Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Informe 3 Taller de Proyecto: Diseo de Procesos de Produccin de Combustibles a Partir de Biomasa
05/09/2011
Prepararon: Daniela Bentez G. Catalina Bravo I. Eduardo Corts R.
05 Septiembre 2011 Distribucin:
Documento: Prof. Oriana Salazar Prof. M Elena Lienqueo Informe Taller Proyecto N3 Semestre Otoo 2011 Rev. 1
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Introduccin A nivel mundial el crecimiento demogrfico es un problema difcil de frenar, cada da que pasa se explotan con mayor fuerza las materias primas para suplir las necesidades de los seres humanos y el planeta con sus diversos ecosistemas se llevan la peor parte. Sin duda alguna en estos tiempos nos enfrentamos a un problema no menor que es la escasez de materias primas, si hablamos de ella, los combustibles fsiles y el problema energtico a nivel global vienen a la cabeza. Las energas renovables no convencionales llegan a tiempo a nuestras vidas y nos abren un sinfn de oportunidades nuevas para solucionar estos problemas. La materia orgnica originada en un proceso biolgico, espontneo o provocado, utilizable como fuente de energa es llamada biomasa. El presente informe busca proponer al lector la generacin de biodiesel de segunda generacin, mediante el proceso de transesterificacin, utilizando como materia prima los aceites vegetales de fritura usado. Para poder entender mejor el proceso de produccin del biodisel es necesario mencionar ciertas caractersticas de los compuestos utilizados en tal proceso. De esta manera, se presenta la Tabla 1. Compuesto Frmula Qumica Estado Fsico a temperatura ambiente Punto de Fusin (C) Punto de Ebullicin (C) Temperatu ra de Auto - ignicin (C) Densidad (gr/cm 3 ) Aceite: - Lquido -3,5 300 - 0,83 Agua H 2 O Lquido 0 100 - 1,00 Metanol CH 3 OH Lquido -97,2 64,7 385 0,79 Hidrxido de sodio NaOH Slido 323 1390 - 2,10 Alcohol Isoproplico H 3 C-HCOH- CH 3
Lquido -89,0 82,0 399 0,79 Fenolftalena C 20 H 14 C 4 Lquido 258 - - 0,89 Biodisel - Lquido - 190-340 >100 0,88 Glicerina C3H5(OH)3 Lquido 18,0 290 350 1,26 Tabla 1. Principales propiedades de los compuestos utilizados a lo largo del proceso de produccin del biodiesel. Indicacin: Los valores que no encuentran escritos es debido a que no se encontr dicha informacin. Para la elaboracin de biodiesel es necesaria una serie de procesos, detallados a continuacin. Filtracin: Como el aceite utilizado es de fritura, es posible que contenga partculas de comida, las cuales contienen agua. Si existe agua en la reaccin, se obtiene jabn (saponificacin), lo que dificulta la separacin del biodiesel de la glicerina (C 3 H 8 O 3 ). Para evitar esto, el aceite es calentado a 35C aproximadamente para otorgarle una mayor fluidez a travs del filtro y luego es secado, calentndolo a 60C con el fin de quitarle los restos de agua. Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Pgina 3 de 17 Preparado por: BioMs S.A. Para: EI2001 - 39 05 Septiembre 2011
Valoracin: Mientras ms veces sea utilizado el aceite se descompone ms rpidamente, comenzando formar cidos grasos, los cuales interfieren en la obtencin de biodiesel, bajando la eficiencia de la reaccin. Es por esto, que al aceite sufre un proceso de desacidificacin, mediante el cual se neutralizan los cidos grasos, por medio del catalizador bsico (soda castica). Para saber la cantidad exacta de hidrxido de sodio (NaOH) necesario para agregar al aceite, hay que determinar la acidez de ste. Primero se calienta y se agita una pequea muestra del aceite, paralelamente se diluye la soda castica en agua destilada. Es importante que la soda castica no se mantenga mucho tiempo en contacto con el aire, ya que puede absorber vapor de agua y/o dixido de carbono (CO 2 ), lo que perjudica la formacin de biodiesel. Luego se mezcla la muestra de aceite con el alcohol isoproplico, y se le aade la fenolftalena. Posteriormente se agrega con un cuentagotas el hidrxido de sodio (NaOH) a la solucin previamente mencionada. Finalmente