FSICO - QUMICA

Acta Cientfica Venezolana, Vol. 50, Suplemento No. 1, 54-65 1999

LOS SURFACTANTES: COMPORTAMIENTO

Y ALGUNAS DE SUS APLICACIONES
EN LA INDUSTRIA PETROLERA
Hercilio Rivas y Xiomara Gutirrez
PDVSA Intevep, Departamento de Exploracin y Produccin
Recibido: 07/06/99

Aceptado: 07/07/99

RESUMEN: En este articulo, se discuten los aspectos tericos fundamentales que rigen el comportamiento de los
surfactantes en solucin y los mecanismos a travs de los cuales estos compuestos se adsorben en interfaces: lquidogas, lquido-lquido y lquido-slido. Se establecen los principios que gobiernan los comportamientos de fase de los
surfactantes y se indica como estos comportamientos, permiten establecer las condiciones bajo las cuales los surfactantes
pueden ser usados en las ms diversas actividades de investigacin, tanto bsicas como aplicadas. Finalmente se
discuten brevemente, los aspectos ms importantes, de algunos de los procesos que se llevan a cabo en la industria
petrolera, especialmente en exploracin y produccin, donde los surfactantes constituyen pilar fundamental de tales
procesos.
Palabras claves: Surfactante, interfase, crudo, emulsin.
SURFACTANTS: BEHAVIOR AND SOME OF THEIR APPLICATIONS IN THE PETROLEUM INDUSTRY
ABSTRACT: The most important theoretical aspect related to the behavior of surfactants in solution and the mechanism
which govern the processes of their adsorption at the liquid - liquid, liquid - gas and liquid - solid interfaces are discussed
in this paper. The basic principles, which characterize the phase behavior of surfactants in solution are described, and the
procedures for stablishing the condition under which surfactants can be successsfully used in basic and applied research
activities are given. Finally, the most important aspect of the different processes carried out in the oil industry, with especial
mention to those in exploration and production, where the surfactants play a very important role, are briefly discussed.
Key words: Surfactants, interface, oil, emulsion.
INTRODUCCIN
Surfactante es un termino que normalmente se utiliza para designar en forma abreviada los Compuestos con Actividad
Interfacial. Qumicamente, los surfactantes se caracterizan por
tener una estructura molecular que contiene un grupo que posee
poca atraccin, o antipata por el solvente, conocido como grupo
liofbico, junto a otro grupo que tiene fuerte atraccin, o apetencia por el solvente, llamado el grupo lioflico [1]. Si el solvente es
el agua, estos grupos se conocen como las porciones hidrofobias e hidroflicas del surfactante. Normalmente, el grupo
hidrofbico es una cadena de carbonos lineal o ramificada, mientras que la porcin hidroflica es un grupo con cierto carcter
polar (Fig.1).

Cuando los surfactantes presentes en bajas concentraciones en

un sistema, se adsorben en las superficies o intefases, modificando substancialmente la energa superficial o interfacial de tales sistemas. As pues, cuando un surfactante se disuelve en
agua, se produce una adsorcin de las molculas de dicho
surfactante en la superficie del agua, disminuyendo la tensin
superficial de esta, lo cual es una medida de la disminucin de la
energa libre superficial del sistema. Si se trata de un sistema:
aceite/agua/surfactante, el surfactante se adsorbe en la interfase
aceite-agua, disminuyendo la energa libre interfacial.
Existen casos, donde dos fases inmiscibles, tales como el aceite
y el agua, estn en contacto con un slido. En este caso la
presencia de un surfactante en el sistema, puede modificar las
energas interfaciales: lquido-lquido o lquido-slido. Este fenmeno se manifiesta como un cambio en los ngulos de contacto o en la mojabilidad de un lquido u otro por el slido.
Como vemos, el trmino interfase, se refiere a la frontera entre
dos fases inmiscibles, mientras que l trmino superficie, se utiliza para denotar la interfase lquido-gas.

Fig.1 - Diagrama esquemtico de una interfase aceite/agua con

molculas de surfactantes adsorbidas.

El adsorberse en interfases, le confiere a los surfactantes propiedades muy peculiares. Tales propiedades, las cuales sern discutidas posteriormente en este trabajo, los convierten, tal vez,
en las sustancias ms verstiles que existen en la industria
qumica. As por ejemplo, ellos son parte fundamental de los
detergentes; productos que por razones obvias son los de mayor

55

consumo mundial, constituyen el componente esencial de un gran

nmero de productos farmacuticos y cosmticos y son los
estabilizantes por excelencia de numerosos productos alimenticios de uso masivo. En la industria petrolera, los surfactantes juegan un papel preponderante, en las operaciones de perforacin,
completacin y estimulacin de pozos, en recuperacin mejorada[23] y muy especialmente, en nuestro pas, en el transporte y
comercializacin de bitumenes[4].
En los ltimos aos, los surfactantes han tenido aplicacin y usos
en biotecnologa, en las investigaciones relacionadas con efectos
vrales, en microelectrnica, en grabado electrnico y en otra serie
de reas consideradas como de alta tecnologa.
2. - Adsorcin de Surfactantes en Interfases

Rivas y Gutirrez

d = idi

donde: d es el cambio de tensin superficial o interfacial del solvente, i es la concentracin superficial o interfacial de cada componente en el sistema y dies el cambio de potencial qumico, de
cualquier componente en el sistema. Para hacer esta ecuacin til
en aplicaciones prcticas, es necesario expresarla en funcin de
concentraciones. As, cuando se alcanza el equilibrio entre las
concentraciones del surfactante en la solucin y en la interfase.

di = RT dlnai

(2)

donde: R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta y

ai es la actividad de cualquier componente en la fase lquida.
Sustituyendo la ecuacin 2 en la 1, nos queda que:

Tal como lo hemos mencionado previamente, la propiedad ms

importante de un surfactante, es su habilidad para adsorberse en
interfases. Las numerosas aplicaciones que en las diferentes reas
del conocimiento poseen los surfactantes, se deben precisamente
a su capacidad de adsorcin.

d = -RTidlnai

Los estudios de adsorcin, normalmente pretenden determinar: la

velocidad de adsorcin del surfactante, la concentracin de molculas adsorbidas, la forma u orientacin que las molculas del
surfactante adquieren cuando se adsorben en una interfase, los
cambios de energa libre interfacial que ocurren y las caractersticas que adquieren las interfases en presencia de un surfactante.

d= -RTid(lnxi + lnfi)

A manera de ilustracin, podemos indicar, que cuando se forma

una emulsin de bitumen en agua, para ser utilizada como combustible en plantas generadoras de electricidad [5], es necesario que
en la formulacin de esa emulsin exista un surfactante, que se
adsorba rpidamente en la interfase bitumen agua para disminuir la
energa libre interfacial y de esta manera permitir la formacin de la
emulsin utilizando poca energa de mezclado. Por otra parte, el
surfactante debe ser eficiente, lo cual significa, que con bajas
concentraciones del mismo, pueda formarse una emulsin estable.

