Fundamentos de Biofsica:

Conceitos e Mtodos de Fsica e Qumica Biolgica

Introduo

A Biofsica estuda os sistemas vivos do ponto de vista fsico e fsico-qumico,
incluindo a natureza molecular dos sistemas biolgicos, os processos dinmicos de
transporte e transformao da matria biolgica, as transformaes de energia, a
sinalizao e a comunicao celular; alm da organizao dos processos biolgicos
tanto no nvel fisiolgico de cada indivduo, como nas relaes entre os indivduos, as
espcies e o meio ambiente.

Embora a Biofsica envolva temas amplos e complexos, neste curso pretendemos
focalizar alguns aspetos bsicos, principalmente aqueles relacionados com a natureza
molecular dos sistemas biolgicos, o estudo de suas propriedades fsico-qumicas e as
leis que regem as transformaes qumicas e energticas destes sistemas. Com tais
objetivos, teremos que abordar conceitos bsicos de fsica molecular, de qumica e da
termodinmica.

A biologia moderna baseia-se cada vez mais nos conceitos de estrutura e
organizao molecular relacionados s funes biolgicas. O desenvolvimento de
mtodos fsicos sofisticados, que permitem uma determinao cada vez mais precisa das
estruturas moleculares biolgicas, aliados a mtodos de manipulao e engenharia
gentica, que possibilitam modificaes moleculares especficas, tm permitido um
enorme avano desta cincia nos ltimos anos. De fato, um biocientista moderno dever
conhecer igualmente bem tanto os sistemas e funes biolgicas como a estrutura e a
organizao molecular destes processos.

Embora considerando que no existam diferenas fundamentais nas leis que
regem o comportamento dos sistemas vivos e inertes, a complexidade e diversidade dos
sistemas biolgicos nem sempre tem permitido a aplicao pura e simples de conceitos
e mtodos que foram desenvolvidos para o estudo dos sistemas inertes. Entretanto,
como veremos durante o curso, alguns conceitos da fsica molecular, da qumica e da
fsico-qumica, assim como da termodinmica, se revelaram extremamente teis no
estudo de propriedades fundamentais dos sistemas biolgicos.


Composio e Estrutura Molecular dos Sistemas Biolgicos.

Na qumica moderna, tomos e molculas so componentes fundamentais tanto
da matria inerte como dos sistemas vivos. A maior diferena reside na forma de
organizao, essencialmente dinmica e complexa dos sistemas biolgicos, em contraste
com a organizao quase sempre esttica e muitas vezes relativamente simples dos
sistemas inertes. Entretanto, no existem razes para que as leis bsicas da fsica e da
qumica no sejam igualmente vlidas em ambos sistemas.

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Podemos encarar as clulas e os organismos vivos como complexas usinas, onde
se desenrolam continuamente reaes qumicas e transformaes energticas, mantendo
atravs de seu metabolismo uma permanente troca de matria e energia com a
vizinhana circundante. Apesar da complexidade e heterogeneidade dos sistemas
biolgicos, como veremos adiante, as principais substncias e as reaes bioqumicas
envolvidas so basicamente as mesmas em todos os organismos vivos.

Vamos inicialmente rever alguns conceitos bsicos de fsica molecular, com
intuito de conhecer melhor a natureza qumica dos sistemas biolgicos.


1. Conceitos de ligao qumica: tomos e molculas.

Os tomos so as unidades fundamentais dos sistemas moleculares. Embora
durante muito tempo o tomo tenha sido considerado como sendo a unidade ltima e
indivisvel da matria, sabe-se hoje em dia que o tomo constitudo por prtons e
nutrons, formando um ncleo, e por uma nuvem eletrnica que circunda este ncleo.
Sabe-se ainda da fsica moderna que prtons e neutrons, por exemplo, so formados por
outras partculas, mais elementares ainda. Entretanto, do ponto de vista da fsica
molecular, o essencial reconhecer que os tomos so formados por um ncleo com
cargas positivas, envolto em uma nuvem eletrnica negativa. A carga eltrica do
conjunto atmico e a disponibilidade de alguns eltrons para trocas ou
compartilhamento por diferentes tomos, so as caractersticas fundamentais que
definem as propriedades qumicas da matria.

