sa forme,
ce radical porte le nom de ttradre SiO
4
.
Chaque atome d'oxygne possde une valence libre qui
lui permet de se lier soit avec un cation, soit avec un
atome de silicium d'un autre ttradre. Ce dernier cas
permet la polymrisation des radicaux SiO4. Le mode d'association des t-
tradres permet de classer les silicates, minraux qui constituent plus de 80%
de l'corce terrestre. Nous trouvons successivement :
Les nsosilicates, dont les ttradres SiO
4

sont compltement isols les uns des autres,
formant des sortes d'lots. On parle parfois
de configuration insulaire.
L'olivine est un exemple de nsosilicate de
formule (Fe,Mg)
2
SiO
4
. Les groupes SiO
4
sont
isols les uns des autres. Les atomes d'oxy-
gne constituent grossirement un assem-
blage hexagonal compact. Les atomes de Fe
et Mg se situent dans les lacunes ttradri-
ques.
Dans les sorosilicates et les cyclosilicates, les radicaux SiO
4
sont polymriss
par groupes de deux pour les premiers, de trois, quatre ou six pour les se-
conds.
Si
2
O
7
Si
3
O
9
Si
4
O
12
Si
6
O
18
Soro- et cyclosilicates : polymrisation des ttradres SiO
4
par groupes de 2, 3, 4 ou 6. Soro- et cyclosilicates : polymrisation des ttradres SiO
4
4
4
par groupes de 2, 3, 4 ou 6.
Le ttradre SiO
4
Structure de l"olivine
99
Le bryl Be
3
Al
2
Si
6
O
18
, est un sorosilicate caractris par la prsence d'an-
neaux Si
6
O
18
. Ceux-ci sont empils les uns au-dessus des autres, relis entre
eux par l'intermdiaire d'atomes de Be lis chacun 4 oxygnes et d'atomes
Al, lis 6 atomes d'oxygne. Il est intressant de noter que les canaux verti-
caux, qui ne sont occups par aucun atome, peuvent hberger quelques
atomes trangers la structure, tels Na, K, Cs ou mme des gaz rares.
Structure du Bryl :
projection sur le plan (100).
Dans les inosilicates, ou silicates en chanes, les ttradres polymrisent en
chanes simples ou complexes. Ces chanes "anioniques" ont respectivement
des formules SiO
3
ou Si
4
O
11
, avec respectivement 2 et 6 charges ngatives.
Les chanes constituent les squelettes de deux importantes familles de min-
raux : les pyroxnes, caractriss par des chanes simples SiO
3
, et les amphi-
boles, caractrises par des chanes doubles Si
4
O
11
.
Chane simple : SiO
3
Chane double : Si
4
O
11
Inosilicates ou silicates en chanes. Inosilicates ou silicates en chanes. Inosilicates ou silicates en chanes.
100
Sur la structure du diopside, CaMg(SiO
3
)
2
, un pyroxne, les chanes simples
de ttradres lis par leurs sommets sont vues en bout. Elles portent 2 char-
ges ngatives pour chaque SiO
3
. Elles sont unies par des cations Mg hexaco-
ordonns (en rouge) des atomes d'oxygne et des cations Ca (en bleu) en-
tours de 8 atomes d'oxygne.

Structure du diopside
La structure de la trmolite, Ca
2
Mg
5
(S
4
O
11
)
2
(OH)
2
, est caractrise par la
chane double des amphiboles. Sur le dessin, les chanes sont vues en bout.
Entre les chanes on voit les atomes de Mg situs au centre d'octadres (en
jaune) dont les sommets sont occups par les atomes d'oxygne des ttra-
dres SiO
4
ou par des groupes OH. Le calcium (en rouge) est coordonn 8
atomes d'oxygne.
Structure de la trmolite
101
Dans les phyllosilicates, ou silicates en
couches, les ttradres sont polymriss
dans deux directions d'extension pour
former de vritables couches anioniques
Si
2
O
5
. Les phyllosilicates ressemblent
donc des sandwiches, et ils se subdivi-
sent en plusieurs types structuraux sui-
vant la manire dont les couches se su-
perposent.
Parmi ces types, mentionnons celui de la kaolinite, Al
2
Si
4
O
10
(OH)
8
. La cou-
che de ttradres est fortement lie une couche octadrique constitue
d'un atome central d'Al li deux atomes d'oxygne (les atomes libres du
ttradre) et 4 groupes OH. Ces couches sont lectriquement neutres et ne
sont maintenues ensemble que par des liaisons de van der Waals. Les propri-
ts mcaniques de ces minraux sont trs faibles et le clivage parallle au plan
des couches est extrmement ais.
Structure de la kaolinite
La muscovite, KAl
2
(AlSi
3
O
10
)(OH)
2
, montre une structure un peu plus com-
plexe. Une couche d'octadres est prise en sandwich entre deux couches t-
tradriques SiO
4
. On trouve un atome d'aluminium au centre des octadres,
li deux atomes d'oxygne (communs aux ttradres) et 4 groupes OH. Les
sommets des ttradres sont dirigs vers les octadres. Ces couches mixtes oc-
tadres/ttradres ne sont pas neutres car il y a substitution partielle de Si
+4

par Al
+3
dans les couches ttradriques dans la proportion de un ttradre
Polymrisation des ttradres SiO
4