(1)

(3)

y si tomamos en cuenta que la actividad es igual al producto de la

fraccin molar(xi) de cada componente en la solucin, por su
coeficiente de actividad (fi), la ecuacin 3 se transforma en:
(4)

Cuando se trata de soluciones muy diluidas, los coeficientes de

actividad se pueden considerar constantes y las fracciones molares
pueden sustituirse por concentraciones molares (Ci), luego la ecuacin 4 puede escribirse como:

d= -RTid(lnCi)

(5)

Para soluciones diluidas de un surfactante no-inico en agua, donde

Co y C1 son las concentraciones del solvente y del surfactante en
la solucin, y o y 1 sus respectivas concentraciones interfaciales,
la ecuacin 5 se transforma en:

d = -RT(odlnCo + 11dlnC1)

(6)

si la concentracin del solvente es constante

En los procesos de recuperacin mejorada de crudos, en los cuales se utilizan surfactantes, se pretende siempre disminuir la tensin interfacial, del sistema crudo/agua, a valores ultrabajos (103
dinas/cm, muy baja energa libre interfacial) [6], con las mnimas
concentraciones posibles de surfactante. Las fallas en estos procesos, han sido de orden econmico, al no poder lograrse resultados satisfactorios utilizando concentraciones bajas de surfactante.
En general, todos los procesos que utilizan surfactantes, basan su
eficiencia en el logro de condiciones, bajos las cuales dichos procesos puedan optimizarse, utilizando concentraciones muy bajas
de tales aditivos.
2.1.-Adsorcin en Interfases Lquido-Gas y Lquido-Lquido
Una interfase lquido-gas es la superficie de separacin entre un
lquido y su vapor o cualquier otro gas que se encuentre en contacto con l, mientras que la interfase lquido-lquido, es la frontera
que separa dos lquidos inmiscibles. El procedimiento experimental que generalmente se sigue para determinar la adsorcin en
este tipo de interfases, es a travs de medidas de tensiones superficiales o interfaciales [7].
La relacin entre la tensin superficial (lquido/gas) o interfacial
(lquido-lquido) y la concentracin de surfactante, viene dada
por la ecuacin de adsorcin de Gibbs [8], la cual en su forma
ms general establece que:

d = -RT11dlnC1 = -2.303RTdlogC1

(7)

Si se trata de un surfactante inico, el cual se ioniza totalmente en

un ion negativo y uno positivo, la ecuacin 7 toma la forma:

d = -2RT11dlnC1 = -4.606RTdlogC1

(8)

Las ecuaciones 7 y 8, nos permiten calcular las concentraciones

superficiales o interfaciales de un surfactante en un sistema dado,
mediante medidas de las tensiones interfaciales.
La velocidad de adsorcin de un surfactante a una interfase
lquido-gas o lquido-lquido, as como la concentracin de
surfactante adsorbido, son severamente afectadas por factores tales
como: la fuerza inica de la solucin, la temperatura del sistema y
por supuesto por la estructura molecular del surfactante.
2.2.- Clculo de la Concentracin Interfacial de Surfactante
Adsorbido en una Interface Lquido-Gas o Lquido-Lquido
En la Fig. 2 se muestra la variacin de la tensin superficial, en
funcin del logaritmo de la concentracin de surfactante en una
solucin acuosa, para el sistema: agua-surfactante-aire. Se observa, que la tensin superficial de equilibrio, disminuye con la
concentracin de surfactante, hasta alcanzar una concentracin a
partir de la cual la tensin superficial permanece constante.

Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones

56

El rea interfacial, algunos de cuyos valores para varios

surfactantes se muestran en la Tabla 1, es un parmetro de gran
utilidad, pues permite calcular el grado de enpaquetamiento u
ordenamiento de las molculas adsorbidas.

Fig.2 - Tensin superficial en funcin de la concentracin de un

surfactante, donde se muestra la concentracin micelar
crtica (CMC)

A concentraciones muy bajas, las molculas de surfactante en

solucin, se difunden hacia la interfase donde se adsorben, promoviendo una disminucin de la energa libre interfacial y por
tanto de la tensin superficial. A medida que la concentracin del
surfactante en la solucin aumenta, se incrementa el nmero de
molculas disponibles para adsorberse en la superficie y la
tensin superficial continua disminuyendo.
Eventualmente, se alcanza una concentracin de surfactante, a
la cual existen suficientes molculas para saturar la interfase.
Si la interfase se satura a una dad concentracin de surfactante,
la tensin superficial permanece constante, a pesar de que se
produzcan aumentos posteriores en dicha concentracin (Fig.2).
A partir de esta concentracin, las molculas que no tienen cabida en la interfase comienzan a formar agregados entre ellas.
Estos agregados se conocen como micelas y la concentracin a
la cual comienzan a formarse, se conoce como concentracin
micelar crtica (CMC).
Si despejamos la concentracin superficial (1), de la ecuacin
7, nos queda que:

1 = -(1/2,303RT)( d / dlogC1)

(9)

Donde el trmino d / dlogC1, es la pendiente de la curva de la

Fig.2. Calculando el valor de la pendiente, e introducindolo en
la ecuacin 9 a una dada temperatura, se obtiene la concentracin superficial 1.
Los valores de las concentraciones superficiales en soluciones acuosas de varios surfactantes, determinados por el procedimiento
descrito anteriormente, as como sus respectivas CMC, se muestran en la Tabla 1. Cuando se trata de sistemas: agua-surfactanteaceite, se sigue un procedimiento similar, para determinar las
concentraciones interfaciales (interfases agua-aceite) del
surfactante.
Conociendo la concentracin superficial o interfacial (1), de un
surfactante en un sistema dado, se puede determinar el rea
(anstrons cuadrados) ocupada por cada molcula en la interfase,
mediante la formula:
A = 1016/N 1
Donde N es el Nmero de Avogadro.

(10)

El conocimiento de la concentracin interfacial de saturacin (Gs)

y del rea interfacial de saturacin (As) para un surfactante en un
sistema determinado, es de importancia fundamental para determinar la eficiencia de un surfactante en una dada aplicacin.
As, si se quiere forma una emulsin estable, es necesario que el
rea interfacial entre la fase dispersa y continua, este totalmente
recubierta por una monocapa de surfactante. Conociendo el rea
interfacial total en la emulsin y el rea que ocupa cada molcula de surfactante a nivel de saturacin, se puede calcular la cantidad mnima de surfactante que se requiere para estabilizar la
emulsin. Situacin similar ocurre, si se trata de cualquier otro
sistema disperso, tal como es el caso de las espumas.
TABLA 1. Propiedades de algunos surfactantes comerciales
Nombre
comercial del
Surfactante.

Material activo
de Surfactante

CMC
(mol/l)

G
(mol/cm 2)

A
(cm2/molcula)

Siponate
DS-10

Dodecil bencen
sulfonato de sodio.

3,07 E-3

3,51 E-10

4,73 E-15

BioTerge

Alfa olefina
sulfonato

2,43 E-3

4,88 E-10

3,40 E-15

Lauryl sulfato
de sodio

5,66 E-3

6,55 E-10

2,53 E-15

Eter sulfato
de amonio

4,55 E-3

4,95 E-10

4,05 E-15

Alcohol octilico
etoxilado
con 10 NOE

4,54 E-4

4,10 E-10

4,05 E-15

AS-40
SLS
Cedepal
FA-406
PEN-5

(C14-C16)
sulfonato de sodio.