Abaixo apresentamos a tabela peridica (sem as sries dos lantandeos e
actindeos). O fundo cinza indica os metais. Os elementos com borda vermelha so os
mais abundantes no ser humano. Os elementos com borda azul so elementos
importantes para o metabolismo humano, mas existindo em baixa concentrao. Os
gases nobres esto em itlico.



H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cuu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac



Uma ligao qumica covalente definida como sendo a ligao em que pelo
menos um eltron compartilhado entre dois tomos vizinhos. Interaes inicas so
possveis quando um tomo, inicialmente neutro, cede um ou mais eltrons a outro
tomo, tornando-se eletricamente positivo enquanto o tomo aceitador torna-se
eletricamente negativo. Outras interaes de origem eltrica e magntica so possveis
entre tomos vizinhos ou prximos. Uma ligao entre dois tomos ser covalente ou
3
inica dependendo do carter dos tomos em questo. Dois tomos no-metlicos iro
formar, em geral, uma ligao covalente. Um metal e um no-metal iro formar, em
geral, uma ligao inica. O tomo de hidrognio deve ser visto como um caso
particular, e forma, por exemplo, ligaes covalentes com o carbono e o oxignio.

As molculas so formadas por tomos unidos por ligaes qumicas covalentes.
Nestas ligaes os eltrons compartilhados so capazes de percorrer rbitas envolvendo
os tomos ligados, estas rbitas compartilhadas so denominadas de orbitais
moleculares. interessante notar que os orbitais moleculares so direcionados no
espao definindo uma orientao precisa das ligaes qumicas no espao
tridimensional.

Embora pequenas molculas, como a gua (H
2
O), e ons inorgnicos, como o
Sdio (Na
+
), o Cloro (Cl
-
), o Potssio (K
+
) e o Clcio (Ca
++
), sejam abundantes e
mesmo essenciais nos sistema biolgicos, um papel fundamental desempenhado por
diferentes tipos de macromolculas, tais como as protenas, o DNA e o RNA,
envolvendo centenas ou mesmo milhares de tomos ligados uns aos outros
covalentemente.

A funcionalidade biolgica destas macromolculas depende no s da seqncia
de suas ligaes qumicas, mas tambm da sua conformao espacial e da associao
com outras macromolculas. De fato, as unidades funcionais biolgicas so estruturas
macromoleculares complexas envolvendo uma ou mais molculas.

Nas figuras a seguir so apresentadas algumas representaes para as molculas
de H
2
e H
2
O e seus orbitais. Nestas figuras o envlucro cinza externo marca um
limite para estas molculas definido a partir de cculos sobre a densidade eletrnica.
Regies sucessivamente mais azuis indicam um adensamento eletrnico. A linha
amarela representa a ligao qumica.


H
2
H
2
O







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2. Composio qumica dos sistemas Biolgicos.

As molculas biolgicas so formadas por tomos leves da tabela peridica (C,
H, O, N, P, S). Alguns metais, em geral na forma de ons, esto invariavelmente
presentes nas clulas (Na, K, Ca, Mg). Outros metais mais pesados (Fe, Zn, etc.),
embora em pequenas quantidades, desempenham um papel importante para muitos
organismos. Os tomos de oxignio e hidrognio, principalmente devido ao alto
contedo de gua nas clulas, so os mais abundantes nos sistemas biolgicos.

Nos sistemas biolgicos os elementos mais abundantes so encontrados na
forma de molculas, o hidrognio e o oxignio essencialmente formando molculas de
gua (H
2
O), mas tambm junto com o carbono, o nitognio, o fsforo e o enxofre,
fazem parte das estruturas macromoleculares e de outras pequenas molculas com
importante atividade biolgica.