dans 2 directions d'extension.
102
AlO
4
pour 3 ttradres SiO
4
. C'est pour cela
que la couche ttradrique est dsigne par
(AlSi
3
O
10
). Pour lier ces couches entre elles
(et compenser l'excs de charges ngatives)
on trouve une couche intermdiaire de ca-
tions K. La faible liaison au niveau des ato-
mes de potassium est responsable du plan
de clivage caractristique des micas.
Dans les tectosilicates, les ttradres sont
polymriss dans les trois directions de
l'espace. Chaque ttradre partage ses 4
atomes d'oxygne avec 4 ttradres voi-
sins. La proportion est thoriquement alors
SiO
2
, formule lectriquement neutre qui
correspond celle du quartz et de ses di-
verses formes polymorphes (tridymite, cris-
tobalite..). L aussi, le remplacement par-
tiel du silicium par l'aluminium au centre des ttradres, permet d'admettre
divers cations dans la structure. Ainsi, dans l'importante famille des feld-
spaths, on trouve l'orthose K(AlSi
3
O
8
), l'albite Na(AlSi
3
O
8
), dans lesquels la
substitution d'un atome de Si par un atome d'Aluminium dans un ttradre
sur quatre, permet l'introduction d'un atome monovalent dans la structure
(K, Na). Il faut un taux de substitution plus lev (1:2), pour permettre l'ar-
rive de cations bivalents. C'est le cas de l'anorthite, Ca(Al
2
Si
2
O
8
).
La sodalite montre une structure cel-
lulaire de ttradres SiO
4
. Un rempla-
cement de la moiti des atomes de Si
par des atomes d'Al permet d'incorpo-
rer dans la structure des atomes Na et
de Cl, aboutissant alors la structure
de la sodalite Na
4
Cl(SiAlO
4
)
3
. Les ato-
mes de Cl prennent alors place aux
sommets et au centre du cube, les ato-
mes de Na sur les diagonales internes
du cube, diverses hauteurs.
Disposition des ttradres SiO4
dans la structure de la sodalite
Structure de la muscovite
103
X. Aspect et proprits des minraux
Les minraux ne prsentent que rarement les belles
formes cristallines. Ce sont le plus souvent des
grains informes (surtout lorsqu'ils apparaissent
comme lments constitutifs des roches), des masses
mamelonnes, feuilletes, des stalactites, des en-
crotements, etc... On rserve donc le nom de cris-
tal ceux qui montrent une forme cristalline sur la-
quelle on distingue des faces, des artes et des
sommets.
Toutefois, mme si la plupart des minraux ne
montrent pas de formes cristallines bien dvelop-
pes, il prsentent tout de mme un certain nombre de caractres organo-
leptiques
1
et des proprits physiques qui permettent de les dcrire. Les pro-
prits chimiques, physiques, optiques et cristallographiques ne sont pas dis-
cernables directement par les organes des sens et il faut recourir des ins-
truments de mesure pour les dterminer. Laspect extrieur des minraux, di-
rectement observable loeil, dpend globalement de lensemble de ces
proprits mais ne permet en aucune manire de les dfinir, tant la variabili-
t de leur aspect est grand d'un gisement l'autre pour une mme espce
minrale. Aussi, dans leslignes qui vont suivre, nous dcrirons tout dabord
les aspects extrieurs des minraux puis leurs proprits physiques tout en
faisant ressortir les liens qui relient ces deux entits
Habitus
Lhabitus dcrit les diffrentes formes, propres chaque minral. Pour d-
crire ces particularits on utilise divers qualificatifs prcisant la forme cristal-
line, un aplatissement ou un allongement. On parle alors dhabitus octa-
drique, pyramidal, prismatique ou encore dhabitus isomtrique, allong,
prismatique, aciculaire, tabulaire, etc...
sommet
arte
face
104
1 Perceptible par les sens
Quelques adjectifs utilise pour qualifier un habitus
Les minraux ne sont isomtriques que s'ils appartiennent au systme cu-
bique. Ceux des autres systmes cristallins montrent souvent un aplatisse-
ment ou un allongement dans une direction prfrentielle. Il est intressant
de noter que, structuralement, la tendance l'allongement d'un minral
correspond une direction d'aplatissement de sa maille lmentaire. De
mme une maille allonge provoque l'aplatissement du minral. En effet,
nous avons vu prcdemment que la frquence d'apparition d'une face d-
pendait de la densit rticulaire du plan correspondant. Les faces les plus
dveloppes sont donc celles auxquelles correspondent les plans de plus
grande densit rticulaire. Ces derniers sont caractriss aussi par des dis-
tances rticulaires plus grandes. Une maille lmentaire allonge va provo-
quer un dveloppement plus marqu des faces normales cet allongement.
Le tableau ci-dessous illustre de phnomne.
Habitus de quelques minraux en fonction
des dimensions de leur maille lmentaire.
mi nral a b c a s p e c t
tourmaline 15.8 15.8 7.1 prismatique selon c
actinote 9.84 18.1 5.28 aciculaire selon c
rutile 4.59 4.59 2.98 allong selon c
muscovite 5.19 9.03 20.05 aplati selon c
hmatite 5.04 5.04 13.78 tabulaire selon c
gypse 5.68 15.18 6.29 aplati selon b
Il est intressant aussi de souligner qu'une mme espce minrale peut ap-
paratre avec des habitus diffrents suivant les conditions de pressions et de
105
tempratures dans lesquelles elle s'est forme ou sous l'influence d'une trs
lgre modification de sa composition chimique. Ainsi le bryl qui forme des
prismes hexagonaux allongs lorsqu'il est vert (varit meraude), ne donne
plus que des prismes trapus lorsqu'il est rose (varit morganite) et devient
franchement tabulaire lorsqu'il est incolore (varit goshenite).
Groupement de minraux
Lorsque les minraux sont groups, on leur attribue leur faon de s'asso-
cier des qualificatifs vocateurs : massif, granulaire, fibreux, fibro-radi, fo-
liac, dendritique, stalactitique, globulaire...
Quelques adjectifs qui qualifient les habitus de groupement de minraux
Clivage
De nombreux minraux prsentent la proprit de se dbiter selon des
plans prcis lorsqu'on exerce sur eux une pression mcanique. Ce phno-
mne est particulirement bien marqu pour les cristaux de calcite qui se
dbitent en rhombodres et pour les micas qui se dbitent en feuillets. Les
plans de clivage correspondent, au niveau de la structure, des directions de
liaison faible entre les atomes. Comme les proprits physiques sont aussi
soumises aux lois de la symtrie, une direction de plan de clivage unique ne
peut exister que dans des minraux basse symtrie
Dans les autres cas, ils sont obligatoirement rpts par les lments de
symtrie du minral. Ainsi on pourra observer un clivage cubique, octadri-
que, rhombodrique etc... Un clivage est dit facile ou difficile selon le degr
de l'effort mcanique qu'il a fallu exercer pour l'obtenir.
106
On parle aussi de clivage parfait si la surface obtenue est bien lisse et rfl-
chissante comme un miroir. Il est dit imparfait lorsque le plan obtenu ne r-
flchit qu'imparfaitement un signal lumineux.
Quelques adjectifs utiliss pour dfinir divers types de clivages
L'examen des plans de clivage est parfois important pour le diagnostic
d'une espce minrale. Par exemple, la distinction entre les minraux des
importantes familles des pyroxnes et des amphiboles peut se faire en exa-
minant l'angle didre que forme les clivages {110} : environ 90 chez les py-
roxnes contre 120 chez les amphiboles.
Section prismatique d'un pyroxne Section prismatique d'une amphibole
Distinction des pyroxnes et des amphiboles par l"angle des clivages
Les macles
Le plus souvent, les agrgats de cristaux d'une mme espce cristalline
s'agencent entre eux d'une manire quelconque. Parfois cependant, on ob-
serve des cristaux qui font penser des "frres siamois" : deux par deux, ils
sont souds l'un l'autre avec une orientation mutuelle qui est toujours la
mme. On parle de cristaux macls. Une tude plus attentive permet de d-
terminer les lois de macle, qui dcrivent du point de vue gomtrique l'orien-
tation mutuelle des deux individus. Les cristaux sont soit accols par un plan
commun, le plan de macle, soit interpntrs. Dans le cas de la macle du
spinelle, on peut facilement identifier le plan de macle, le plan commun, et
un oprateur de symtrie, l'axe de macle qui, dans le cas prsent, est un axe
binaire perpendiculaire au plan. Un des individus a donc effectu une rota-
tion de 180 autour de l'axe de macle. Le plan de macle est un plan de sym-
trie de la macle.
107
aspect des individus macls reconstitution de l'octadre par rotation
Loi de macle du rutile. On distingue le plan de macle et l'axe de macle. Loi de macle du rutile. On distingue le plan de macle et l'axe de macle. Loi de macle du rutile. On distingue le plan de macle et l'axe de macle.
Il faut remarquer que le plan de macle ne peut
pas tre un plan de symtrie du cristal et que l'axe
de macle ne doit pas tre un axe binaire.
La macle de la pricline, frquente chez les pla-
gioclases, montre un axe de macle situ non plus
perpendiculairement au plan de macle, mais con-
tenu dans celui-ci. Le plan d'accolement n'est plus
le plan de symtrie de la macle. Il fait partie de la
zone parallle [010] mais ne correspond au-
cune face du cristal.
Lorsqu'on tudie attentivement les lois de macles on distingue trois types