la fenolftalena indicara la cantidad de catalizador necesario para neutralizar los cidos grasos del aceite. Formacin de Metxido de Sodio (CH 3 ONa): Luego del proceso de valoracin o titulacin, se procede a disolver el catalizador bsico (soda custica) en el metanol, por medio de agitacin. Transesterificacin: La transesterificacin es el proceso ms estudiado y que mejores resultados entrega, adems que los compuestos y utensilios a usar (a nivel de laboratorio) son de bajo costo y de fcil adquisicin. Esta reaccin consiste en el desplazamiento de un alcohol de un ster por otro. Es un proceso reversible, en el cual se utiliza exceso de alcohol para desplazar el equilibrio hacia la formacin de steres. El alcohol a utilizar es el metanol (CH 3 OH), debido a que a lo largo de la reaccin se da la formacin de emulsiones las que son disueltas fcilmente, formando una capa rica en glicerol y otra de steres metlicos. Sin embargo el metanol no es miscible en los triglicridos, por lo que se hace necesaria una agitacin mecnica para favorecer la transferencia de masa. Qumicamente, la transesterificacin consiste en tres reacciones consecutivas, el triglicrido es convertido sucesivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerol. Obtenindose como productos finales, alquilsteres de los cidos grasos del aceite y glicerol. En la figura 1 se representa la ecuacin general de la reaccin de transesterificacin.
Figura 1. Reaccin de Transesterificacin. En la figura 2 se presentan las tres reacciones que tienen lugar en la transesterificacin. Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Pgina 4 de 17 Preparado por: BioMs S.A. Para: EI2001 - 39 05 Septiembre 2011
Figura 2. Reacciones consecutivas desde triglicrido hasta Glicerina. En la reaccin de transesterificacin se utiliza un catalizador para mejorar su velocidad y el rendimiento final. Los catalizadores escogidos para este proceso son los homogneos bsicos, (especficamente el hidrxido de sodio, por su bajo costo) debido a su velocidad de reaccin elevada, condiciones moderadas de presin y temperatura y utilizacin de la mayora de las molculas del catalizador, alcanzndose un rendimiento de un 98%. Sin embargo, los catalizadores bsicos poseen una desventaja: la formacin de jabn, esto se debe a que el aceite posea una alta cantidad de cidos grasos y/o agua, por lo que es necesario la cantidad justa de base para neutralizar los cidos grasos libres, ya que un exceso o un dficit genera jabones. Debido a esto es la importancia de la valoracin. En la figura 3 se muestra la reaccin secundaria de neutralizacin de cidos grasos.
Figura 3. Reaccin secundaria de neutralizacin de los cidos grasos del aceite. Decantacin: Al finalizar la reaccin de transesterificacin, se obtienen como productos glicerina y alquilsteres (biodiesel), las cuales se separan en dos capas (la glicerina Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Pgina 5 de 17 Preparado por: BioMs S.A. Para: EI2001 - 39 05 Septiembre 2011
se deposita en el fondo debido a su densidad) por medio de la decantacin, proceso que tarda varias horas. Lavado: Este proceso tiene como objetivo eliminar todos los posibles compuestos que hayan quedado en el biocombustible, ya sea alcohol, glicerina, soda custica o jabones. Como todos estos compuestos presentan buena solubilidad en agua y mala en biodiesel, este proceso consiste en agregar agua al biocombustible y agitarlo por unos minutos, el agua con las impurezas se ir al fondo del tanque y el biodiesel se quedara en la parte superior. Cuando se vea el agua pura, es posible seguir con el proceso de secado. Secado: Una vez lavado el biodiesel, es necesaria una etapa de secado para eliminar los remanentes de agua. Este proceso consiste en conectar un compresor de aire a un tubo de cobre con orificios. La idea es crear burbujas que se transmitan a travs de todo el biodiesel, para dar lugar a una interface que separe fcilmente al biocombustible del agua, y que sta se evapore de forma eficiente.