A seguir apresentamos a participao percentual dos elementos citados acima na
composio qumica do corpo humano, bem como a quantidade dos principais metais:

Composio do Corpo Humano (sem gua)
Elemento Peso (%)
C 61.7
N 11.0
O 9.3
H 5.7
Ca 5.0
P 3.3
K 1.3
S 1.0
Cl 0.7
Na 0.7
Mg 0.3


14 Metais Essenciais ao Corpo Humano
Metal Quantidade (g)
Ca 1000
K 140
Na 100
Mg 25
Fe 4.2
Zn 2.3
Cu 0,072
Sn 0,02
V 0,02
Cr 0,014
Mn 0,012
Mo 0,005
Co 0,003
Ni 0,001
As macromolculas, ou polmeros biolgicos, so formados por alguns poucos
grupos qumicos que so os tijolos bsicos da estrutura molecular biolgica.
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Aminocidos:

Todas as protenas so constitudas, basicamente, por at 20 tipos diferentes de
aminocidos, cuja a estrutura qumica fundamental a seguinte:


Onde R representa o grupo especfico de cada aminocido. Note que na frmula acima,
embora a molcula seja globalmente neutra, os grupos NM
3
+
e COO
-
exibem cargas
opostas formando o que se denomina um zwiterion. Os resduos de amino cidos
podem se apresentar em formas inicas ou no, assumindo diferentes comportamentos
fsico-qumicos, como veremos adiante.

Os polmeros proteicos so formados por ligaes peptdicas, atravs da reao
do grupo COO
-
de um aminocido com o grupo NM
3
+
do aminocido subseqente. As
estruturas especficas que cada protena pode assumir dependem das propriedades
qumicas e eletroqumicas de cada um dos seus resduos e de sua seqncia na cadeia
proteica. Em princpio, a sequncia primria, dirigida pelo cdigo gentico durante a
sntese da protena, define inteiramente a sua funo e portanto a estrutura necessria
para exercer esta funo, isto , supomos que a seqncia primria defina de uma
maneira unvoca e completa a estrutura que a protena deve assumir em condies
fisiolgicas. As inmeras combinaes possveis entre os 20 amino-cidos, em
seqncias de 100 ou mais resduos, possibilitam enorme variedade de formas e funes
para as protenas.

cidos Nucleicos

Os cidos nucleicos so componentes essenciais dos sistemas biolgicos
formando as estruturas polimricas associadas ao cdigo gentico. A cadeia principal
destes polmeros constituida de unidades sucessivas de cido fosfrico e dos aucares
carbohidrato ribose ( RNA) e desoxiribose ( DNA). Os carbohidratos so ligadas a uma
das quatro bases nitrogenadas: adenina, guanina, citosina e timina, no DNA, ou adenina,
guanina, citosina e uracila, no RNA. Estas quatro bases constituem o alfabeto de quatro
letras em que escrito o cdigo gentico.

Algumas formas monomricas de nucleotdeos fosforilados so fundamentais
nos processos bioqumicos. Por exemplo, as adenosinas mono-, di- e tri-fosfato (AMP,
ADP e ATP) so essenciais nos processos bioenergticos das clulas.
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Carbohidratos

Monossacardeos tm um papel importante no metabolismo de plantas e animais,
em particular a glicose participa de vrios processos bioenergticos, as formas
dimricas de sacardeos tambm so importantes em vrios processos bioqumicos.

Polissacardeos tambm so estruturas macromoleculares que, em geral, esto
associadas a funes estruturais e defensivas das clulas. Alguns polissacardeos so
encontrados em membranas e paredes celulares associados a protenas e lipdios.

Lipdios

Embora desempenhem um importante papel como reservas energticas, na forma
de gorduras animais e de leos vegetais, os lipdios tem um papel mais fundamental
como elementos bsicos de todas as membranas biolgicas. Estas substncias so
constituintes indispensveis na estrutura das membranas das clulas, das mais
primitivas at as dos complexos organismos evoludos. Os principais componentes da
membrana pertencem a classe dos fosfolipdios. Estas substncias possuem um forte
carter anfflico em relao a gua, apresentando grupos polares, com grande afinidade
pela gua, ligados a longas cadeias de hidrocarbonetos, que dificilmente se dissolvem
em meio aquoso. Este carter ambguo confere propriedades estruturais especficas s
molculas lipdicas em meio aquoso. Para evitar o contato das caudas hidrofbicas com
a gua, elas se organizam em forma de bicamadas, fornecendo a base estrutural da
membrana biolgica.