distincts :
1. L'hmitropie normale : l'axe de macle est normal une face possible du
cristal qui devient le plan de macle. Ce dernier est aussi le plan d'associa-
tion.
2. L'hmitropie parallle : l'axe de macle est une arte possible du cristal
(axe de zone). Il est situ dans le plan d'accolement des individus macls.
Ce dernier n'est pas forcment une face possible du cristal
3. Les macles complexes : l'axe de macle est normale une arte possible du
cristal. Il est situ dans le plan d'accolement.
Macle dite "de la pricline" :
l'axe de macle est parallle au
plan de macle.
108
L'hmitropie normale est le cas le plus frquent. Les
deux autres cas sont beaucoup plus rares. Du point de
vue structural, les rseaux bipriodiques dtermins
par les noeuds des deux surfaces d'accolement (une
par individu), doivent concider leur contact.
Concidence des noeuds sur le plan
commun d'individus macls.
Les macles sont frquentes et leur reconnaissance est une aide utile pour
l'identification des minraux. On leur a attribu des noms vocateurs tirs
soit du gisement o elles ont t dcrites pour la premire fois, soit de la
forme laquelle elles font penser : macle de Carlsbad, macle en genou, ma-
cle en fer de lance, macle en croix etc... La macle en genou concerne trois
minraux quadratiques, la cassitrite, le rutile et le zircon. Le plan de macle
est (011) et il s'agit d'une hmitropie normale.
cassitrite rutile zircon
La macle dite "en genou". Le rutile peut prsenter plusieurs individus successifs. La macle dite "en genou". Le rutile peut prsenter plusieurs individus successifs. La macle dite "en genou". Le rutile peut prsenter plusieurs individus successifs. La macle dite "en genou". Le rutile peut prsenter plusieurs individus successifs.
Il est trs rare de rencontrer un groupe macl complet. Par contre, on
trouve souvent des fragments de minraux sur lesquels on peut reconnatre
la prsence d'une macle. L'exemple le plus frappant est celui de la cassitrite
sur laquelle on voit un angle rentrant, seul tmoin vident de la prsence
d'une macle. C'est le fameux "bec d'tain".
Souvent les individus s'interpntrent et il n'est plus possible de reconnatre
un plan d'accolement. La fluorine, par exemple, montre des cubes interpn-
trs avec un axe de macle confondu avec un des axes de symtrie ternaires.
De mme on trouve deux dodcadres pentagonaux de pyrite parfaitement
interpntrs. L'axe de macle est un des axes binaires et la rotation est de
90.
109
Dans le cas de la staurotide on a deux macles "en croix"possibles. Les 2
plans de macles possibles sont parallles soit {032}, soit {232}. L'orthose
montre frquemment la macle de Carlsbad : les deux individus interpntrs
sont accols par un plan irrgulier parallle (010), l'axe de macle tant
[001].
On a parfois, en particulier dans les feldspaths, des macles multiples com-
portant plus de deux individus. Si on observe toute une srie d'individus ma-
cls, parallles les uns aux autres, rptant alternativement la mme loi, on
parle de macle polysynthtique. L'albite montre de pareilles macles. Il s'agit
d'une hmitropie parallle dont l'axe de macle est [001].
Gypse, macle en fer de lance Fluorine, interpntration Pyrite, interpntration
Staurotide, deux sortes de macles en croix Orthose, macle par
interpntration
Plagioclase,
macles multiples
110
Dans certains cas on observe un rseau de nombreux individus orients les
uns par rapport aux autres selon une loi go-
mtrique bien prcise. Le rutile, TiO
2
, en est
l'exemple le plus frappant : on peut rencontrer
ce minral sous forme d'un rseau serr d'ai-
guilles entrelaces dans un mme plan, paral-
lles 3 directions orientes 120 l'une de
l'autre. C'est Horace-Bndict de Saussure qui
a dcrit le premier cette association. Il l'a bap-
tise sagnite, du latin sagena, la grille.
Sagenite : cas particulier de rutile macl
Il arrive, beaucoup plus rarement, que deux espces minrales diffrentes
s'associent selon une loi gomtrique bien dfinie. Une telle association
porte le nom d'pitaxie. Une des plus connues est l'association du Rutile
(TiO
2
) et de l'hmatite (Fe
2
O
3
). La face (110) du rutile est en contact avec la
face (0001) de l'hmatite.
Les macles du quartz
Les cristaux de quartz sont trs frquemment macls mais, paradoxale-
ment, les macles courantes sont difficiles observer car les cristaux jumels
sont compltement interpntrs et ce n'est que la rptition insolite de cer-
taines faces spcifiques (le trapzodre, par exemple) qui permet de dceler
la prsence d'une macle. Les macles les plus frquentes sont celles dites "du
Dauphin" o un des individus a effectu une rotation de 180 autour de
l'axe vertical, ainsi que celle "du Brsil" o l'un des individus est rpt par
rflexion sur un plan vertical. Mais la plus connue et la plus facile obser-
ver, (bien qu'elle soit rare) est la macle du Japon (ou de la Gardette) consti-
tue de deux individus ayant une face prismatique commune et dont les axes
du prisme forment un angle de 84.
La macle du Dauphin est la plus frquente. Elle nest dcelable quen pr-
sence des faces du trapzodre. Laxe vertical se transforme alors en un axe
snaire.
111
La macle du Brsil est moins frquente que la prcdente. Elle n'est dcela-
ble qu'en prsence des faces du trapzodre. La symtrie nouvelle fait appa-
ratre des plans de symtrie verticaux.
La macle du Japon est trs rare mais elle est immdiatement reconnaissa-
ble. Les deux individus ont une face prismatique commune et les axes des
prismes font entre eux un angle de 8433'.
Macle du Japon
112
Le polymorphisme
Pour une mme composition chimique on observe parfois des structures
cristallines diffrentes : c'est le polymorphisme. L'exemple le plus frappant
est celui du carbone qui, suivant la faon dont les atomes sont arrangs,
peut donner des minraux aussi diffrents que le diamant et le graphite.
Pour un mme compos chimique ce sont les conditions de cristallisation qui
dterminent l'apparition d'une structure plutt qu'une autre. Pour cristalli-
ser dans sa forme cubique, le diamant a besoin d'une pression norme alors
qu' faible pression c'est la structure du graphite qui apparat.
structure du diamant
structure du graphite
Un autre exemple bien connu est celui du carbonate de calcium CaCO
3
qui
cristallise le plus souvent dans le systme rhombodrique sous forme de cal-
cite, plus rarement dans le systme orthorhombique : l'aragonite. A ce pro-
pos, notons un phnomne assez curieux : les coquilles des oeufs des oiseaux
sont en calcite, celles des reptiles en aragonite !
L'oxyde de titane TiO
2
cristallise habituellement sous forme de rutile, qua-
dratique. Mais on peut le trouver galement sous forme d'anatase, gale-
ment quadratique mais avec des paramtre diffrents, ou encore sous forme
de brookite, orthorhombique.
Certaines formes sont instables. La marcassite (FeS
2
), orthorhombique, se
forme dans des conditions particulires basse temprature. Elle se trans-
forme rapidement en pyrite (cubique) si on la chauffe. Cette opration n'est
pas rversible.
Par contre le quartz (rhombodrique), forme stable de la silice tempra-
ture ordinaire, se transforme en tridymite orthorhombique si on le chauffe
au dessus de 867, puis en cristobalite au dessus de 1470. Ces transforma-
tions sont rversibles si le refroidissement n'est pas trop rapide.
L'isomorphisme
C'est la proprit que prsentent certains composs chimiques diffrents de
cristalliser dans une mme structure. Les compositions chimiques sont gn-
ralement analogues et les constantes cristallographiques sont trs proches,
113
L'exemple le plus connu est celui des carbonates. Certains cristallisent dans
le systme rhombodriques, d'autres dans le systme orthorhombique. Voici
ces deux sries :
Srie rhombodrique Srie rhombodrique Srie rhombodrique Srie orthorhombique Srie orthorhombique Srie orthorhombique
Minral Chim. rayon cation Minral Chim. rayon cation
magnsite
Mg CO
3
0.66 aragonite
Ca CO
3
0.99
sidrite
Fe CO
3
0.74 strontianite
Sr CO
3
1.12
rhodochrosite
Mn CO
3
0.80 whitrite
Ba CO
3
1.34
smisthsonite
Zn CO
3
0.74 crusite
Pb CO
3
1.20
calcite
Ca CO
3
0.99
Nous avons dj compar la structure de la calcite un assemblage cubi-
que compact dform (& rhombodrique) des radicaux CO
3
avec les ions Ca
logs dans les interstices octadriques. Les structures de la magnsite, la si-
drite, la rhodochrosite et la smithsonite sont obtenues par substitution de
cation bivalent Ca, par Mg, Fe, Mn ou Zn.
Les autres cations bivalents (Sr, Ba, Pb) sont trop volumineux pour entrer
dans cette structure. Elle se dforme alors et se transforme en une structure
hexagonale compacte dforme (& orthorhombique) dont les cations occu-
pent toujours les interstices octadriques. CaCO
3
. L'ion Ca, qui possde un
rayon proche de la limite, peut cristalliser dans l'une ou l'autre structure
(calcite ou aragonite) suivant les conditions de formation du minral.
= Ca : calcite
= Fe : sidrite
= Mn : rhodochrosite
= Zn : smithsonite
Structure des carbonates rhombodriques : les groupes CO
3

