Ligaes Qumicas e Ligaes Qumicas e

Estrutura dos Materiais

PMT 5783 F ndamentos de Cincia PMT 5783 - Fundamentos de Cincia
e Engenharia dos Materiais
Prof. Douglas Gouva
Objetivos
Descrever a estrutura atmica e suas conseqncias no tipo de
ligao qumica.
Verificar a influncia da eletronegatividade no tipo de ligao qumica
predominantes e suas conseqncias na formao das diferentes
classes de materiais.
Outras foras qumicas importantes para a formao dos materiais.
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Conceitos fundamentais sobre estrutura atmica
Cada tomo composto por:
Ncleo prtons e nutrons.
Elt i d l Eltrons, que circundamo ncleo.
Eltrons e prtons so carregados eletricamente.
Eltrons temcarga negativa; prtons temcarga positiva; nutrons no temcarga.
A magnitude da carga do prton e do eltron 1,602 x 10
-19
C.
As massas so muito pequenas:
Prtons e nutrons possuem massas quase iguais e que valem respectivamente
1,673 x 10
-27
kge 1,675 x 10
-27
kg.
Eltrons temmassa igual a 9,1095 x 10
-31
kg.
Cada elemento caracterizado:
Pelo seu nmero atmico nmero de prtons dentro do ncleo.
Pela sua massa atmica soma do nmero de prtons e do nmero de nutrons
dentro do ncleo.
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Estrutura Eletrnica da Matria
Li Na K Rb
Transies eletrnicas geram luz !
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Estudo Espectroscpico da Matria
Comprimento de
onda (nm)
tomo de Hidrognio
o da ( )
Infravermelho
Ult i l t
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Infravermelho
visvel
Ultravioleta
Dualidade Onda-Partcula e o Efeito Fotoeltrico
A luz uma manifestao
eletromagntica onde =c / .
=comprimento de onda
c =velocidade da luz
=freqncia da luz
s

E
l

t
r
o
n
s

(

J

)
=freqncia da luz
Fton e o efeito fotoeltrico
E =h
i
a

C
i
n

t
i
c
a

d
o
s
h =constante de Planck =6,63
x 10
34
J /Hz
t t h E
Freqncia da luz (Hz)
E
n
e
r
g
constante h E
c
=
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Estrutura Eletrnica e Quantificao da Energia
Comprimento de
onda (nm)
tomo de Hidrognio
Infravermelho
visvel
Ultravioleta
visvel
Srie de Balmer
1 1
Rydberg

1 1
2
n
1
4
1
=

=
2
i
2
f
n
1
n
1

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Hz 10 . 3,29 Rydberg de constante
15
= =
O tomo de Bohr modelo de rbitas
Posio de cada eltron em particular
mais ou menos bem definida em termos
do seu orbital.
Energias dos eltrons so quantizadas e a
mudana de orbital possvel, com uda a de o bta poss e, co
absoro (maior energia) ou emisso
(menor energia) de energia.
E t d dj t d
h E
Estados adjacentes so separados por
energias finitas.
O modelo de Bohr apresenta limitaes
. h E =

1 1
significativas, no servindo para explicar
vrios fenmenos envolvendo os eltrons.