Outras pequenas molculas e grupos funcionais

Algumas pequenas molculas, pertencentes a diferentes categorias de compostos
orgnicos, desempenham um papel regulador da atividade biolgica. Dependendo da
funo desempenhada no sistema biolgico, so classificadas como vitaminas,
hormnios e cofatores. Alguns grupos qumicos so parte integrante de protenas com
atividades especficas, como por exemplo o grupo heme, um complexo ferro-porfirina,
encontrado em mioglobinas e hemoglobinas, cuja a funco especfica capturar o
oxignio necessrio para a combusto celular.

importante ressaltar algumas caractersticas qumicas gerais dos sistemas
biolgicos:

A multiplicidade e diversidade de indivduos e espcies biolgicas no implica
em uma grande variedade qumica. De fato, mesmo em espcies completamente
diferentes, as substncias qumicas e os processos bioqumicos so essencialmente os
mesmos. Por exemplo, as protenas, independente de sua forma, tamanho ou funo, so
formadas a partir da combinao de 20 amino-cidos, e os polmeros de cidos
nucleicos so formados por apenas 4 nucleotdeos. Da mesma forma, os processos de
transformaes bioqumicas so basicamente os mesmos em todos os organismos. O
que de fato define a grande variedade de espcies e organismos so as inmeras
combinaes possveis destes elementos e processos.



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Existe uma clara hierarquia dos processos bioqumicos. As cadeias de cidos
nucleicos (DNA e RNA) regulam a sntese das protenas necessrias ao funcionamento
biolgico. Por sua vez as protenas, em forma de enzimas, promovem e controlam todos
os outros processos qumicos realizados na clula, e assim por diante.

Outro fato importante reconhecer que os mecanismos bioqumicos e as
prprias molculas biolgicas so produtos de um processo evolucionrio. A evoluo
biolgica foi precedida de uma evoluo puramente qumica, tornando-se mais tarde um
processo nico.e inseparvel. Neste sentido, o estudo da qumica biolgica deve
necessariamente levar em conta a evoluo biolgica.

As molculas biolgicas no se caracterizam somente pelos tomos de que so
constitudas, mas tambm pela sequncia e a forma precisa em que so formadas suas
ligaes qumicas. Pequenas modificaes estruturais das molculas biolgicas podem
levar a consequncias drsticas, desvirtuando-as completamente de suas funes. Note-
se que pequenos erros genticos podem causar grandes disfunes, que tanto podem
levar a consequncias negativas, como podem representar alguma vantagem biolgica.

A diviso em compartimentos dos sistemas biolgicos, devido presena de
membranas celulares e intracelulares, permite a realizao de processos qumicos
simultneos mas separados espacialmente, possibilitando um maior controle e regulao
destes processos. Entretanto a presena de membranas semi-permeveis induz uma
maior complexidade nos processos qumicos realizados nas clulas.


3. Interaes moleculares

A energia envolvida nas ligaes qumicas covalentes entre os tomos que
formam as molculas biolgicas so relativamente elevadas, quando comparada, por
exemplo, a energia trmica disponvel a temperatura ambiente, levando por isso a
estruturas moleculares relativamente estveis. Tipicamente a energia de uma ligao
covalente C-C ou C-N superior a 300 kJ/mol, portanto muito maior do que a energia
trmica disponvel temperatura ambiente que da ordem de 2,5 kJ/mol. Entretanto
existem interaes entre tomos no ligados covalentemente que, embora com energias
muito menores (da ordem de 10 kJ/mol), mas ainda acima da energia trmica, so de
extrema importncia para a formao das estruturas macromoleulares biolgicas.