forment entre eux une structure pseudo-cubique compacte.
114
Les sries isomorphes
On peut largir cette notion d'isomorphisme celle de srie isomorphe.
Parmi les carbonates rhombodriques, on remarque que les deux cations, Fe
et Mg, peuvent se remplacer indiffremment, c'est dire qu'on peut avoir un
carbonate avec n'importe quelle proportion Fe/Mg. On pourrait crire la
formule (Fe,Mg) CO
3
. On dit alors que la magnsite et la sidrite forment en-
semble une srie isomorphe complte.
Ces deux cations (Fe, Mg), trs proches par leur taille et leur structure lec-
tronique, peuvent se remplacer dans plusieurs sries isomorphes. On connait
bien la srie des pridots, (Fe,Mg)
2
SiO
4
, dont les termes extrmes sont la
fayalite (Fe) et la forstrite (Mg), le terme intermdiaire le plus connu tant
l'olivine.
Srie isomorphe entre la forstrite et la fayalite Srie isomorphe entre la forstrite et la fayalite Srie isomorphe entre la forstrite et la fayalite
forstrite ------------------> olivine ---------------------------------------------------> fayalite
Mg
2
SiO
4
------------> (Mg,Fe)
2
SiO
4
--------->

(Fe,Mg)
2
SiO
4
--------> Fe
2
SiO
4
D'autres sries sont incompltes, o il n'existe qu'un seul terme interm-
diaire comme la dolomite CaMg(CO
3
)
2
, renfermant Ca et Mg en proportions
gales.
La srie isomorphe la plus connue est celle des plagioclases dont les termes
extrmes sont l'albite NaAlSi
3
O
8
, et l'anorthite CaAl
2
Si
2
O
8
. Cette srie est in-
tressante car il s'agit du remplacement d'un cation monovalent par un au-
tre bivalent. Cela est rendu possible par la substitution progressive d'atomes
de Si par Al, dans le ttradre SiO
4
.
Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques
albite oligoclase andsine labrador Bytownite anorthite
0-10% an 10-30% an 30-50% an 50-70% an 70-90% an 90-100%
an
NaAlSi
3
O
8

###################!
CaAl
2
Si
2
O
8
NaAlSi
3
O
8

###################!
CaAl
2
Si
2
O
8
NaAlSi
3
O
8

###################!
CaAl
2
Si
2
O
8
NaAlSi
3
O
8

###################!
CaAl
2
Si
2
O
8
NaAlSi
3
O
8

###################!
CaAl
2
Si
2
O
8
NaAlSi
3
O
8

###################!
CaAl
2
Si
2
O
8
######
diminution de la teneur en silice
######" ######
######" ######
######" ######
######" ######
######" ######
######"
Les plagioclases proches de l"albite se trouvent dans les roches riches en silice, ceux pro-
ches de l"anorthite caractrisent les roches pauvres en silice.
115
Les minraux ne sont pas toujours bien dans leur peau
Certains minraux prsentent parfois des formes trangres leur propre
symtrie. Ce sont des pseudomorphoses. Elles sont dues la transformation
chimique d'une espce minrale en une autre, sans modification de sa forme
extrieure. L'ancienne forme joue en quelque sorte le rle d'un moule l'in-
trieur duquel la transformation s'est effectu. Des cubes de pyrite, FeS
2

peuvent, par exemple, s'oxyder en goethite, FeO(OH) tout en conservant la
forme originelle du cube.
Pseudomorphoses classiques Pseudomorphoses classiques
minral nouveau minral remplac
quartz
goethite
malachite
pyromorphite
talc
calcite, uorine, asbeste, talc
pyrite, sidrite, magntite
cuprite, azurite
galne
quartz
On peut rapprocher ce phnomne de celui de la fossilisation : une ammo-
nite pyritise peut tre considre comme de la pyrite qui a "emprunt" la
forme d'une ammonite. Un cas intressant est celui de la varit de silice
connue sous le nom d'il-de-tigre qui est le rsultat de la silicification plus
ou moins complte de la crocidolite, une amiante bleue : c'est du quartz qui
a conserv la structure fibreuse de l'amiante. Suivant le degr d'oxydation,
les rsidus ferreux qui subsistent encore, confrent l'il-de-tigre des teintes
brun jaune dor avec des zones bleutres pour les parties les moins oxy-
des.