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Resumen El biodiesel es un biocombustible que se obtiene del aceite vegetal. En el presente informe se describe el proceso de generacin de biodiesel proveniente del aceite vegetal de fritura usado como materia prima. Este biocombustible se obtiene mediante el proceso de transesterificacin con metanol y empleando un catalizador bsico, en este caso, hidrxido de sodio. El proceso de produccin de este biocombustible comprende, a grandes rasgos, las siguientes etapas: filtracin, valoracin, reaccin de transesterificacin, decantacin. Luego, el biodiesel es lavado y finalmente secado. El porcentaje de rendimiento del producto final, biodiesel fue de un 89,8%. Se describe adems la economa potencial del proyecto,
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Resultados Filtracin Diagrama:
Figura 4: Diagrama entrada salida del proceso de Filtrado. Entrada Aceite: 1556 gr. Impureza: 100 gr.
Parmetros del filtro % Retencin Aceite = 5% % Remocin Impurezas = 98% Aceite % Retencin Aceite = 5% = Ac. Rem.*100 /Ac. Alim. 5% = Ac. Rem. *100/1556 Aceite en el Remanente = 5*1556/100 = 77,8 gr Impureza % Retencin Impureza = 98%=Im. Rem. *100 / Im. Alim. 98% = Im. Rem.*100 / Im. Alim Impureza en el Remanente = 98*100/100 = 98 gr
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Balance Aceite Aceite entrada = Aceite producto + Aceite retencin 1556 = X + 77,8 => Aceite producto = 1478,2 gr Balance Impureza Impureza entrada = Impureza producto + Impureza retencin 100 = Y + 98 => Impureza producto = 2 gr/hr Especie Entrada Producto Remanente Aceite [gr.] 1556 1478,2 77,8 Impurezas [gr.] 100 2 98 Masa Total [gr.] 1656 1480,2 175,8 Tabla 2: Resumen balance de masa proceso de filtrado Secado: Como el aceite usado suele contener partculas o impurezas de comida, estn traen consigo agua, es por esto que debemos secar en su mayor grado posible toda la que este en nuestro aceite, para que la reaccin sea ms rpida y no genere la produccin de jabn. El proceso elegido es calentar el aceite a 60C y mantenerlo por 15 minutos en ese estado, luego vaciar el aceite en un frasco nuevo y dejarlo reposar durante 24 horas. Se estima que el 90% del fluido reposado en la parte de arriba del decantador es aceite que debe seguir en el proceso y el 10% restante, es decir la parte inferior del decantador es aceite con presencia de agua y no debe seguir en el proceso. Diagrama:
Figura 5: Diagrama entrada salida proceso de secado
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Balance de masa: Entrada: 1478,2 gr. de aceite Salida: 1478,2*0.9 = 1330.38 gr. de aceite Remanente: 1478,2 *0.1= 147,82 gr. Especie Entrada Producto Remanente Aceite [gr.] 1478,2 1330.38
Agua [gr.]