As ligaes qumicas, a todo rigor, s podem ser descritas pela Mecnica
Quntica. Porm, alguns de seus aspectos podem ser entendidos usando-se conceitos da
eletrosttica. No estabelecimento de uma ligao qumica e na formao dos orbitais
moleculares, muitas vezes o eltron envolvido na ligao em vez de permanecer
igualmente compartilhado entre os dois tomos atraido muito mais por um que pelo
outro, criando localmente na molcula um desbalano de cargas. Um exemplo tpico a
ligao dupla entre o carbono e o oxignio (C=O). O oxignio capaz de atrair sobre si
uma grande parcela da nuvem eletrnica da ligao tornando-se parcialmente negativo.
Outro exemplo importante a molcula de gua (H-O-H), onde novamente o
oxignio tem um grande poder de atrair a nuvem eletrnica tornando-se negativo e
deixando os hidrognios parcialmente positivos.
Embora globalmente neutras, as molculas que apresentam ligaes polares,
formam localmente um dipolo eltrico e so capazes de interagir eletricamente com
8
outras molculas polares ou com ons. A formao de ons um exemplo extremo do
mecanismo citado acima, o eltron atrado completamente por um tomo, assumindo
interiamente sua carga, e deixando o tomo doador exatamente com a carga oposta.
Neste caso, entre os ons assim formados no existe uma ligao covalente, mas sim
uma forte interao eletrosttica. Em um meio lquido polar os ons no precisam
necessariamente permanecer a curta distncia uns dos outros, as molculas polares do
meio podem interagir com os ons substuindo a interao que estes teriam com ons de
carga oposta. Este o mecanismo responsvel pela dissoluo de sais em gua.



Na verdade, nenhuma ligao totalmente covalente ou totalmente inica. O
mais correto pensarmos no carter inico ou covalente das ligaes. Na figura abaixo
mostramos o carter inico de uma ligao em funo da diferena de
eletronegatividade dos tomos envolvidos. O carter covalente (C) pode ser calculado
como sendo 1 (um) menos o carter inico (I), isto : C = 1 I


As ligaes qumicas em que existe um completo balano local de cargas em
cada tomo so denominadas apolares. Um exemplo tpico o das ligaes
9
estabelecidas entre o carbono e o hidrognio (hidrocarbonos). Embora estas ligaes
sejam eletricamente neutras, a presena de ons ou de molculas polares no meio, ou
ainda um campo eltrico aplicado, podem induzir um desbalano de cargas, atraindo ou
repelindo a nuvem eletrnica envolvida na ligao, criando interaes eltricas mesmo
em um meio completamente neutro e apolar. Este comportamento, do ponto de vista
eltrico, denominado dieltrico.

Atravs das interaes eltricas, as molculas polares podem induzir dipolos
eltricos em molculas completamente apolares. Mesmo entre molculas com ligaes
completamente apolares existe uma interao eltrica devido ao fato de que eltrons
negativamente carregados em torno de um ncleo com carga positiva formam um dipolo
eltrico. Isolado este dipolo nulo. Entretanto, em outra molcula vizinha um outro
dipolo existe. Os dois dipolos so capazes de interagir um com o outro. De fato eles
tendem a se alinhar mutuamente no campo criado pelo outro, resultando em uma
atrao mtua entre os dois tomos.

Estas foras, denominadas foras de disperso ou foras de London, ocorrem
entre todos os tipos de tomos e molculas, mesmo entre os elementos inertes da tabela
peridica. Elas esto presentes em slidos, lquidos e gases e a sua importncia depende
da comparao com as outras foras presentes no sistema molecular considerado. Em
particular, as foras de disperso so essenciais para explicar a coeso dos lquidos
apolares.



4. O papel peculiar da gua.

Como vimos anteriormente, em muitas ligaes qumicas, os eltrons que
participam no so igualmente compartilhados. Isto ocorre com frequncia em ligaes
envolvendo o tomo de hidrognio, como, por exemplo, nas ligaes O-H e N-H, de
especial interesse para os sistemas biolgicos. Nestas ligaes, o hidrognio fica com
uma carga positiva atraindo grupos com cargas opostas, especialmente o oxignio que
tem uma forte tendncia a atrair os eltrons nas ligaes em que participa. Embora a
formao das ligaes-hidrognio tenha sua origem na atrao eletrosttica entre as
cargas no balanceadas das molculas, suas caractersticas particulares imprimem um
carter semelhante s ligaes covalentes, pode-se dizer que neste tipo de ligao o
prton do hidrognio compartilhado entre os dois tomos negativos que participam da
ponte.