2.3- Velocidad de Adsorcin en Interfases Lquido-Gas o

Lquido-Lquido
Si formamos una superficie o interfase fresca, en la solucin acuosa de un surfactante, el estado inicial es decir, en el tiempo t = 0,
el sistema se encuentra fuera del equilibrio, por lo cual una
monocapa adsorbida de surfactante comienza a formarse, con
la consiguiente reduccin en la tensin superficial o interfacial
del sistema. La velocidad de adsorcin del surfactante, depende
mucho de las condiciones fsico-qumicas del sistema, especialmente de la fuerza inica de la solucin, de la concentracin, tipo
y propiedades qumicas del surfactante, de la temperatura etc.
La determinacin de los cambios de la tensin superficial o
interfacial con el tiempo, o cintica de adsorcin, ha sido objeto
de muchas investigaciones. La tensin interfacial de no-equilibrio t, o sea la que vara con el tiempo, se conoce como tensin
interfacial dinmica, mientras que tensin superficial o interfacial
es la medida en el equilibrio.
En la Fig.3, se muestra la variacin de la tensin superficial con
el tiempo, en funcin de la concentracin, para soluciones acuosas de dos surfactantes no-inicos [9]. Claramente se observa,
que para cada surfactante, la velocidad con que disminuye la
tensin superficial dinmica, as como los valores de la tensin
superficial al equilibrio, dependen de las concentraciones de
cada surfactante. Tambin es claro que el tipo de surfactante
influye en la velocidad de adsorcin y en los valores de la tensin

57

Rivas y Gutirrez

superficial de equilibrio. El hexadecanol con 10 moles de xidos

de etileno es superficialmente mas activo y genera tensiones superficiales ms bajas que el dodecanol con siete moles de oxido
de etileno.

representan en diagramas ternarios, estos diagramas muestran

en forma simple los comportamientos de fase, que en otra forma
seran difciles de visualizar.
En la Fig. 4, se presenta un diagrama ternario para un sistema de
tres componentes, que muestra una regin de dos fases. La distancia desde cada vrtice al centro del lado opuesto se divide en
cien partes iguales y representan la concentracin decreciente del
componente en el respectivo vrtice. As la composicin correspondiente a un punto dado, se obtiene midiendo la distancia perpendicular a cada lado. La composicin del punto F en el diagrama de la Fig. 4, es de 20% de surfactante, 50% de aceite y 30%
de agua.

Fig.3 - Variacin de la tensin superficial en funcin del tiempo

para soluciones acuosas de n-dodecanol con 7 NOE (
)
y otra con n-hexadecanol con 10 NOE (
) a tres concentraciones diferentes [9].

La velocidad de adsorcin viene determinada por la velocidad de

difusin de las molculas del surfactante en la interfase. Sobre la
base de esta suposicin, y considerando ausencia de energa
de activacin para penetrar la interfase, Bartholom y Schfer
[10,] derivaron la siguiente ecuacin:
1/0 - t = b/at1/2 + 1/a

(11)

donde: 0 es la tensin superficial o interfacial en ausencia de

surfactante adsorbido, t es la tensin superficial o interfacial dinmica en presencia de surfactante, y a y b son constantes. Si s
grfica 0 - t en funcin t1/2 y se obtiene una lnea recta, significa
que la adsorcin es controlada por difusin en caso contrario el
mecanismo es otro. Para un tratamiento ms completo del tema,
se sugiere revisar a Ward y Tordai [11].
3.- Comportamientos de Fase
La mezclas de soluciones acuosas de electrolitos, hidrocarburos
y surfactantes, han sido objeto de una investigacin bastante
exhaustiva [12-13], especialmente aquellos sistemas que forman
soluciones isotrpicas amorfas, conocidas como microemulsiones. El trmino microemulsin fue introducido inicialmente
por Hoar y Shulman [14] para describir sistemas transparentes o
traslcidos, obtenidos al titular una emulsin con apariencia lechosa, con un alcohol de cadena intermedia tal como el pentanol
o el hexanol, hasta obtener una solucin clara. A estos alcoholes
se les conoce como cosurfactantes.
Cuando se mezclan agua, aceite y un surfactante y se permite
que el sistema alcance el equilibrio, normalmente se forman dos
o ms fases y en muchos casos, casi todo el inventario de
surfactante se disuelve en una de las fases junto con cantidades
variables de aceite o agua. La fase donde se encuentra el
surfactante, se conoce como solucin micelar o tambin se
puede llamar microemulsin.
Los comportamientos de fase de sistemas que contienen tres
o ms componentes, a presin y temperatura constante, se

Fig.4 - Diagrama ternario tpico para un sistema: agua/aceite/

surfactante/Cosurfactante.

En un sistema que contenga agua/aceite/surfactante/cosurfactante;

el surfactante se distribuye entre el agua y el aceite formando un
sistema ternario. Si la composicin total del sistema viene representada por el punto F (Fig.4), el sistema consta de dos fases,
puesto que se encuentra dentro de la curva x, y, z; estas estn en
equilibrio y sus composiciones vienen dadas por los puntos a y b
sobre las lneas de unin aFb. A medida que se aade mas
surfactante al sistema, las lneas de unin se hacen cada vez mas
cortas y finalmente cuando las composiciones de ambas fases se
igualan, las lneas de unin se reducen a un punto, el punto -yEste punto es un punto crtico, pues si se aade mas surfactante,
por ejemplo, se forma una sola fase completamente homognea.
Consideremos el diagrama de fases de la Fig.5a. En este diagrama el punto critico se encuentra situado hacia el lado del hidrocarburo. As, un sistema con una composicin total dentro de la
zona bifsica, consta de dos fases, la fase acuosa que contiene
casi todo el surfactante y algo de aceite disuelto, en equilibrio
con la fase oleosa que contiene muy poco surfactante y pequeas cantidades de agua disuelta. En este caso, estamos en presencia de un sistema de Winsor Tipo I [15], el cual se caracteriza
por poseer una solucin micelar acuosa, en equilibrio con un
exceso de fase oleosa.
En la Fig.5b, se muestra un diagrama de fase caracterizado porque las lneas de unin de la zona bifsica poseen una pendiente cuya direccin es opuesta a las del diagrama de la Fig.5a.
Esta diferencia indica que en este caso el surfactante es ms
afn al aceite que al agua. Para la mayora de las composiciones

Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones

58

manteniendo l nmero de moles de oxido de etileno en la molcula de surfactante, e incrementando la temperatura.

Si a un sistema, con una composicin total dada dentro de la
zona bifsica del diagrama de la Fig.5a, se le incrementa la
hidrofobicidad del surfactante sistemticamente, se alcanza eventualmente una lnea de unin crtica, a partir de la cual con un
leve cambio en las condiciones del sistema, este se transforma
en un sistema trifsico.
En la Fig.6. se esquematizan los cambios descritos y se observa
la existencia de un sistema Tipo III, representado en una regin
triangular. Eventualmente se alcanza una condicin (Fig.6), donde
se forma una solucin micelar o fase intermedia que contiene
volmenes iguales de aceite y agua y la cual se encuentra en
equilibrio simultneamente con una fase acuosa y una oleosa. l
termino fase media, se utiliza normalmente para describir la solucin micelar en un sistema Tipo III. Esta solucin micelar normalmente tiene una densidad intermedia entre el agua y el aceite y se coloca en la zona entre ambas fases, con el aceite en la
parte superior y el agua en la parte inferior.