Ammonite pyritise
Talc, pseudomorphose de quartz
116
Lanisotropie
L'tat cristallin se distingue de l'tat amorphe (verre, certains plastiques)
par l'anisotropie qui affecte la plupart de ses proprits physiques. En clair,
cela signifie que les proprits sont diffrentes suivant la direction dans la-
quelle on les considre. L'aspect le plus vident de cette anisotropie est la vi-
tesse de croissance des faces d'un cristal. Si la vitesse de croissance tait
identique dans toutes les directions, on aboutirait la formation de sphres!
C'est justement la variation discontinue de la vitesse de croissance d'un mi-
nral selon la direction qui est responsable de la forme des cristaux.
Le degr d'anisotropie des proprits physiques est diffrent d'une espce
minrale l'autre. Il dpend troitement de leur structure et de leur sym-
trie. Les minraux appartenant au systme cubique font exception cette
rgle : la plupart de leurs proprits physiques sont isotropes.
Aspect des faces
Les faces des cristaux ne sont pas toujours parfaitement planes et brillan-
tes. Elles peuvent tre aussi mates, rugueuses, stries. Elles peuvent mme
prsenter une apparence courbe due une croissance en gradins. L'aspect
des faces peut parfois nous renseigner sur la symtrie du cristal. Par exem-
ple, les faces des cubes de pyrite sont souvent stries paralllement aux ar-
tes. Cela indique que les axes de symtrie perpendiculaires aux faces de ce
cube ne sont pas des axes d'ordre 4, mais seulement des axes binaires !
Les inclusions
Lorsqu'un minral se forme relativement rapidement (dans le cas des peg-
matites, par exemple), la croissance n'est pas toujours uniforme, et de nom-
breuses inclusions viennent voiler la limpidit des cristaux. Ce sont souvent de
minuscules inclusions liquides, solides ou gazeuses qui sont les reliques des
lments nourriciers qui ont assur la croissance du minral et qui sont restes
emprisonnes dans le cristal. Les inclusions sont souvent mixtes, gouttelette
renfermant une bulle de gaz avec parfois mme un petit cristal libre, isol
dans le liquide. On parle alors d'inclusion une, deux ou trois phases.
Dans d'autres cas, un minral en voie de formation a simplement inclus
des cristaux qui existaient dj auparavant. L'exemple le plus connu est celui
des aiguilles de rutile qu'on trouve frquemment dans le quartz.
Aiguilles de rutile dans un cristal de quartz
117
Le poids spcifique
C'est le poids d'une unit de volume. On
l'exprime en grammes par centimtre
cube [g/cm
3
]. Quant la densit d'un
minral, c'est le rapport de son poids
spcifique celui de l'eau. Les deux va-
leurs sont les mmes, ceci prs que la
densit est exprime par un nombre sans
unit. Il est utile de savoir qu'en anglais,
"specific gravity" correspond notre dfinition de la densit !
Le poids spcifique d'un minral dpend directement de sa composition
chimique et de sa structure. Il correspond au poids de tous les atomes conte-
nus dans la maille lmentaire, divis par le volume de celle-ci. Par exemple,
pour les divers polymorphes de la silice on observe les poids spcifiques sui-
vants :
minral P.sp. minral P.sp.
trydimite 2.26 quartz 2.65
cristobalite 2.32 coesite 2.93
Les atomes sont donc plus serrs l'intrieur de la coesite qu lintrieur
de la trydimite. Cela fait apparatre la notion de coefficient de remplissage
P.I. (en anglais packing index) :
Packing index =
volume des ions
volume de la maille
) 10
Pour les formes polymorphes de TiO
2
et Al
2
SiO
5
, nous obtenons ainsi :
P. sp. P.I. P. sp. P.I.
rutile 4.25 6.6 disthne 3.63 7
TiO
2
brookite 4.14 6.4
Al
2
SiO
5
sillimanite 3.24 6.2
anatase 3.90 6.3 andalousite 3.15 6.0
Il est bien vident que le poids atomique des atomes constitutifs est respon-
sable pour une grande part du poids spcifique des minraux, comme le
montre le tableau suivant :
Minral Chim. P. sp. P. A.
aragonite
CaCO
3
2.93 40
118
strontianite
SrCO
3
3.78 87.6
whitrite
BaCO
3
4.31 137.3
crusite
PbCO
3
6.58 207
Il est possible de calculer le poids spcifique d'un minral en partant du vo-
lume de la maille lmentaire et de son remplissage. Pour la halite, la maille
est un cube de 5.6402 d'arte et elle renferme 4 atomes de Na et 4 atomes
de Cl. Connaissant les poids atomiques de ces deux lments nous calculons :
Poids spcique
calc.
=
4 ) (22.9898 + 35.453)
(5.6402 ) 10
-8
)
3
) (6.025 )10
23
)
= 2.164 gr/cm
3
En pratique, c'est la densit qu'on mesure en comparant le poids d'un
chantillon avec le poids du volume d'eau qu'il dplace. La densit mesure
ne correspond pas toujours au poids spcifique calcul. En effet, les min-
raux n'ont pas toujours la composition chimique idale qu'on leur attribue,
car il y a frquemment de petites substitutions entre atomes du mme type.
La formule idalise de la blende est bien ZnS. Toutefois, si on effectue une
analyse chimique prcise on trouve presque toujours de petites quantits de
Fe et de Mn qui remplacent partiellement Zn.
La densit de certains minraux fournissent des renseignements intressants
sur leur composition chimique. La colombo-tantalite, (Fe,Mn)
2
(Cb,Ta)
2
O
6
,
constitue une srie isomorphe complte entre la columbite, (Fe,Mn)
2
Cb
2
O
6
,
de densit 5.20, jusqu' la tantalite, (Fe,Mn)
2
Ta
2
O
6
, de densit 7.80.
L'augmentation de la densit est presque linaire en regard de la teneur en
Ta
2
O
6
. On peut donc connatre approximativement la proportion de tanta-
lite dans la columbo-tantalite par la relation :
% tantalite =
dens. mesure - 5.20
0.026
La mesure de la densit n'est pas toujours aise car il est souvent difficile
d'isoler un fragment de minral auquel n'adhre aucune impuret. Si le
grain obtenu est suffisant volumineux, on utilise une balance de prcision
quipe d'un double plateau, le plateau infrieur tant immerg dans de
l'eau. On effectue la double pese et on calcule la densit par la relation
bien connue :
Densit =
P
air
P
air
- P
eau
Si le grain est trs petit on utilise des liqueurs denses, en particulier la li-
queur de Clerici (d = 4.) qu'on peut diluer avec de l'eau en toutes propor-
119
tions. Pour cela on utilise un trs petit tube essai. On dilue lentement la
liqueur avec de l'eau jusqu'au moment o le grain ni ne flotte, ni ne sombre,
mais reste immobile au milieu du mlange. Le mlange possde alors la