<< 1% 147,82 Masa Total [gr.] 1478,2 1330,38 147,82 Tabla 3: Resumen balance de masa proceso de secado
Valoracin: Como no sabemos cul es la acidez del aceite en el proceso es necesario hacer una valoracin, esta acidimetra nos entregar la cantidad optima de base (soda caustica) que debemos agregar al aceite para volverlo neutro. El proceso elegido es el siguiente: se mezclaran 10mL de alcohol isoproplico, un 1 mL de aceite ya secado y 6 gotas de fenolftalena en un recipiente de vidrio, paralelo a esto se debe hacer una solucin al 1% de soda caustica (0,1 gr de NaOH en 100 mL de agua destilada); finalmente en el recipiente de vidrio se ir depositando gota con una pipeta la solucin al 1% hasta que la fenolftalena reaccione y la mezcla se torne de un color rosado claro. Finalmente solo queda hacer los clculos considerando lo siguiente: 1 gr de NaOH por cada mL de solucin al 1% ms 3.5 gr de NaOH por cada Litro de aceite. Por ejemplo si deseo preparar 2 litros de solucin y gaste 2.4 mL de solucin al 1% los clculos son los siguientes (se considerar la densidad del aceite utilizado como 0,898 gr/ml, para efectuar los clculos de volumen respecto a los de masa obtenidos de los procesos de filtrado y secado): i) 2,4 gr de NaOH x 1,481 L = 3,55 gr de NaOH ii) 3.5 gr de NaOH x 1,481 L = 5,18 gr de NaOH Sumando i y ii obtenemos: 3,55 gr + 5,18 gr = 8,73 gr de NaOH Normalmente se deben agregar entre 6 a 7 gramos de NaOH por litro de aceite usado, en el caso del aceite de restaurant que es un poco ms cido que el aceite casero que usaremos para nuestra produccin, se deben agregar entre 9 y 11 mL de solucin de NaOH al 1%.
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Preparacin del Metxido de Sodio (CH 3 ONa) Para la preparacin de CH 3 ONa, se utilizar, a modo de estimacin, una cantidad de metanol (CH 3 OH) igual al 20% del volumen que se tiene de aceite. Esto porque en la reaccin de generacin de metxido de sodio (CH 3 ONa) es el hidrxido de sodio (NaOH) el reactivo limitante, pues ste se encuentra en menor cantidad de la necesaria para que reaccionen ambos compuestos de forma ideal.
Figura 6: Diagrama entrada salida proceso de preparacin de metxido de sodio La reaccin de generacin del CH 3 ONa es la siguiente: Na + CH 3 OH CH 3 ONa +H 2
Se observa que en esta reaccin, el Na y el CH 3 OH interaccionan en una relacin de 1:1 moles, considerando los pesos atmicos del sodio y del metanol, se tiene que deberan reaccionar 22,997 gr de Na con 32,018 gr. de CH 3 OH, pero en nuestro caso reaccionarn 8,73 gr. de Na con (1330,38*0,20) = 266,08 gr. de CH 3 OH. Balance de masa: Entrada: Tenemos 8,73 / 22,997 = 0.38 moles de Na, que es el reactivo limitante Como cada mol de Na produce 1 mol de CH 3 ONa, luego, lo mximo que podemos producir de CH 3 ONa son 0,38 moles. Salida: 0.38 moles de CH 3 ONa => 0.38* 54,031 = 20,53 gr. de CH 3 ONa. 32,018*0,5 gr. de H 2 = 16,009 gr. de H 2
252 gr. de CH 3 OH en exceso. Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Pgina 11 de 17 Preparado por: BioMs S.A. Para: EI2001 - 39 05 Septiembre 2011
Transesterificacin Para este proceso una vez que logramos tener nuestro aceite totalmente libre de impurezas, agua y neutro, procedemos a verter el metxido de sodio, es ahora cuando los cidos grasos se separan de la glicerina y el metanol se une a ellos para formar metilsteres (Biodiesel), el hidrxido de sodio estabiliza la glicerina. La reaccin de este proceso ocurre en un reactor y el fluido debe estar agitndose constantemente durante unos 60 minutos (la reaccin suele completarse en menos tiempo, pero es mejor asegurar la mxima cantidad de biodiesel), tambin un poco de calor ayuda a la reaccin ya que ayuda a que la glicerina no se solidifique y estropee la separacin. A continuacin se presenta la ecuacin de la transesterificacin:
Figura 7: Reaccin de transesterificacin Diagrama:
Figura 8: Diagrama entrada salida proceso de transesterificacin. Balance de masa: A pesar de que tenemos la ecuacin de la reaccin y que sabemos las proporciones de la misma, es de gran dificultad calcular con exactitud los gramos finales de metilsteres despus de la transesterificacin, esto es debido a que no se tiene en especfico un tipo de triglicrido reaccionando sino un gran nmero de distintos triglicridos, nuestro grupo no cuenta an con la experiencia en el laboratorio de la produccin de biodiesel con el catalizador que nosotros usamos para poder estimar un porcentaje de rendimiento o gramos finales, es por esto que el Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Pgina 12 de 17 Preparado por: BioMs S.A. Para: EI2001 - 39 05 Septiembre 2011
rendimiento se estimar en base a estudios ya realizados referentes a la produccin de biodiesel con aceites usados mediante el mismo catalizador. Leung y col. realizan el estudio del efecto de la concentracin de NaOH en la obtencin de biodisel a partir del aceite de colza y de aceite reciclado. Los resultados muestran que el valor ptimo de concentracin de NaOH para el aceites de canola es de 1,0 Wt%(porcentaje peso, es decir en 100 gr de solucin hay 1 gr de soluto) y para el aceite usado 1,1 Wt%. Puede concluirse que la concentracin del catalizador tiene gran dependencia con el tipo de aceite usado (Leung et al., 2006). Utilizando 1,0 Wt% de NaOH se ha obtenido tambin un 89,8% de rendimientos para aceites utilizados (Biodiesel: una alternativa ecosostenible, Dr. Rolando Zanzi Vigouroux, Dra. Leila R. Carballo Abreu, MSc. Yasiel Arteaga Crespo). Balance de masa: 20.53 gr de (CH3ONa) + 1330.38 gr = 1350.91
Ocupando el porcentaje de rendimiento citado anteriormente: 1350.91 x 0.898 = 1213.12 gr de metilsteres. 1350.91 x 0.102 = 123.78 gr de glicerina y subproductos (jabn, metanol y agua principalmente) Masa inicial % de rendimiento Masa final 1350.91 (gr) 89.8 1213.12 (gr) de biodiesel 10.2 123.78 (gr) subproductos Tabla 4: Resumen balance de masa proceso de transesterificacin Sedimentacin Se dejar que la mezcla repose al menos durante una hora despus de la reaccin, manteniendo la temperatura por encima de 38 C (100 F). De esta forma la glicerina se mantiene semilquida (solidifica por debajo de 38 C) y se hunde antes. Despus hay que decantar el biodiesel con cuidado. Se pueden separar sacndolos por un agujero del fondo a travs de un tubo transparente. La glicerina semilquida es de color marrn oscuro; el biodiesel es del color de la miel. Para este proceso el balance de masa es igual al expuesto en la transesterificacin, ya que no hay reacciones qumicas nuevas y solo se est separando el producto. Lavado y Secado En la introduccin se explicaron los procesos de lavado y secado forma cualitativa. No se ahondar en las medidas cuantitativas dado que no involucran grandes reacciones qumicas, a excepcin de la mezcla en agua de las impurezas en el proceso de lavado. Por esto, se incluirn ambos diagramas de entrada y salida pero no sus balances de masa Proyecto de generacin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales usados Pgina 13 de 17 Preparado por: BioMs S.A. Para: EI2001 - 39 05 Septiembre 2011
Figura 9: Diagrama entrada salida del proceso de lavado del biodiesel
Figura 10: Diagrama entrada salida del proceso de secado del biodiesel
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Diagrama Entrada Salida del proceso general
Figura 11: Diagrama entrada salida del proceso total