Linea
crtica

Linea
crtica

Fig.5 - Diagramas ternarios para sistemas: agua/aceite/surfactante/

cosurfactante, en los cuales se muestran los sistemas de
Winsor Tipo I (a) y Tipo II (b).

totales de sistemas dentro de la zona bifsica, la fase oleosa

contiene gran parte del surfactante y cierta cantidad de agua
disuelta, mientras que la fase acuosa en equilibrio posee solo un
poquito de surfactante y una pequea cantidad de aceite disuelto. Los sistemas pertenecientes a este grupo se conocen como
de Winsor Tipo II [15].
Las soluciones micelares descritas por el diagrama de la Fig.5a,
son del tipo aceite en agua mientras que las del diagrama de la
Fig.5b, son de agua en aceite. Se puede transformar sistemtica
y continuamente, un diagrama de fase en otro, sin cambiar l
numero de componentes, cambiando progresivamente la temperatura, la lipofilicidad o hidrofilicidad del surfactante, la fuerza
inica de la fase acuosa, la estructura molecular del aceite
o cualquier otra variable que modifique el balance hidroflicolipoflico (HLB)
As, es posible pasar de un sistema Tipo I a otro Tipo II, a travs
de un sistema de tres fases, conocido como sistema Tipo III. El
diagrama de fases Tipo I, mostrado en la Fig.5a, en el cual se
observa una preferencia del surfactante por el agua, se puede
transformar en uno Tipo II, como el mostrado en la Fig.5b, en
el cual se nota preferencia del surfactante por el aceite, solo
mediante un incremento sistemtico de la hidrofobicidad el
surfactante. Si el surfactante es de tipo no-inico, esto se consigue disminuyendo el nmero de moles de xidos de etileno
en la molcula del surfactante a temperatura constante, o

Fig.6 - Diagramas ternarios para sistemas: agua/aceite/surfactante/

cosurfactante, donde se muestra la transicin desde un sistema bifsico Tipo I hacia un sistema bifsico Tipo II, pasando a
travs de un sistema trifsico Tipo III, mediante un incremento de la hidrofobicidad del susfactante.

En la Fig.7 se esquematizan los cambios que ocurren en una

serie de sistemas que contienen iguales volmenes de aceite y
agua y un surfactante aninico. La diferencia entre ellos radica
en que de izquierda a derecha se incrementa la concentracin
de NaCl. En los tubos de la derecha, la fase micelar es la de la
parte inferior y representa sistemas Tipo I. Un incremento en la
concentracin de NaCl, obliga a que la fase micelar aparezca en
la regin media del tubo, en equilibrio con la fase acuosa y la
oleica, este caso representa el sistema Tipo III. Un posterior incremento de la salinidad conduce a la formacin de la fase micelar
en la parte superior del tubo, originndose el sistema Tipo II.
Los cambios que ocurren en el sistema de la Fig.7, pueden ser
interpretados en base a los cambios de tensin interfacial observados en dicho sistema y los cuales se muestran en la Fig.8 [16].
A concentraciones bajas de cloruro de sodio, el surfactante es
altamente hidroflico y la solucin micelar contiene una concentracin relativamente baja de aceite disuelto. A medida que
aumenta la concentracin de cloruro de sodio, la solubilidad del
surfactante en agua disminuye, este se hace mas hidrofbico
(menos hidroflico), tiene mayor apetencia por la interfase, la
tensin interfacial disminuye y la cantidad de aceite disuelto en la
fase micelar acuosa incrementa.

59

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Fig.7 - Cambios de fase en un sistema: agua/aceite/surfactante/

cosurfactante, con baja concentracin de surfactante,
donde se muestra la transicin desde un sistema Tipo I (A)
(solucin micelar acuosa) a travs de un sistema Tipo III
(B, C, D) (solucin micelar en fase intermedia) hasta un sistema Tipo II (E) (solucin micelar oleosa) promovida por
un incremento de la hidrofobicidad del surfactante.

Rivas y Gutirrez

algunos ejemplos de importancia fundamental en la industria

petrolera.
4.- Interacciones Moleculares y Sinergismo en la Mezcla
de dos Surfactantes.
En muchas aplicaciones prcticas, se utilizan mezclas de
surfactantes en vez de surfactantes individuales. En algunos
casos, este efecto es involuntario, ya que los surfactantes
comerciales, a veces son mezclas de materiales interfacialmente
activos, debido a que se producen con materia prima no homognea o a que son mezclas de productos terminados, con materia prima sin reaccionar. En otros casos, se mezclan surfactantes
puros diferentes, con el propsito de mejorar las propiedades del
producto final.
Necesariamente, cuando se usan diferentes tipos de surfactantes
y se mezclan en busca de un sinergismo, las propiedades de la
mezcla tienen que ser mejores que las obtenidas con los componentes individuales. Por ejemplo, un xido de amina de cadena
larga, es frecuentemente adicionado a una formulacin basada
en un surfactante aninico, debido a que las propiedades de
la mezcla son mejores que la obtenida con los surfactantes
individuales.
Aunque la existencia de relaciones sinergsticas entre ciertos
tipos de surfactantes es conocida y ha sido utilizada por varios
aos, la investigacin de sinergismo en trminos cuantitativos es
muy reciente, y se basa, en determinar las interacciones
moleculares entre surfactantes. Conociendo las propiedades ms
relevantes de los surfactantes individuales y los valores de los
parmetros de interaccin molecular, es posible predecir si
puede haber sinergismo o no, en una mezcla de surfactantes.
4.1.-Evaluacin de Parmetros de Interaccin Molecular.
Las dos propiedades fundamentales de los surfactantes son la
formacin de monocapas en interfases y micelas en solucin.
Para mezclas de surfactantes, los fenmenos caractersticos son
la formacin de monocapas mixtas en la interfase y la de micelas
mixtas. Los parmetros de interaccin molecular para los
mencionados fenmenos, pueden ser evaluados usando las
ecuaciones 12-15, las cuales estn basadas en la teora de
soluciones no ideales de los sistemas termodinmicos [17-18].

Fig.8 - Variacin de la tensin interfacial en funcin de la salinidad

de la fase acuosa

Las ecuaciones asociadas a la formacin de la monocapa en la

interfase son:

Eventualmente se alcanza una condicin a una dada concentracin de cloruro de sodio, a la cual el surfactante se separa
de la fase acuosa, formado una fase intermedia. Esa fase
intermedia, que contiene la casi totalidad del surfactante y ciertas cantidades de agua y aceite disueltos, corresponde a una
situacin de mnima tensin interfacial (valores ultrabajos del
orden de 10-3). Bajo estas condiciones, el sistema, es un sistema trifsico, formado por agua-aceite-fase intermedia, el cual
corresponde al sistema Tipo III de Winsor. Posteriores incrementos de la concentracin de cloruro de sodio, hacen al
surfactante aun ms hidrofbico, este se disuelve en el aceite y la tensin interfacial incrementa. Al disolverse el
surfactante en el aceite, se obtiene una solucin micelar de
aceite que contiene cierta cantidad de agua disuelta.