mme densit que l'chantillon. Pour connatre la densit de la liqueur on
utilise le fait que son indice de rfraction varie sensiblement en fonction de
sa densit. On en mesure donc l'indice au moyen d'un rfractomtre et on en
tire la densit l'aide du tableau ci-dessous :
120
L'emploi des liqueurs denses reste li-
mit aux densits infrieures 4.3.
Par ailleurs elles sont d'un emploi d-
licat en raison de leur toxicit leve.
Elles peuvent servir sparer des frac-
tions minrales, en particulier elles
permettent de sparer les feldspaths et
le quartz d'une part, des lments fer-
ro-magnsiens et des minraux denses
d'autre part.
Entonnoir de sparation
Quel ques l i queurs d' empl oi courant Quel ques l i queurs d' empl oi courant Quel ques l i queurs d' empl oi courant Quel ques l i queurs d' empl oi courant
dens. diluable dans :
bromoforme CHBr
3
2.89 benzne
ttrabromthane
C
2
H
2
Br
4
2.96 benzne
iodure de mthylne CH
2
I
2
3.32 toluol, benzne
liqueur de Clerici 4.28 eau
La duret
La duret reflte la rsistance de la struc-
ture cristalline des efforts mcaniques.
Pratiquement c'est la rsistance la
rayure. Un minral est dit plus dur qu'un
autre minral lorsquil raye ce dernier. La
mesure de la duret est empirique et se fait
par comparaison avec 10 minraux de rf-
rence qui constituent l'chelle de duret dite de Mohs. La mesure de la dure-
t est facile. Quand on dit que la pyrite a une duret de 6.5, cest quelle
raye l'apatite mais est raye par le quartz.
Cette chelle a t tablie en 1822 par le minralogiste autrichien Friedrich
Mohs. Une estimation grossire de la duret peut se faire avec une lamelle
Echelle de duret de Mohs Echelle de duret de Mohs Echelle de duret de Mohs Echelle de duret de Mohs
1
2
3
4
5
talc
gypse
calcite
uorine
orthose
6
7
8
9
10
apatite
quartz
topaze
corindon
diamant
121
de verre (d ( 5.5) et l'ongle (d( 3). La duret dpend de la structure du mi-
nral, de la taille des atomes qui le constituent, du type de liaison atomique
et de la compacit de la structure. Dans la srie des carbonates rhombodri-
ques la duret augmente avec la diminution de la taille des cations :
$ ion
duret
calcite CaCO
3
0.99
3
rhodochrosite MnCO
3
0.80
4
sidrite FeCO
3
0.74
4 - 4.5
smithsonite ZnCO
3
0.74
4 - 4.5
magnsite MgCO
3
0.66
4.5
Bote construite par un amateur
renfermant les minraux de dure-
t de 2 9. Elle comprent aussi
une plaquette de porcelaine, une
plaquette de verre (d =5.5), un
petit chalumeau et un ensemble
de tiges serties de minraux pour
les durets de 5.5 9.
Tiges serties de minraux dont la duret va de 5.5 9
Les polymorphes de la silice prsentent une augmentation de la duret pa-
rallle l'augmentation de la densit : la duret diminue aussi considra-
blement lorsque les minraux renferment des groupes hydroxyles OH ou des
molcules d'eau. Un bon exemple est celui des oxydes d'aluminium.
122
dens. duret dens duret
tridymite 2.26 6.5 corindon
Al
2
O
3
4.0 9
cristobalite 2.32 6.5 diaspore AlO(OH) 3.4 7
quartz 2.65 7 gibbsite
Al(OH)
3
2.4 3
coesite 2.93 7.5
Anisotropie de duret
Un des seuls exemples danisotropie de dure-
t concerne le disthne. Ce minral forme des
cristaux tabulaires allongs. La duret mesu-
re sur la face aplatie est de 4.5 dans le sens
de lallongement, et de 7 dans la direction
perpendiculaire celui-ci.
Duret relative, duret absolue
On peut mesurer la duret d'une manire
quantitative plus rigoureuse qu'avec
l'chelle empirique de Mohs. On mesure,
par exemple, soit le diamtre de l'em-
preinte laisse par la pression d'un cne
de diamant appliqu avec une force con-
nue. On peut aussi mesurer la force qu'il
faut appliquer pour obtenir une em-
preinte de dimension constante.
On constate que les durets absolues des
minraux choisis par Mohs augmentent
selon une progression gomtrique.
Relation entre l'chelle de Mohs
et une chelle absolue.
Disthne
123
La fusibilit
C'est la plus ou moins grande facilit que prsentent les minraux fondre
sous l'effet de l'lvation de la temprature. Il est difficile de parler de point
de fusion comme pour les mtaux. En effet les minraux restent souvent p-
teux entre des limites de temprature assez grandes ou ils se dcomposent
avant d'atteindre l'tat liquide, ou bien encore ils se transforment en une
autre phase minrale.
Malgr ces considrations, les minralogistes ont cr une chelle de fusibi-
lit un peu arbitraire qui subdivise les minraux en sept chelons se rfrant
sept minraux de comparaison. La mesure n'est pas toujours aise. Il faut
slectionner une fine esquille du minral et en exposer l'extrmit la plus fine
au sommet de la flamme d'un petit chalumeau.
Echel l e de fusi bi l i t des mi nraux Echel l e de fusi bi l i t des mi nraux Echel l e de fusi bi l i t des mi nraux
1 stibine fond immdiatement la moindre amme dans un tube ferm (575)
2 chalcopyrite
fond aisment au chalumeau mais difcilement sur une amme lumi-
neuse (bougie) ou dans un tube ferm (env. 800).
3 almandin
fond facilement au chalumeau mais ne fond ni dans un tube ferm, ni
dans une amme lumineuse (1050).
4 actinote
les artes de l"esquille fondent rapidement mais les parties plus massi-
ves fondent peu ou pas du tout.
5 orthose
les artes de l"esquille fondent difcilement; les parties plus massives
ne sont que lgrement arrondies (1300).
6 enstatite seules les parties les plus aigus des artes sont arrondies (env. 1400)
7 quartz infusible au chalumeau.
Les proprits optiques
Nous n'envisageons ici que l'aspect macroscopique des proprits optiques
et laissons des ouvrages plus spcialiss l'tude de l'optique cristalline
proprement dite.
La transparence
Nous ne dcrirons ici que les proprits optiques des minraux dont les ef-
fets sont perceptibles loeil nu mais nous naborderons pas loptique cris-
talline qui implique lemploi de divers appareils, en particulier du micro-
scope polarisant.
124
En premier lieu on distingue les minraux transparents de ceux qui sont
opaques. Les premiers se laissent traverser par la lumire alors que les se-
conds larrtent plus ou moins compltement. La limite nest pas franche. La
notion de transparence est subjective et dpend beaucoup de la puissance
des moyens dinvestigations utiliss. La plupart des minraux constitutifs des
roches sont transparents, vus en section mince (0.03 mm), sous le micro-
scope, bien que beaucoup dentre eux semblent opaques loeil nu.