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Discusin Como primer punto a abordar queremos referirnos al mtodo que utilizamos para la produccin de biodiesel. Consideramos que como primer acercamiento a lo prctico en este trabajo (que aun sigue siendo terico) escogimos un proceso no muy complejo de tal manera que los datos experimentales no fueran una barrera en la visin a futuro de una real produccin, caso particular fue el rendimiento de la transesterificacin, ya que escogimos un valor de rendimiento expuesto en un trabajo realizado por expertos con caractersticas similares de aceite, catalizador y condiciones de la reaccin, es por esto que creemos que nuestra estimacin en los balances de masas siguen siendo vlidos tomando en cuenta que si se realiza la produccin se deben tomar las mismas consideraciones. La saponificacin o produccin de jabn en la transesterificacin es un proceso crucial, pues este afecta los rendimientos de la reaccin y adems la calidad del producto final, pero debemos tomar en cuenta que en diferentes referencias bibliogrficas se utilizan distintos formas de evitar esta reaccin ocupando catalizadores de mejor calidad como el hidrxido de potasio (KOH), nosotros consideramos la soda caustica (NaOH) porque es ms barata y fcil de conseguir en alta pureza, tambin es vlido mencionar que nuestro biodiesel est pensado para ser miscible con gasoil en distintas concentraciones por ende quizs tanta pureza no sea requerida para el fin que buscamos. Finalmente queremos referirnos a una proyeccin de mayor escala, tomamos en cuenta que el proceso que elegimos sea totalmente factible en gran cantidad para la etapa 3 y final del proyecto, es por esto que queremos agregar que la elaboracin de un reactor y de una cadena de produccin para los pasos que decidimos seguir es posible y sus costos debido a los compuestos qumicos que estamos utilizando y la infraestructura es totalmente realizable, gran plus en un proyecto que est a punto de pasar de una etapa terica a la practica con aspiraciones econmicas.
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Conclusiones Un gran paso a seguir en este proyecto es una experiencia experimental y la sesin de laboratorio nos ayudar de forma considerable a entender de una manera ms tangible el proceso para poder plantear soluciones en relacin al tiempo en las reacciones, la calidad del producto final y la sustraccin o adicin de algn proceso que mejore la cadena de produccin. El porcentaje de rendimiento estimado y utilizado nos permite saber que la cantidad de masa final es considerable en la relacin a la masa inicial de aceite, es decir la produccin se puede lograr a gran escala y su comercializacin es posible. Adems aunque no consideramos el uso de la glicerina como un sub producto econmico no descartamos darle un uso final para mejorar una economa potencial futura; aun as debemos proponernos lograr un rendimiento mejor y determinar la cadena productiva que nos entregue el mayor beneficio posible con las condiciones que tengamos a nuestro alcance, ya sean econmicas y de conocimiento, se ve difcil pero estn los caminos a seguir para obtener buenos resultados. Finalmente este trabajo nos ayudo a pensar ms prcticamente y alejarnos del mundo terico que generalmente tenemos en la universidad, dndonos una perspectiva de llevar lo aprendido en distintos ramos a lo prctico de formar una solucin.
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Referencias ARBELEZ A., RIVERA M. (2007). Diseo conceptual de un proceso para la obtencin de biodiesel a partir de algunos aceites vegetales colombianos. http://bdigital.eafit.edu.co/bdigital/PROYECTO/P660.2844CDA664/fulltext.pdf HERRERA J., VELEZ J. (2008). Caracterizacin y aprovechamiento del aceite residual de frituras para la obtencin de un combustible (biodiesel). http://recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/6626H565.pdf PASQUALE G., RUIZ D. (2010). Biodiesel casero. Todo lo que hay que saber para fabricar un buen biodiesel. http://www.cedesu.org/attachments/article/69/Pasquale- Ruiz_Biodiesel%20Casero_STD%202_Cedesu.pdf CASTRO P., CASTILLO L., NAZARIO M. Produccin de biodiesel a pequea escala a partir de aceites usados en la ciudad de lima. http://www.itdg.org.p/pubicaciones/pdf/aceitesusados.pdf CHIAPELLA J. Reciclado de aceites vegetales usados. De la cocina al motor. http://www.inta.gov.ar/concepcion/informacion/documentos/mecaniza/Reciclado- De-Aceites-Vegetales_usado.pdf