X21ln(C12/X1C10)
= 1
(1-X1)2 ln[(1-)C12/(1-X1)C20]

El estudio de los comportamientos de fase de un sistema dado,

nos permiten adecuar dicho sistema a una aplicacin
determinada. Posteriormente consideraremos brevemente

ln(C12/X1C10)

(12)

(13)

(1-X1)2
donde: es la fraccin molar del surfactante 1 en la solucin, 1a la fraccin molar del surfactante 2 en la solucin, X1 la fraccin
molar del surfactante 1 en la monocapa mixta, C10, C20, C12 las
concentraciones molares de surfactantes 1 y 2 y la mezcla de
ellos en solucin, requeridas para producir un valor de tensin
interfacial y es el parmetro de interaccin molecular, para la
formacin de la monocapa mixta.
Las ecuaciones asociadas con la formacin de micelas mixtas
son las siguientes:

Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones

(XM1)2ln( CM12/XM1CM1)
= 1
(1-XM1)2ln[(1-)CM12/(1-XM1)CM2]
ln (CM12/XM1CM1)

M=

60

(14)

catinico-aninico o un aninico-anfotrico. Las mezclas con

aninico-no-inico inico-inico solamente muestran sinergismo
cuando los dos surfactantes tienen estructuras muy especficas.
4.3.-Adsorcin en Interfaces Lquido-Slido

(15)

(1-XM1)2
donde: XM1 es la fraccin molar del surfactante 1 en la micela
mixta, C1M, C2M, C12M son las concentraciones micelares crticas
de los surfactantes individuales y su mezcla para un valor dado
de y M el parmetro que mide el grado de interaccin entre
dos molculas de surfactantes diferentes en la micela mixta en
solucin acuosa.

Fig.9 - Evaluacin experimental de O M. (1) Surfactante puro 1;

(2) Surfactante puro 2; (12) Mezcla del surfactante 1 y 2 a
una fraccin molar fija en solucin [19].

La determinacin experimental de y M se muestra en la Fig. 9.

En la cual se representan los valores de tensin superficial en funcin del logaritmo de la concentracin de surfactante, donde: 1 es el
surfactante 1 puro, 2 es el surfactante 2 puro y 12 es la mezcla de
los surfactantes 1 y 2, a una fraccin molar en solucin fija.
El valor de est asociado con la energa libre de mezcla de los dos
surfactantes. Un valor negativo indica una interaccin atractiva, un
valor positivo una interaccin repulsiva y un valor cero o cercano
indica poca interaccin, se dice que es un mezclado ideal.
4.2.-Tipos de Interacciones.
Un considerable nmero de parmetros de interaccin molecular
[19] para diferentes pares de surfactantes, han sido determinados. Hay suficiente informacin. que muestra como estos
parmetros cambian con la variacin en la estructura qumica de
los dos surfactantes y con su ambiente fsico-qumico (pH,
temperatura, fuerza inica de la solucin, etc.)
En la mayora de las mezclas analizadas [19], se encuentra que
la interaccin es atractiva (valor de b negativo). Los datos indican
que en general, las interacciones atractivas entre los dos
surfactantes se deben principalmente a fuerzas electrostticas.
La fuerza de interaccin electrosttica decrece en el siguiente
orden: aninico-catinico > aninico-anfotrico > inico (aninico,
catinico) no-inico > no-inico-no-inico.
Debido a que la probabilidad de sinergismo se incrementa con
la fuerza de la interaccin, es de esperar, que la mayor
probabilidad de sinergismo exista entre una mezcla de un

La adsorcin de un surfactante, disuelto en una fase lquida, en

la interfase slido-lquido, es afectada por una serie de factores,
siendo los ms importantes: la naturaleza estructural de la superficie del slido, el tipo de surfactante (inico, no-inico,
anfotrico), el peso molecular del surfactante, la presencia de
electrolitos y la temperatura.
Sin entrar a discutir el mecanismo de la adsorcin lquido-slido,
podemos indicar que este depende fundamentalmente del tipo
de interacciones entre el sustrato (slido) y el adsorbato
(surfactante). As se han reportados mecanismos de adsorcin a
travs de intercambio de iones, apareamiento de iones,
interacciones cido-base, polarizacin de electrones, fuerzas de
dispersin e interacciones hidrofbicas [19]. En todos los casos,
la adsorcin implica una disminucin de la energa libre interfacial
en la interfase lquido-slido.
Al estudiar la adsorcin slido-lquido, lo que normalmente se
pretende es: 1) determinar la concentracin interfacial de
surfactante en funcin de la concentracin del mismo en la solucin a temperatura constante, 2) la concentracin de surfactante
adsorbido bajo condiciones de saturacin a temperatura constante, 3) la orientacin de las molculas sobre la superficie del
slido, 4) el tipo de adsorcin, es decir si se forman monocapas
o multicapas de surfactante adsorbidas y 5) el efecto del
surfactante sobre las propiedades del la superficie slida.
La relacin entre la concentracin de surfactante adsorbido sobre la superficie de un slido y su concentracin en la solucin, a
temperatura constante, se establece a travs de las isotermas
de adsorcin. Existen varia expresiones matemticas o isotermas
que establecen esta relacin.
As por ejemplo para Aveyard [20], suponiendo que el solvente
no se absorbe:
ns = CV/m

(16)

donde: ns es el nmero de moles de surfactante adsorbidos por

gramos del adsorbente, C es la diferencia en concentraciones
molares del surfactante antes y despus de la adsorcin y V es
el volumen en litros de la fase lquida. La isoterma se obtiene,
graficando ns en funcin de la concentracin molar de equilibrio
del surfactante en la solucin (C).
Otra isoterma ampliamente conocida y que puede ser aplicada
para la adsorcin de surfactantes sobre superficies slidas, a
pesar de que en algunos casos no se cumplen todos los requerimientos establecidos en su deduccin, es la isoterma de Langmuir
[21], segn la cual:
1/C1s = a/CmsC1 + 1/Cms

(17)

donde: C1s C 1 es la concentracin molar de equilibrio del

surfactante en la solucin, Cms es la concentracin en moles por
unidad de rea del surfactante adsorbido y a es una constante.
Si el sistema en estudio sigue esta isoterma, al graficar 1/C1s en
funcin de 1/C1, se obtiene una lnea recta cuya pendiente es a/
Cms y 1/Cms l intercepto. Con esta informacin se puede
calcular Cms.

61

En la Fig.10, se puede observar una curva tpica de adsorcin

slido-lquido. La forma de la curva indica que la adsorcin ocurre en multicapas.

Rivas y Gutirrez

Varios parmetros pueden ser usados para caracterizar la

mojabilidad de un slido por un lquido, no obstante, el parmetro
que se usa ms comnmente es el ngulo de contacto . Este
ngulo, es el ngulo a travs del liquido, entre la interfase lquidoslido y la tangente a la interfase lquido-vapor (gas), en el punto
donde se une el lquido, el slido y el vapor (Fig.11). Mediante un
balance de fuerzas, Young [22] deriv una ecuacin que relaciona
el ngulo de contacto con las energas interfaciales la cual establece que:
cos = (sg - sl) / lg

(18)

donde: sg, sl y lg son las energas interfaciales en el equilibrio,

slido-gas, slido-lquido y lquido-gas, respectivamente. Como
puede verse en la ecuacin 18, el ngulo de contacto formado por
un determinado liquido sobre diferentes slidos, o por varios lquidos sobre un slido dado, depende de la diferencia (sg - sl), la
cual es realmente la fuerza que define la mojabilidad.
Fig.10 - Adsorcin del Dodecil Sulfato de Sodio sobre grafito a
25C.