Cest parmi les sulfures et les oxydes mtalliques quon rencontre les min-
raux vraiment opaques, alors que la plupart des minraux des autres classes
sont transparents.
Cest labsorption plus ou moins slective de la lumire par les minraux
qui dtermine leur transparence, leur opacit et leur couleur. Lindice de r-
fraction, associ aux diverses proprits dopacit et dabsorption, est res-
ponsable de lclat dun minral, cest--dire son aspect plus ou moins
brillant, chatoyant ou terne.
La couleur est trompeuse
La couleur est un des caractres le plus souvent utiliss dans la description
des minraux. Il faut toutefois tre trs prudent dans lutilisation de ce critre
car, si beaucoup de minraux ont une couleur propre, de nombreux autres
peuvent prendre des colorations trs diffrentes dun gisement lautre. Les
premiers sont dits idiochromatiques, les seconds allochromatiques.
Les minraux idiochromatiques possdent dans leur structure un lment
chimique - dit chromatophore - directement responsable de la couleur. Ce sont
Fe, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni et Cu. Le cuivre colore les minraux en vert (malachite,
dioptase) ou en bleu (azurite), le manganse en rose (rhodochrosite), le va-
nadium en jaune (vanadinite). La prsence de Fe3+ provoque une coloration
jaune rouge, alors que Fe2+ colore les minraux en bleu-vert. La prsence
simultane de Fe2+ et Fe3+ colore les minraux en bleu fonc noir.
Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral
Elment Couleur minral formule chimique
vert
bleu
bleu-vert
malachite
azurite
turquoise
Cu
2
CO
3
(OH)
2
Cu
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
CuAl
6
(PO
4
)
4
(OH)
8
.5H
2
O
Cuivre
vert
bleu
bleu-vert
malachite
azurite
turquoise
Cu
2
CO
3
(OH)
2
Cu
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
CuAl
6
(PO
4
)
4
(OH)
8
.5H
2
O
vert
bleu
bleu-vert
malachite
azurite
turquoise
Cu
2
CO
3
(OH)
2
Cu
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
CuAl
6
(PO
4
)
4
(OH)
8
.5H
2
O
Lithium rose rubellite
Na(Li,Al)
3
Al
6
(BO
3
)
3
Si
6
O
18
(OH)
4
125
Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral
Manganse
rose
rose
orange
rhodonite
rhodochrosite
spessartine
MnSiO
3
MnCO
3
Mn
3
Al
2
Si
3
O
12
Chrome vert ouvarovite
Ca
3
Cr
2
Si
3
O
12
Les minraux allochromatiques doivent leur coloration soit la prsence
dimpurets (lments chromatophores) en traces infimes, soit une dfor-
mation de leur structure sous leffet de radiations. Comme exemple citons le
corindon qui est normalement incolore. La prsence de traces doxyde de
chrome le colore en rouge (rubis) alors que des traces doxyde de fer et de
titane lui confrent une coloration bleue (saphir).
Couleur due une impuret en trs faible quantit Couleur due une impuret en trs faible quantit Couleur due une impuret en trs faible quantit Couleur due une impuret en trs faible quantit Couleur due une impuret en trs faible quantit
minral comp. chim. varit couleur Impuret
corindon
Al
2
O
3
rubis
saphir bleu
saphir vert
rouge
bleu
vert
Cr
Ti + Fe
Fe""
spinelle
MgAl
2
O
4
spinelle rouge
spinelle bleu
rouge
bleu
Cr
Fe""
bryl
Be
3
Al
2
Si
6
O
18
meraude
aigue-marine
vert
bleu ple
Cr
Fe""
Pour des causes identiques le bryl peut tre parfaitement incolore (gosh-
nite), vert (meraude), bleu (aigue-marine), ou rose (morganite). La colora-
tion peut tre due aussi la prsence dinclusions solides microscopiques :
quartz vert, color par des inclusions de chlorite.
Dautres minraux, le quartz, la fluorine ou le zircon par exemple, mon-
trent des teintes trs varies qui disparaissent lorsquon les chauffe. Il ne
sagit pas de colorations dues des impurets mais plutt des drange-
ments dans leur structure, qui ont t provoqus par la radioactivit natu-
relle. Le quartz fum devient incolore si on le chauffe. Il ne reprend plus sa
couleur une fois refroidi. Par contre on peut fumer artificiellement un
quartz incolore en l'exposant une source de radiations ionisantes.
126
La couleur du trait
Le degr de division dun minral en peti-
tes particules joue un rle important sur
lapparence de sa couleur, et si on le di-
vise finement - en poudre par exemple -
sa couleur sclaircit. Lhmatite, qui pa-
rat gris-noir, donne une couleur rouge
bruntre lorsquelle est rduite en pou-
dre. Pour observer cette coloration il suf-
fit de frotter le minral sur une surface
rugueuse dure. On utilise gnralement une plaquette de porcelaine non
vernisse sur laquelle le minral laisse un trait color. La couleur du trait fi-
gure en bonne place dans les descriptions de minraux.
Lindice de rfraction
Lindice de rfraction est un nombre sans unit qui exprime le rapport de la
vitesse de la lumire dans lair celle mesure lintrieur du minral :
n =
__Vitesse de la lumire dans l'air __
Vitesse de la lumire dans le minral
Cette diffrence de vitesse est responsable de la dviation des rayons lumi-
neux la limite de sparation de deux milieux dindices diffrents. Plus la
diffrence des indices est grande, plus cette dviation est importante. Cest la
dviation des rayons lumineux qui permet de distinguer un corps transpa-
rent incolore plong dans un au-
tre milieu transparent.
Relief apparent de divers
minraux plongs dans l'eau
Le relief dun minral plong
dans leau est dautant plus
marqu que la diffrence des deux indices est grande. Sur le dessin ci-dessus,
on voit que la glace et la cryolite, qui ont un indice de rfraction assez pro-
che de celui de l'eau, ne sont que peu perceptibles. Le quartz est dj plus
contrast alors que le diamant, avec son haut indice de rfraction, est mis en
vidence par un contraste lev.
127
Lclat permet de briller
Lclat est une apprciation quelque peu subjective qui dpend directement
du pouvoir rflecteur. Ce dernier est dfini comme tant la proportion de
lumire rflchie par rapport la quantit de lumire reue.
Pour les minraux transparents, le pouvoir rflecteur est toujours assez fai-
ble et ne dpend que de l'indice de rfraction. Les lois qui rgissent le pou-
voir rflecteur des minraux opaques sont plus complexes. Ils peuvent pr-
senter parfois des pouvoirs rflecteurs trs levs.
pouvoir recteur R =
quantit de lumire rchie
quantit de lumire reue
La relation entre le pouvoir rflecteur et lindice de rfraction vaut :
R =
(n-1)
2
(n+1)
2