A gua (H
2
O) possui diversas propriedades peculiares. Entre estas temos :

Volume negativo de fuso
Mximo de densidade na fase lquida a 4
o
C
Inmeras formas cristalinas alotrpicas
Alto ponto de fuso e ebulio para uma substncia com baixo peso
molecular, no-inica e no-metlica
lta mobilidade de transporte para ons H
+
e OH
-



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Vrias destas propriedades esto em graus maiores ou menores relacionadas
capacidade da gua em formar ligaes-hidrognio, quatro por molcula na fase slida,
gerando uma estrutura tridimensional deste elemento. A energia associada a estas
ligaes estimada em, aproximadamente, 20 kJ/mol. Como comparao temos para as
ligaes covalentes uma ordem de grandeza de centenas de kJ/mol.

A estrutura do gelo formada a partir de ligaes-hidrognio entre as diversas
molculas de H
2
O. Estudos cristalogrficos sobre o gelo foram realizados permitindo
que se saiba que cada tomo de oxignio est no centro de um tetraedro em cujos
vrtices se encontram os tomos de oxignio vizinhos. A distncia entre os tomos de
oxignio igual a 0.276 nm.






Os lquidos so, talvez, os menos compreendidos dentre os estados da matria.
Estudos experimentais a partir de tcnicas diferentes so necessrios para que se possa
entender o comportamento desta fase em diversas escalas de tempo. Para a gua, uma
estrutura semelhante a do gelo se conserva em temperaturas prximas a temperatura de
fuso. De fato, muito da rede tridimensional formada a partir das ligaes-hidrognio
conservada, embora tais ligaes passem a sofrer tores e dobramentos significativos.
Entretanto, algumas diferenas so significativas. A gua mais densa do que o gelo, e
isto se reflete em um nmero mdio de vizinhos maior para o caso da gua (4,4 segundo
dados recentes). Alm disto, as ligaes-hidrognio na gua possuem carter transitrio
devido ao movimento mais significativo das molculas neste estado.

Entre as caractersticas fundamentais das cadeias e anis de carbono e
hidrognio est a sua baixa solubilidade na gua, donde tais substncias so chamadas
de hidrofbicas, (do grego : hydro = gua; phbos = inimigo). Como veremos, o
nome est mal aplicado visto no apresentarem as substncias hidrofbicas nenhuma
averso gua. As substncias hidrofbicas determinam fortemente o comportamento
de substncias biologicamente importantes. Para entendermos bem tais substncias
devemos iniciar entendendo melhor o meio no qual elas manifestam tais aspectos : a
gua.

As membranas biolgicas so constitudas de uma bicamada lipdica na qual
esto inseridas ou adsorvidas outras biomolculas, notadamente protenas. Embora
exista uma grande variedade de composio entre as diversas biomembranas, todas
possuem uma bicamada lipdica. Quase sempre os lipdios das membranas apresentam
uma cabea polar, ou seja, eletricamente polarizada, e, em geral, duas caudas de
hidrocarbonetos apolares. A bicamada se forma de maneira que a cabea polar fique
11
voltada para o meio aquoso. Desta maneira, as caudas de hidrocarbonetos apolares
ficam ocluidas.

As protenas so formadas pelo encadeamento linear de uma seqncia de
aminocidos. Esta cadeia se enovela gerando uma estrutura espacial cuja forma tanto
quanto a constituio qumica importante para as funes exercidas por estas
macromolculas. Este processo de enovelamento to importante quanto complexo e
mal compreendido. Neste curso uma fora cujo peso parece ser importante est
relacionada ocluso dos resduos dos aminocidos constitudos de anis ou rvores de
carbono e hidrognio, ou seja, partes com propriedades qumicas semelhantes s caudas
dos lipdios.

Existem diversas conseqncias decorrentes da baixa solubilidade de certas
substncias na gua. O nome efeito hidrofbico dado por diferentes autores para
cada uma destas propriedades. Vamos comear listando alguns destes aspectos e
posteriormente descrever brevemente modelos propostos para explicar tal efeito.

i) Baixa solubilidade de gases e substncias apolares na gua quando
comparada com aquela em lquidos orgnicos.
ii) Agregao de substncias hidrofbicas.
iii) Ligao entre substncias com composio diferente (p.e., protenas e
lipdios de membranas) a partir de suas pores hidrofbicas.
iv) Preferncia por parte de algumas substncias pelas membranas, em relao ao
meio aquoso.
v) Transies conformacionais espiral-glbulo em biopolmeros.

