ALKOHOL, ETER DAN

SENYAWA YANG BERHUBUNGAN

Dr. B. Cahyono, 2009
KIMIA ORGANIK I
Alkohol dan senyawa yang berhubungan
Reaktivitas senyawa benzena
Senyawa amina
Senyawa karbonil: aldehid danketon
Senyawa karboksilat dan ester

Perhatikan Ikatan dari
H-O-H Air
CH
3
-O-H Metanol
CH
3
-O-CH
3
Eter

Di alam Melimpah
Etanol: Pelarut, Bahan bakar,
Bakteriosida, Minuman Keras,
intermediate sintesis
Dr. B. Cahyono
O
H
H
O
H
R
air alkohol
STRUKTUR DAN TATANAMA
ROH
R= CH
3
, C
2
H
5
, dst adalah alkohol
alifatis.
R= Benzen adalah alkohol
aromatis

IUPAC
CH3CH2CH3 (Propane)
CH3CH2CH2OH (1-propanol)
CH3CH(OH)CH3 (2-propanol)
Dr. B. Cahyono
Sistem Lingkar: Posisi
substituen diberi nomor





Gugus Fungsional Lain:
Prioritas Tatanama
Asam Karboksilat,
Aldehida, Keton, Alkohol,
Amina, Alkena, Phenil,
Halida, Nitro dst..
OH
OH CH
2
CH
3 OH
Cl
1
2
3 4
5
1
2 3
sikloheksanol 1-etil siklo pentanol cis-3-klorosiklo butanol
Dr. B. Cahyono
Contoh-Contoh Tatanama
CH
3
CH
OH
COH
O
HOCH
2
CH
2
CH
O
HOCH
2
CH
2
CCH
3
O
asam2-hidroksipropionat
3-hidroksi propional 4-hidroksi-2-butanon
Cl
Cl
OH
OH CH
3 CH
2
=CHCH
2
CH
2
OH
3,3-dikloro-1-sikloheksanol 3-buten-1-ol
4-metil-2-sikloheksen-1-ol
Dr. B. Cahyono
PENGARUH IKATAN HIDROGEN
Senyawa Nama IUPAC
Titik didih
CH
3
OH
Methanol
65
CH
3
Cl
Klorometana
-24,2
CH
4

Metana
-181,7
CH
3
CH
2
OH
Etanol
78,5
CH
3
CH2Cl
Kloroetana
12,3
CH
3
CH
3
Etana -88,6
Ikatan Hidrogen antar alkohol dan
antara alkohol dengan air
C
2
H
5
O H
H O C
2
H
5
O H C
2
H
5
H O C
2
H
5
O H C
2
H
5
H O H
H O C
2
H
5
H O H
O H C
2
H
5
Alkohol dengan alkohol
Alkohol dengan air
Kelarutan alkohol dalam air
Nama Ttd

Kelarutan dalam air
Metanol 64,5

Etanol 78,3
1-propanol 97,2
1-butanol
117

8,3 g/100 ml
C
OH
R
HIDROFIL
HIDROFOB
PEMBUATAN ALKOHOL
Dari alkil halida (RX) dengan ion hidroksida: Reaksi
substitusi nukleofilik
CHCH
2
CH
2
Br
CHCH
2
CH
2
OH
+
OH
-
+ Br
-
1-bromo propana
1-propanol
alkil halida primer
alkohol primer
Bila alkil halida primer direaksikan dengan NaOH dalam air, terjadi
reaksi subsitusi nukleofilik bimolekuler. Sedangkan bila digunakan
alkohol sekunder dan tertier akan menjalani reaksi subsitusi
nukleofilik monomolekuler, karena disini juga terjadi produk reaksi
eliminiasi
.Pembuatan Alkohol
Reaksi Grignard
C H H
O
C
2
H
5
MgX
H
2
O, H
+
C
2
H
5
CH
2
OH
formaldehid
alkohol primer
C H CH
3
O
H
2
O, H
+
C
2
H
5
MgX
CH
3
CHC
2
H
5
OH
aldehid
alkohol sekunder
C CH
3
C
3
H
7
O
C
2
H
5
MgX
H
2
O, H
+
keton
alkohol tersier
C
OH
CH
3
C
2
H
5
C
3
H
7
Raegen Grignard
CH
2
CH
2
O
C
3
H
7
MgX
H
2
O, H
+
C
3
H
7
CH
2
OH
alkohol primer
C
O
CH
3
Cl
H
2
O, H
+
C
3
H
7
MgX
C
O
CH
3
OC
2
H
5
C
3
H
7
MgX
H
2
O, H
+
alkohol tersier
epoksida
asilhalida
ester
alkohol tersier
CH
3
C
OH
C
3
H
7
C
3
H
7
CH
3
C
OH
C
3
H
7
C
3
H
7
Pembuatan Alkohol
Reduksi Senyawa Karbonil
CH
3
CCH
3
O
CH
3
CCH
3
OH
H
NaBH
4
H
2
O, H
+
O
OH
H
2
, Ni katalis
kalor, tekanan
Pembuatan Alkohol
Alkohol dari Hidrasi alkena
OH H
2
O
+
H
+
CH
2
=CH
2
H
2
O +
CH
3
CH
2
OH
H
+
Ingat kembali Reaksi elkena dengan BH
3
, diikuti
dengan penambahan H
2
O
2
/HO
-
Pembuatan Alkohol
Alkohol dari hasil
fermentasi
C
6
H
12
O
6 CH
3
CH
2
OH
Enzim
Glukosa Etanol
Karbohidrat
Asam asetat
Ingat: etanol-air membentuk azeotrop (95/5)
REAKTIVITAS DARI ALKOHOL
Alkohol sebagai asam
Senyawa