5.-Mojabilidad y Angulo de Contacto

En la Fig.11a, se observa una gota de un lquido posada sobre la
superficie de un slido, estando ambos el lquido y el slido rodeados por aire La gota de lquido mantiene su forma esfrica, y
contacta al slido, solo en un punto.
En la Fig.11b, se observa que el mismo lquido al cual se le ha
disuelto una sustancia qumica, se ha esparcido sobre la superficie del slido, desplazando de all el aire. En el primer caso
decimos que el lquido no moja al slido, mientras en el segundo
caso el lquido moja al slido. La diferencia fundamental, entre
ambas situaciones radica en que en el segundo caso, disolvimos
un surfactante en el lquido, el cual s adsorbi sobre la superficie del slido y en la superficie gas-lquido, modificando las energas libres interfaciales (slido-lquido o gas-lquido).

El ngulo de contacto, es un parmetro que puede ser observado

directamente y describe la compatibilidad entre un lquido y un slido. S < 90 el lquido moja al slido, si > 90 el lquido no moja
el slido y si = 0, l lquido se esparce totalmente sobre el slido o
lo que es lo mismo el slido es totalmente mojable por el lquido.
El grado de mojabilidad es controlado por los valores relativos de
las tres energas interfaciales. Esas energas interfaciales estn
relacionadas con enlaces (qumicos o fsicos) no compartidos en
las superficies del lquido y el slido y en la interfase lquido-slido.
As, podemos considerar varias situaciones: 1) Si, sg - sl = lg, de
acuerdo con la ecuacin 18, cos = 1, luego = 0, lo cual significa
que el slido es completamente mojable por el lquido.
2) Si sg - sl << lg, cos 1 y 90, con lo cual la mojabilidad se
reduce considerablemente. Por lo tanto, mediante una modificacin adecuada de las energas de superficie y/o interfaciales, podemos lograr que un lquido moje total o parcialmente a un slido
o no lo moje en absoluto. Esta ltima condicin puede lograrse,
cuando sg < sl, bajo cuya condicin cos < 0 y > 90. Evidentemente que la escogencia adecuada de surfactantes permite promover los cambios a que hemos hecho referencia.
La mojabilidad tambin se puede analizar en trminos del llamado
coeficiente de esparcibilidad (spreading coefficient), Sl/s, definido
como:
Sl/s = sg (sl + lg)

Fig.11 - Diagrama esquemtico de una gota de lquido posada sobre la superficie de un slido, estando ambos el lquido y el
slido rodeados por aire.

Situacin similar puede observarse en sistemas donde se tienen

dos lquidos inmiscibles y un slido. Mediante la disolucin de un
surfactante en uno de los lquidos, se puede hacer que la
mojabilidad del slido cambie de un lquido a otro. Como vemos,
la mojabilidad requiere de la interaccin de un lquido con un
slido. Esta interaccin permite, entre otros fenmenos el esparcimiento de el liquido sobre el slido, la penetracin del lquido
en un medio poroso o el desplazamiento de un liquido por otro
en una superficie. Lgicamente que la mojabilidad juega un
papel muy importante en procesos de detergncia, en la recuperacin secundaria de crudos y en muchos procesos biolgicos.

(19)

La condicin Sl/s 0, asegura un ngulo de contacto igual a cero,

lo cual indica una fuerte compatibilidad entre lquido-slido
(mojabilidad completa), la condicin Sl/s < 0, indica mojabilidad
incompleta y asegura la formacin de un ngulo de contacto finito
entre el lquido y el slido.
6.- Aplicaciones
Seguidamente discutiremos brevemente, algunas de las aplicaciones ms comunes de los surfactantes en las operaciones de
produccin, haciendo nfasis en los aspectos descritos previamente
y sin entrar a detallar la aplicacin, ya que eso escapa al espritu
del presente artculo.
6.1-Formacin de Emulsiones de Bitumen en Agua
Las emulsiones de bitumen en agua [23], se han utilizado como
vehculo para producir y transportar dichos hidrocarburos y
para usarlas como combustible en plantas generadoras de

Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones

62

electricidad. La caracterstica fundamental de dichas emulsiones,

es la de poseer una alta estabilidad y una viscosidad que es
varios ordenes de magnitud menor que la viscosidad del bitumen
original. Bajo estas condiciones, el bitumen puede ser producido, desalado, deshidratado, bombeado y transportado a travs
de oleoductos y en tanqueros y manejado sin dificultad en plantas generadoras de electricidad
Para que el bitumen se emulsifique en agua, y se forme un
producto estable, es necesario que el surfactante forme una
solucin micelar acuosa (Winsor Tipo I). Esto significa, que en
las formulaciones de emulsiones de bitumen en agua es importante que el surfactante este bajo condiciones que le permitan
estar disuelto en el agua. Si el surfactante se disuelve en el
bitumen (Winsor Tipo II), se forman emulsiones de agua en
bitumen, las cuales poseen viscosidades extremadamente altas
y no pueden ser usadas con fines de transporte.
Por otra parte, la produccin comercial de emulsiones de bitumen
en agua, se efecta utilizando mezcladores en lnea, en los cuales el tiempo de residencia del sistema: agua-bitumen-surfactanteaditivos es muy pequeo. Por consiguiente, es necesario que el
surfactante se adsorba rpidamente a la interfase bitumen-agua,
para facilitar la formacin y estabilizar la emulsin inmediatamente
despus de formada. Este hecho significa, que el surfactante
seleccionado adems de formar emulsiones estables, debe poseer la propiedad de adsorberse rpidamente en la interfase,
luego los estudios de cintica de adsorcin son muy importantes
en esta aplicacin.
6.2.-Recuperacin Mejorada de Crudos Mediante Soluciones
Micelares
El petrleo, junto con agua y gas se acumulan en los poros de la
roca del yacimiento. La cantidad de petrleo que se produce espontneamente debido a la presin natural que existe en el yacimiento, mas el producido debido a la inyeccin de agua o gas
nunca es mayor al 40% del petrleo originalmente en sitio. Este
fenmeno se debe a efectos viscosos que impide la fluidez
del petrleo y a fuerzas capilares, que por efectos microscpicos
retiene el petrleo en el medio poroso. As pues, el
desplazamiento del petrleo residual, esta supeditado a una competencia entre fuerzas viscosas y capilares, la cual se expresa a
travs del llamado nmero capilar Nc, definido como:
Nc = /cos