Os tens ii), iii), iv) e v) podem ser discutidos a partir do i). Vamos discutir ento
este tem em mais detalhe.

As substncias apolares, como o nome diz, possuem uma distribuio dos
eltrons de tal modo a no haver resduo de carga sobre nenhum dos tomos. Assim,
estes compostos no formam ligaes-hidrognio com a gua, ou outro composto. A
nica interao possvel para esta substncia atravs da fora de Van der Waals (cuja
ordem de grandeza estimada em 1 kJ/mol).

Assim, ao se dissolver na gua, uma molcula apolar estar rompendo ou
distorcendo fortemente ligaes-hidrognio previamente presentes, sem que haja uma
compensadora formao de ligaes entre a gua e o soluto, como ocorre, por exemplo,
ao se dissolver um sal na gua.

As molculas de gua vizinhas ao soluto estaro em um estado de maior energia.
Elas se rearranjam de modo a refazer o nmero mximo possvel de ligaes-
hidrognio, mas neste processo geram uma estrutura mais ordenada em torno do soluto.
Para gerar esta estrutura ordenada gasta uma certa quantidade de energia. Em resumo,
esta teoria, a mais antiga a respeito do efeito hidrofbico, prediz a formao de
estruturas em torno dos solutos. Estas estruturas possuem uma maior proximidade com
a estrutura do gelo do que a gua comum, donde tais estruturas so chamadas de
icebergs.
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Algumas crticas a esta teoria so :

Quando a temperatura aumenta a solubilidade diminui, o que seria difcil
absorver dentro de uma teoria do iceberg pura.

Existem argumentos mostrando que a energia gasta na formao do iceberg
seria compensada por uma energia ganha por formao de ligaes-
hidrognio mais estveis. Assim, a baixa solubilidade deveria possuir uma
outra origem.

Uma teoria mais recente parte da idia de formao de cavidades nos lquidos
necessrias para solubilizar uma mlecula de um certo tamanho. Neste modelo, a
energia de solubilizao separada em duas partes uma das quais d conta da formao
de cavidades e outra diz respeito s interaes entre soluto e solvente. Este modelo tem
fornecido estimativas numricas muito boas para solubilidade de gases, e mesmo
molculas maiores, em diversos lquidos. Pode ser mostrado que molculas menores
iro gerar com menos facilidade cavidades de tamanhos maiores, o que pode ser
intuitivamente compreendido.

Neste modelo, a baixa solubilidade da gua explicada pelo fato de a gua ser
uma molcula pequena, formando, como discutido no pargrafo anterior, cavidades de
tamanho menor. Assim, como a parte relativa energia de interao entre gua e as
chamadas substncias hidrofbicas pequena, predomina a parte da energia de
formao de cavidades.

Crticas a esta teoria so:

Fora a idia de cavidades, considera a gua como um lquido homogneo,
quando se sabe no ser assim na presena de solutos.

Torna a agregao entre compostos hidrofbicos dependente apenas de
interaes eletrostticas ou da fora de Van der Waals.

Os clculos feitos pelos que propugnam esta teoria possuem algumas
deficincias importantes, reconhecida pelos mesmos.

Muito provavelmente, uma teoria futura tratar de englobar aspectos destas duas
hipteses mais populares. Existem ainda outros modelos e nuances, os quais no sero
considerados nestas notas.

A agregao entre as substncias hidrofbicas, dentro do contexto da formao
de icebergs passa a ser decorrncia da necessidade de se eliminar a mxima
quantidade possvel de gua no estado mais organizado. Assim, ao se formar uma
bicamada lipdica, por exemplo, toda a gua em torno das cadeias de hidrocarbonetos
desaparece, dando lugar a uma interao gua-lipdio basicamente atravs das cabeas
polares. Note-se que continua a haver gua na regio das caudas hidrofbicas, tendo a
gua livre passagem por este meio.