PKa

H
2
O

15,7

CH
3
OH

15,5

CH
3
CH
2
OH

15,9

(CH
3
)
3
COH

~ 18

CH
3
Pendorong elektron
Reaktivitas: alkohol sebagai asam
Alkohol yang bersifat sebagai suatu asam, akan melepaskan proton
menghasilkan ion alkoksida (garam suatu alkohol).
Untuk membuat alkoksida dari suatu alkohol diperlukan suatu basa
yang kuat seperti sodamida (NaNH
2
).

CH
3
OH
Na
+

-
NH
2
CH
3
ONa NH
3
CH
3
CH
2
OH
NaOH C
2
H
5
ONa
H
2
O
Fenol NaOH
Natrium fenoksida H
2
O
+
+
+
+
+
+
Fenol merupakan asam yang jauh lebih reaktif dari pada alkohol, pKa
fenol sendiri adalah 10. Jadi, fenol kira-kira ditengah antara etanol
dengan asam asetat (Pka = 4,75) dalam hal kuat asam

CH
3
CH
2
OH NaOH +
CH
3
CH
2
O
-
Na
+
H
2
O
+
pKa = 15,9
natrium etoksida
OH
NaOH O
-
Na
+
H
2
O + +
pKa=10
natrium fenoksida
Stabilitas ion fenoksida
melalui resonansi
HA
H
+
A
-
+
O
O O
O
Reaktivitas Alkohol
Reaksi Substitusi

Dalam larutan asam, alkohol akan terprotonasi yang disebut dengan
suatu istilah ion oksonium
+
gugus pergi yang baik
Nu
H
2
O
R Nu
R OH
H
R OH
H
+
+
Reativitas alkohol dengan Asam halida
Bila jenis alkohol yang digunakan adalah alkohol sekunder dan tertier, kadang-kadang
mengalami reaksi penataan ulang, sedangkan untuk alkohol primer tidak. alkohol
sekunder dan tertier menjalani mekanisme reaksi SN1 dan alkohol primer menjalani
mekanisme reaksi SN2.
Kemungkinan lain : b-eliminasi
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
OH
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
Br
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
Br H
HBr
+ + H
2
O
minor utama
3-metil-2 butanol
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H OH
H
+
H
+
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
O
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
+ H
2
O
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H
Br
-
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
CH
3
C
CH
3
CCH
3
H
H Br
Mekanisme penataan ulang 1,2
Cara mengatasi: PCl
3
atau SOCl
2
atau PCl
5
..Posporus triklorida dan tionil klorida
Bereaksi dengan alkohol membentuk ester
anorganik
ROH PCl
3
R OPCl
2
HCl
RCl + HOPCl2
ROH ClSCl
O
R OSCl
O
HCl
RCl + SO2 + HCl
+
+
+
+
gugus pergi yang baik
..Posporus triklorida
C OH
CH
3
H
CH
3
CH
P
Cl
Cl
Cl
C
CH
3
H
CH
3
CH
OPCl
2
H
Tahap 1:
Cl -
+
(S)-2-butanol
Ester (S)-klorofosfit berproton
C
CH
3
H
CH
3
CH
OPCl
2
H
Cl
-
Tahap 2:
C
CH
2
CH
3
CH
3
H
Cl
+ HOPCl2
(R)-2-kloro butana
PCl
3
ROH 3
RCl
H
3
PO
3
+
+
3
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
(CH
3
)
2
CHOCH(CH
3
)
2
CH
3
OCH
2
CH
3
dietil eter
diisopropil eter
metil etil eter
5-etoksi-2-pentanol
1-isopropoksi-2-metoksi-sikloheksana
1,2 dimetoksi sikloheksana
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
2
CH
2
CHCH
3
OH
OCH
3
OCH(CH
3
)
2
OCH
3
OCH
3
CH
2 CH
2
O
CH
2
CH
3
2-etiloksiran
1
2 3
Eter

Nama

Titik didih

alkohol

Titik didih

CH
3
OCH
3


Dimetil eter

-23

CH
3
CH
2
OH

78,5

CH
3
OCH
2
CH
3


Etil metil
eter

10,8

CH
3
CH
2
CH
2
OH

82,4

CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3


Dietil eter

34,5

CH
3
(CH
2
)
3
OH

117,3

(CH
3
CH2CH
2
CH
2
)
2
O

Dibutil eter

142

CH
3
(CH
2
)
7
OH

194,5