(20)

donde: y son la viscosidad y la velocidad por unidad de rea

del fluido desplazante, es la tensin interfacial y el ngulo de
contacto.
El desplazamiento del petrleo residual, solo se logra cuando se
alcanza un valor mnimo del nmero capilar de aproximadamente
10-6 [24]. Este valor debe ser incrementado en tres o cuatro
ordenes de magnitud, si la saturacin de petrleo en yacimientos
mojados por el crudo se quiere reducir a cero y aun ms, en el
caso de yacimientos mojados por agua [6]. Para lograr disminuir
apreciablemente, la saturacin residual, es necesario incrementar
el valor del nmero capilar disminuyendo la tensin interfacial
(crudo-agua), a valores ultrabajos del orden de 10-3 o 10-4.
La presencia de surfactantes, bajo condiciones fsico-qumicas
apropiadas, las cuales se logran a travs de estudios de comportamientos de fase, permiten lograr las tensiones interfaciales
requeridas (Fig.8). Los surfactante que se usan, pueden ser

sintticos o naturales, siendo estos ltimos, algunos de los

compuestos qumicos que forman parte del crudo mismo [25].
Otro aspecto importante que debe ser tomado en consideracin,
cuando se desarrollan procesos de recuperacin mejorada con
surfactantes, es la adsorcin de estos sobre la superficie de la
roca del yacimiento. Los surfactantes seleccionados deben
adsorberse muy poco sobre la superficie del medio poroso, para
evitar que el proceso se haga irrealizable desde el punto de vista
econmico. Por tanto, deben hacerse estudios de adsorcin slido-lquido, para optimizar las condiciones de proceso.
6.3.- Lodos de Perforacin
Variadas y fundamentales son las funciones que ejercen los lodos
durante el proceso de perforacin [26]. En general un pozo de
petrleo o gas no puede ser perforado, sin una circulacin continua de un fluido de perforacin, puesto que este facilita el proceso y preserva el hoyo hasta que este est protegido por el casin.
Por consiguiente, el xito de la perforacin de un pozo, radica en
la escogencia del lodo apropiado para tal fin.
Los lodos son bombeados al hueco que se perfora, a travs de
una tubera de perforacin, de la cual salen a unos agujeros existentes en la mecha de perforacin y retornan a la superficie por
el espacio anular, existente entre la tubera de perforacin y la
pared del hoyo. Una vez en la superficie los lodos son procesados para removerles el gas, los ripios y las partculas finas que
transportan desde la zona de perforacin. Para evitar que los
lodos sufran cambios irreversibles en su composicin, durante
su uso y procesamiento, as como para evitar el dao a la
formacin por parte de los lodos, estos deben ser formulados en
forma adecuada y precisa [2, 27,28].
Los tipos ms comunes de lodos conocidos son, los lodos en
base agua, los cuales son emulsiones de aceite en agua y los
lodos en base a aceite que son emulsiones de agua en aceite [2].
Estas emulsiones lgicamente contienen otra serie de aditivos
que permiten ajustar las propiedades y estabilidad del lodo.
Tambin se utilizan en ciertas operaciones lodos en base a
gas (espumas), su uso esta restringido a perforaciones en
yacimientos con baja presin.
La gran mayora de los lodos de perforacin son lodos base agua.
Estos lodos contienen un aceite emulsificado en agua [29], por lo
cual es necesaria la presencia de un surfactante soluble en agua
para formar dicha emulsin (sistema Tipo I de Winsor). El agua de
la fase continua de esta emulsin, puede ser agua fresca, agua
salada o agua de mar, lo cual depende de la disponibilidad de
agua o de las propiedades del lodo a preparar. Por consiguiente la
seleccin del surfactante para estabilizar la emulsin, debe hacerse tomando en cuenta la concentracin de sales en el agua.
Adems del agua, el aceite y las sales, los lodos en base agua y
dependiendo de las caractersticas de la formacin donde se usan
contienen otra serie de aditivos, que permiten controlar la densidad y las propiedades reolgicas del fluido. De igual forma, los
lodos contiene en su formulacin sustancias qumicas que actan
como: defloculantes, agentes de control de filtrado, estabilizadores
de escamas, lubricantes, inhibidores de corrosin, antiespumantes
etc. Para mayores detalles sobre estos aditivos se recomienda al
lector revisar las referencias [26,30-34].
Los lodos en base aceite, contienen como base fundamental una
salmuera emulsificada en el aceite [26, 29, 33, 34], es decir son

63

Rivas y Gutirrez

un sistema Winsor Tipo II, donde el surfactante esta disuelto en

el aceite. Estos lodos, adems del aceite, la salmuera y los
surfactantes, contienen aditivos para control de filtrado,
viscosificantes y compuestos con actividad interfacial que hagan
los slidos dispersos mojables por el aceite. Como vemos, la presencia de surfactantes y los efectos interfaciales son fundamentales en la formulacin de estos fluidos. Estos lodos tienen mltiples aplicaciones ya que son resistentes a los contaminantes,
son estables a altas temperaturas y presiones, muy buenos
lubricantes y no son corrosivos.
Los lodos en base aceite, han presentados serios problemas de
contaminacin ambiental, por lo cual su uso se ha visto restringido. Actualmente, estn tomando auge los llamados lodos sintticos [35], los cuales se basan en el uso de aceites menos contaminante [36], que el diesel normalmente usado en los lodos base
aceite. El aceite usado en estos lodos, esta constiuidos normalmente por compuestos orgnicos sintticos, tales como
poliolefinas, teres, esteres y alquil bencenos lineales. Estos lodos
presentan el inconveniente de ser muy costosos, no obstante, tal
problema puede ser compensado, mediante el rehuso de los
mismos y mediante ahorros en la disposicin de desechos de
perforacin [37].
Otro aspecto importante que debe tomarse en cuenta cuando se
selecciona el surfactante o la mezcla de surfactantes, para
formular un lodo, es el efecto de la temperatura sobre la estabilidad del sistema. En muchos casos los lodos son sometidos a
altos esfuerzos de corte y elevadas temperaturas, condiciones
bajo las cuales la estabilidad de una dispersin se ve afectada.
Estos efectos deben ser tomados en cuenta durante los estudios
de seleccin de los aditivos.
Es importante insistir, sobre la importancia de los surfactantes
en la formulacin de los lodos de perforacin. Podemos afirmar,
que sin la presencia de surfactantes, adecuadamente seleccionados, siguiendo los principios fundamentales de su comportamiento fsico-qumico, no es posible formular, formar ni mucho
menos usar con xito un lodo de perforacin.
6.4.- Espumas
El uso de las espumas en algunas de las operaciones de produccin de petrleo es bien conocido [38]. As, por ejemplo, se utilizan
como lodos de perforacin, en recuperacin mejorada y como
agentes bloqueadores en procesos de acidificacin de pozos.
Sin entrar a discutir cada uno de los procesos en los cuales las
espumas son agentes fundamentales, debemos decir que en cada
uno de ellos la estabilidad de estos sistemas juega un papel preponderante. Las espumas son dispersiones de un gas (aire, nitrgeno, dixido de carbono) en un lquido, en las cuales normalmente menos del 10% (v/v) es lquido. Las espumas consisten
de una aglomeracin de burbujas con formas polidricas (Fig.12),
separadas por una pelcula muy fina de fase continua. Tres de
estas pelculas convergen en el borde de Plateau(BP), cuya curvatura da origen a una diferencia de presin, entre l liquido en la
pelcula lquida interfacial y el lquido en los bordes de Plateau.
Esta diferencia de presin (mayor presin en la pelcula lquida)
origina un flujo de lquido desde la pelcula lquida interfacial
hacia los bordes de Plateau. Eventualmente, la pelcula lquida
que separa las burbujas de gas desaparece y la espuma colapsa.
En la formulacin de una espuma es necesaria la presencia de
un surfactante, el cual al adsorberse a la interfase gas lquido,
genera en la pelcula lquida que separa a las burbujas, una