=
2
i
2
f
n
1
n
1

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Dualidade Partcula-Onda para o Eltron
Louis de Broglie prope que partculas muito pequenas tambm apresentam
comprimento de onda que proporcional sua massa e sua velocidade:
= h / (m.v)
Uma bola de tnis com 100 g e v =65 km/h ter um comprimento de onda
inferior a 10
-30
m.
Umeltron comvelocidade de 2.000 km/s vale 360 pmque equivalente ao
tamanho de umtomo que cerca de 3 vezes o raio de Borh Desta forma tamanho de umtomo que cerca de 3 vezes o raio de Borh. Desta forma,
no podemos pensar no eltron semconsiderar seu comportamento de onda !
Ondas e eltrons apresentamcomportamentos semelhantes, como a difrao
emredes.
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Principio de Incerteza
O alemo Werner Heisenberg props em 1927 que devido ao
comportamento ondulatrio do eltrons no possvel conhecer ao
mesmo tempo sua velocidade e sua posio:
x (m.v) ( h / 4 )
Os eltrons no descrevemrbitas e simemregies do espao onde
podemser encontrados commaior probabilidade.
Assim surge a mecnica quntica para descrever o comportamento Assim surge a mecnica quntica para descrever o comportamento
ondulatrio do eltron emtorno do ncleo.
O eltron considerado, como o caso de um oscilador harmnico, O eltron considerado, como o caso de um oscilador harmnico,
mas comcaractersticas de onda e as solues para a equao foram
obtidas por Schrdinger.
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Soluo da Equao de Schrdinger
As solues da equao de Schrdinger
levam a 4 nmeros qunticos ao invs
de 1 do modelo de Bohr:
n =nmero quntico principal que determina a
R
2
q p p q
energia dos eltrons no orbital;
l =nmero quntico secundrio ou azimutal que
corresponde ao momento angular dos eltrons;
R
2
m
l
=nmero quntico magntico que representa
o momento magntico dos eltrons;
m
s
=nmero quntico de spin que representa a
t d lt b i rotao do eltronsobre seu eixo.
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Orbitais
p
z
p
y
p
x
s
d
xy
d
yz
d
xz
d
2
z
d
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2 2
y x
d
z
Nmeros Qunticos
Cada eltron emumtomo caracterizado por quatro parmetros
os nmeros qunticos.
No existemdois eltrons comos mesmos nmeros qunticos.
Nmero quntico principal n
n =1, 2, 3, 4, 5, (ou K, L, M, N, O,.)
Nmero quntico orbital (ou secundrio) l subcamadas s, p, d, f,
l = 0, 1, 2, 3, 4,, (n -1)
Nmero quntico orbital magntico (ou terceiro) m
l
m
l
=- l, (- l +1),, (l - 1), l
Nmero quntico de spin (ou quarto) m
s
=-1/2, +1/2.
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Distribuio de Energia nas Camadas Atmicas
Energia
4s
3d
3s
4s
3p
2s
2p
1s
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Eltrons de Valncia - Configuraes Estveis
Eltrons de Valncia
So aqueles que ocupam
a camada eletrnica mais
externa.
Configuraes Eletrnicas
Estveis Estveis
As camadas eletrnicas
mais externas esto
completamente
preenchidas.
Eltron de valncia do sdio
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Eltron de valncia do sdio
Tabela Peridica e Distribuio Eletrnica
incio
A configurao mais estvel ser aquela onde os nveis energticos esto A configurao mais estvel ser aquela onde os nveis energticos esto
completamente preenchidos.
Os eltrons nos orbitais s blindam a carga do ncleo de forma mais efetiva
que os outros
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que os outros.
A Tabela Peridica
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Eletronegatividade
Eletronegatividade afinidade que umtomo tempor eltrons
Primeira escala definida por Pauling (existem outras = Mulliken, Alfred-
Rochow)
Na escala de Pauling define-se arbitrariamente a eletronegatividade de um
elemento sendo a dos outros obtidas emrelao a esse elemento.
Maior facilidade emceder eltrons =CTIONS
Maior facilidade emreceber eltrons =NIONS
A diferena de eletronegatividade define o tipo de ligao qumica que A diferena de eletronegatividade define o tipo de ligao qumica que
ocorrer entre os tomos, por conseqncia, o tipo de material.
Quando a diferena de eletronegatividade for grande a ligao ser mais
i i i h f i d l inica, pois haver transferncia de eltrons.
Quando a diferena de eletronegatividade for pequena a ligao ocorrer por
compartilhamento de eltrons, comligaes mais covalentes.
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Eletronegatividade de Pauling
Eletronegatividade g
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Ligaes Qumicas
Os tipos de ligao qumica so determinados pela diferena de eletronegatividade.
80
90
100
a