n = indice de rfraction du minral.
Lclat gras ou vitreux caractrise les minraux transparents faible in-
dice de rfraction (quartz, fluorine, tourmaline), lclat adamantin carac-
trise les minraux transparents haut indice de rfraction (cassitrite, ru-
tile, diamant).
Quant aux minraux opaque, leur clat est plus ou moins mtallique sui-
vant l'importance de leur pouvoir rflecteur.
La nature de la surface du minral ou la prsence dinclusions microsco-
piques peut modifier lclat, et il existe toute une srie de qualificatifs qui
caractrisent ces aspects : rsineux, laiteux, terreux, soyeux, terne, etc...
Relation ente l"clat et l"indice de rfraction Relation ente l"clat et l"indice de rfraction Relation ente l"clat et l"indice de rfraction Relation ente l"clat et l"indice de rfraction Relation ente l"clat et l"indice de rfraction
Eclat des minraux transparents Eclat des minraux transparents Eclat des minraux transparents Eclat des minraux opaques Eclat des minraux opaques
clat
pouvoir
recteur
indice de
rfraction
clat
pouvoir
recteur
gras 4.8% 1.3 1.5 submtallique 8 20 %
vitreux 6.0% 1.5 1.8 mtallique 20 50 %
subadamantin 12% 1.8 2.2 supermtallique > 50 %
adamantin 17.5% > 2.2
128
La nature de la surface du minral ou la prsence dinclusions microscopi-
ques peut modifier lclat, et il existe une srie de qualificatifs qui caractri-
sent ces aspects : rsineux, laiteux, terreux, soyeux, terne, etc...
La photoluminescence
Cest lmission de lumire que produit
un minral excit par un bombardement
de photons nergtiques. La lumire
mise possde toujours une longueur
donde plus grande que celle qui provo-
que lexcitation. Ainsi si on irradie un
minral susceptible de photolumines-
cence avec la lumire prise dans le spec-
tre visible, lmission secondaire aura
lieu dans linfrarouge et ne sera pas per-
ceptible loeil. Il faut donc irradier les
minraux avec une lumire ultraviolette
pour que lmission secondaire se situe
dans le spectre visible. Les minraux su-
jets ce phnomne sont dits lumines-
cents. On utilise parfois le terme de fluorescence dont ltymologie vient du
minral fluorine qui prsente souvent ce phnomne. Parfois mme, certains
minraux mettent de la lumire quelques instants encore aprs l'extinction
de la source excitatrice : on parle alors de phosphorescence. Il ny a que trs
peu de minraux qui sont toujours fluorescents : la scheelite (CaWO
4
) et la
willmite (ZnSiO
4
). Par contre beaucoup dautres minraux sont occasion-
nellement luminescents (fluorine, apatite, calcite, aragonite, zircon..). Ce
sont des impurets, dites phosphognes, qui sont responsables de cette lumi-
nescence occasionnelle, en particulier le manganse (Mn) et le bismuth (Bi).
Les proprits lectriques
Les proprits lectriques dpendent du type de liaison qui unit les atomes.
Les minraux liaisons mtalliques sont conducteurs d'lectricit. Les min-
raux liaisons ioniques ou covalentes sont isolants ou montrent des propri-
ts de semi-conducteurs.
Les minraux non conducteurs auxquels il manque le centre de symtrie
peuvent tre lectriss par chauffage (pyrolectricit) ou par compression
Schma du phnomne de uorescence
129
(pizolectricit). Les exemples les plus connus sont la tourmaline qui,
chauffe, devient porteuse de charges positives lune de ses extrmits, n-
gatives lautre, et le quartz qui laisse apparatre des charges de signes op-
poss sur les deux faces dune plaquette (taille perpendiculairement un
axe de symtrie binaire) lorsquon la comprime. Ce dernier phnomne est
trs important et il a de nombreux usages en lectronique (montre quartz
par exemple).
La montre quartz
La faible symtrie et l"absence d"un centre d"inversion confre au quartz des proprits
pizo-lectriques. En clair cela signie qu"une plaquette de quartz soumise une pres-
sion mcanique voit apparatre sur chacune de ses faces des charges lectriques de
signe oppos. Rciproquement, l"application chacune de ces faces de charges lec-
triques de signe oppos, dforme lgrement la plaquette.
Si on introduit une plaquette de quartz convenablement taille entre les lectrodes d"un
circuit oscillant, le quartz se met vibrer avec une frquence propre qu'il va imposer
au circuit. La frquence dpend des dimensions de la plaquette et de son orientation
cristallographique. On l"utilise donc comme talon de frquence dans de nombreuses
applications de l"lectronique.
Dans les montres quartz on utilise une plaquette de quartz vibrant 32"768 fois par se-
conde (= 2
14
vibrations). Un circuit intgr ddouble 14 fois de suite le nombre de ces
vibrations qui passe alors une priode par seconde, impulsion qui commande l"avance
de l"aiguille des secondes.
Les proprits magntiques
Certains minraux sont sensibles des champs magntiques. Il faut toute-
fois des champs magntiques assez puissants pour en percevoir les effets.
C'est le cas, en particulier des minraux renfermant du fer. Pratiquement il
n'y a gure que deux minraux qui sont fortement attirs par un aimant : la
magntite (Fe
3
O
4
) et la pyrrhotine (FeS).
130
Les proprits chimiques
Sans un appareillage danalyse complexe il nest pas possible davoir une
ide prcise de la composition chimique dun minral. Il ny a gure que la
solubilit de certains minraux dans les acides qui peut apporter quelques
indications sur la classe chimique laquelle ils appartiennent. La solubilit
nest pas toujours facile observer. Certains minraux ne se dissolvent que
trs lentement ou seulement partiellement. Ce nest que dans le cas de quel-
ques carbonates, en particulier la calcite, que la solubilit dans lacide est
facilement observable car la raction entrane le dgagement de gaz carbo-
nique qui schappe de la solution en faisant effervescence.
Quelques rares minraux laissent un got sur la langue : la halite (NaCl)
ou sel de cuisine laisse un got sal bien reconnaissable alors que la sylvine
(KCl) donne une saveur trs piquante.

________________________
Votre avis m"intresse !
Si vous avez apprci ce texte ou si vous avez des remarques qui me permet-
traient de l"amliorer, veuillez me le faire savoir ! Voici mes coordonnes :
Jacques Deferne
40A, route d"Hermance
CH-1222 Vsenaz
deferne.jacques33@gmail.com
131

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