Fig.12. Estructura polidrica de una espuma.

presin conocida con disjoining pressure, la cual se opone al

flujo de lquido hacia los bordes de Plateau, evitando la destruccin de la espuma [39,40]. La seleccin del surfactante, lgicamente debe tener en cuenta las caractersticas del gas a ser
dispersado, la presencia de electrolitos en el medio donde se va
a utilizar la espuma y por supuesto la temperatura.
Cuando la espuma se inyecta en un yacimiento, debe entrar en
contacto con el crudo residual que all se encuentra. Las caractersticas de ese crudo tambin pueden afectar la estabilidad de la
espuma, en este sentido, ha habido mucha controversia, se dice
que si el coeficiente de esparcibilidad del crudo sobre la solucin
acuosa del surfactante es positivo, el crudo desestabiliza la espuma si es negativo no produce efectos[41]. En efecto, si el crudo se esparce sobre la solucin acuosa del surfactante, significa
que el surfactante se adsorbe a la interfase crudo-agua, quitndole surfactante a la espuma y desetabilizandola.
Una situacin parecida se tiene cuando las espumas se usan
como lodos de perforacin. Su estabilidad y propiedades
reologcas deben ser controladas adecuadamente para el logro
de sus funciones. Estabilidad durante la interaccin con los
ripios provenientes de la perforacin y una adecuada reologa
para facilitar su manejo durante el proceso.
6.5.-Daos a la Formacin
Se considera como un dao a la formacin, cualquier efecto que
restrinja el flujo de fluidos desde el yacimiento hacia el pozo. Este
efecto es producido por una variedad de razones, muchas de ellas
asociadas a cambios que ocurren en las interfases lquido-lquido
y/o lquido-slido. Los cambios a que hacemos referencia, son inducidos por variaciones, que en alguna forma se producen en la
composicin de los fluidos (agua o petrleo), presentes en las
regiones del yacimiento cercanas al pozo.
Un caso frecuente de daos a la formacin es el causado por la
migracin de finos[42-44]. Los finos son partculas que se encuentran adheridas a la superficie del medio poroso y las cuales al
desprenderse, se dispersan en los fluidos desplazndose con
estos hasta llegar a un cuello, donde se atascan produciendo
taponamiento y reduccin la permeabilidad.
Los finos se encuentran adheridos a la superficie de la roca por
fuerzas de atraccin de Van der. Walls, las cuales dependen del
dimetro de la partcula y de la distancia de separacin entre las
superficies. Al mismo tiempo, entre el fino y la roca existen fuerzas

Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones

de repulsin electrostticas, las cuales son severamente afectadas por la fuerza inica del medio [45]. Si la fuerza inica aumenta
(incremento de la concentracin de electrolitos), el espesor de la
doble capa elctrica que rodea al fino y a la roca, disminuye, disminuyendo considerablemente la repulsin electrosttica. De esta
forma, las atracciones de Van der Walls, superan la repulsin
electrosttica, estabilizando el fino. Caso contrario, es decir a
bajas concentraciones de electrolito, la repulsin supera la atraccin, el fino se desprende y migra, creando las causas para daar
la formacin. El control de la fuerza inica del medio es vital para
evitar este tipo de dao.
Lgicamente que otros factores tambin deben controlarse para
evitar el taponamiento por migracin de finos, entre estos factores
tenemos: el pH del medio, la viscosidad del fluido, la velocidad del
fluido, la temperatura etc.
El bloqueo por emulsiones es otro efecto que causa singulares
problemas en la productividad de un pozo. El bloqueo se produce
debido a que las emulsiones formadas poseen una alta viscosidad, la cual restringe el flujo de los fluidos hacia el pozo. Si bien,
hay muchas contradicciones en cuanto al mecanismo de formacin de emulsiones en el medio poroso, su presencia all ha sido
comprobada [46]
Las emulsiones se estabilizan, bien por la presencia de surfactantes
naturales en los crudos, o por el efecto producido por los
surfactantes presentes en los lodos de perforacin. Como se sabe
durante el proceso de perforacin, debido a que el gradiente de
presin hidrosttica es mayor que la presin de la formacin, el
filtrado del lodo o este en forma completa, pueden mezclarse con
los fluidos del yacimiento. Como consecuencia se introducen en el
medio poroso, cantidades apreciables de surfactantes, los cuales
promueven la formacin de las emulsiones de agua en petrleo, al
adsorberse a la interfase crudo-agua y ser sometido el sistema a
un cierto cizallamiento [47]. Se ha demostrado que la formacin
de emulsiones puede disminuir la produccin de un pozo hasta en
un 80%.
Si bien algunos surfactantes son los responsables por la estabilizacin de emulsiones que daan la formacin, existen otros que
son capaces de romper esas emulsiones y restablecer la permeabilidad absoluta del medio poroso [48]. La seleccin de estos
surfactantes, y de las condicione fsico-qumicas bajo las cuales
deben actuar, deben hacerse siguiendo procedimiento tcnicocientficos muy rigurosos, puesto que una mala practica puede
empeorar el problema. Un procedimiento que normalmente se
sigue, es el de realizar estudios de comportamientos de fase,
estabilidad de emulsiones y medidas de tensiones interfaciales.
Como hemos mencionado previamente, en un sistema trifsico
(Windsor Tipo III), la tensin interfacial de un sistema: agua-crudosurfactante-otros aditivos, debe ser mnima, al igual que su estabilidad y viscosidad [49-51]. Estas propiedades de los sistemas:
agua-crudo, son las que deben tomarse en cuenta, para establecer un sistemas qumicos adecuados, que permitan, restablecer
la permeabilidad absoluta.

64

original. Su seleccin puede hacerse a travs de medidas de

ngulos de contacto.
CONCLUSIONES
-

Los surfactantes son sustancias muy verstiles, que presentan un comportamiento qumico especial y que pueden utilizarse en diversas aplicaciones en la industria petrolera.

Los surfactantes se adsorben en interfases: lquido-gas, lquido-lquido y lquido-slido, cambiando sustancialmente las energas de interaccin entre las fases, en dichos sistemas.

La adsorcin de surfactantes en interfases, ha sido ampliamente estudiada, existiendo herramientas experimentales y tericas para establecer el comportamiento de los mismos.

La aplicacin de los surfactantes en la industria petrolera es

muy amplia y variada, notndose la presencia de estos, en
casi todas las actividades de produccin.

Para que un sistema surfactante, sea eficiente, en alguna de

las operaciones de produccin de petrleo, su seleccin debe
hacerse siguiendo procedimientos experimentales rigurosos y
ajustndose a los aspectos tericos que los rigen.

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Los cambios en mojabilidad, tambin tienen un efecto apreciable

en la productividad del pozo [52-54].La invasin de la formacin
por surfactantes que estn presentes en los lodos de perforacin,
puede generar cambios en la mojabilidad de la roca (de mojada
por agua a mojada por crudo) [55,56]. Este efecto se puede manifestar en una disminucin de la permeabilidad absoluta del medio
poroso, con lo cual la productividad del pozo disminuye. Existen
surfactantes capaces de retornar el medio poroso a su mojabilidad

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