(
%
)
ligao
50
60
70
i
g
a

o

i

n
i
c
inica
20
30
40
e
n
t
a
g
e
m

d
e

l
ligao
covalente
polar
0
10
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
p
o
r
c
e
ligao
no-polar
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diferena de eletronegatividade
Ligaes Qumicas
Quais as ligaes qumicas primrias (entre os tomos) ?
Inica: forte e no direcional (grande diferena de
eletronegatividade). Os ons se comportamcomo esferas.
Metlica: fraca e no direcional (nenhuma diferena de Metlica: fraca e no direcional (nenhuma diferena de
eletronegatividade e eltrons no localizados). Os tomos se
comportamcomo esferas.
Covalente: muito forte e direcional ( pequena ou nenhuma
diferena de eletronegatividade e eltrons localizados). A direo
de ligao dada pela direo dos orbitais. de ligao dada pela direo dos orbitais.
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Ligaes Primrias Ligao Inica
Envolve a transferncia de eltrons de
um tomo para outro.
A ligao no-direcional e as foras
so de origem eletrosttica.
Grande diferena de
eletronegatividade entre os elementos
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Ligaes Primrias Ligao Covalente
Envolve o compartilhamento dos eltrons de valncia de tomos adjacentes.
A ligao resultante direcional e de grande intensidade.
Pequena diferena de eletronegatividade entre os elementos.
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Ligaes Primrias Ligao Metlica
tomos dos metais possuem de um
a trs eltrons de valncia a trs eltrons de valncia.
A ligao resultante no-
direcional.
Os eltrons de valncia passam a
se comportar como eltrons livres
A t Apresentam a mesma
probabilidade de se associar a um
grande nmero de tomos vizinhos.
Formam uma nuvem eletrnica .
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Energia de ligao
Quando dois tomos se aproximam, eles exercem uma fora um no
outro:
R A N
F F F + =
onde:
F =fora de atrao (eltrons pelos ncleos) F
A
= fora de atrao (eltrons pelos ncleos)
F
R
= fora de repulso (entre os eltrons ou os prtons)
F
N
= fora resultante
r r
Aenergia potencial (E
N
) ser dada por:


+ = =
r r
R A N N
dr F dr F dr F E
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onde: r = distncia interatmica
Energia de ligao e distncia entre os ons
Existemduas contribuies para a energia entre os ons:
n
ca
ca
ca
a c
N
r
B
r
e Z Z
E + =
0
2
4
Repulso (princpio de
excluso de Pauli)
Atrao eletrosttica
(sempre negativo)
onde:
Z a carga do on
d lt
(sempre negativo)
e a carga do eltron
B
CA
uma contante
r
CA
a distncia de separao dos ons

0
a permissividade dieltrica do vcuo
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0
a permissividade dieltrica do vcuo
N uma constante que vale ~10
Energia de Ligao Qumica
n
ca
R
B
E = +
n
ca
R
r
) (ligao ca
r
E
ca
a c
A
r
e Z Z
E
0
2
4
=
ca
r
ca 0
n
ca
ca
ca
a c
N
r
B
r
e Z Z
E + =
0
2
4
-
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Conseqncias da energia de ligao
Quanto mais profundo o poo de potencial
maior a energia de ligao.
O ponto de fuso ser menor para ligaes O ponto de fuso ser menor para ligaes
mais fracas.
Para a mesma variao de energia no
sistema (trmica) a variao de dimenso sistema (trmica) a variao de dimenso
maior para as ligaes mais fracas.
E
n
e
r
g
i
a
E EE
A dilatao ser maior para materiais
comligao mais fraca.
O mdulo elstico ser maior para
E
O mdulo elstico ser maior para
ligaes mais fortes.
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Ligaes secundrias
Ocorrematraes entre dipolos gerados pela assimetria de cargas.
O mecanismo dessas ligaes similar ao das ligaes inicas, porm no
existemeltrons transferidos.
As ligaes dipolares podemser entre: As ligaes dipolares podemser entre:
dipolos permanentes.
dipolos permanentes e induzidos.
dipolos induzidos flutuantes (ligaes de van der Waals).
Foras importantes emvrios materiais como:
Polmeros Polmeros
gua
Disperses de partculas (barbotinas, aerossol, spray)
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Ligaes Secundrias ou de van der Waals
Dipolos Induzidos Flutuantes
Dipolo Molecular
Permanente
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Ligaes de van der Waals
Ligao de
van der Waals
Fora
Ligao de
van der Waals
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Fora
Ponte de Hidrognio
umcaso especial de ligao entre
molculas polares. H
F
H
F + +
- -
molculas polares.
o tipo de ligao secundria mais
forte.
H H
Ocorre devido diferena de
eletronegatividade e em molculas
H li d em que o H est ligado
covalentemente ao:
flor (como no HF) flor (como no HF),
ao oxignio (como na gua) ou,
it i ( NH )
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ao nitrognio (no NH
3
).
Ponte de Hidrognio
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Energia de ligao e ponto de fuso de diferentes substncias
Energia de ligao
Temperatura
Tipo de ligao substncia kJ/mol (kcal/mol) eV/tomo ou on
Temperatura
de fuso
o
C
inica
covalente
metlica
van der Waals
ponte de H
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