High Quality
Open the downloaded document, and select print from the file menu (PDF reader required).
Chapitre 4 : Benzènes et composés aromatiques.
Le Benzène :
Structure du benzène et aromaticité :
Formule brute (
1834
) : C
6
H
6
Formule semi-développée (
Kékulé, 1865
)Ecriture topologique :6 C et 6 H tous équivalents6 C trigonaux = molécule
plane
d
CC
= 140 pm (intermédiaire entre C = C et C
–
C)
→ pas vraiment 3 C = C sur le cycle mais plutôt
6 e-
Π délocalisés
(1925):Le benzène est un composé
aromatique
.
A l’origine, composé aromatique = composé odorant d’origine naturelle.
Actuellement, composé aromatique =
composé dont la molécule présente 1 ou pls noyau(x)benzénique(s)
(alternance de C = C et de C
–
C sur cycle)
Ex :
OHOOHCH
3
CH
3
ibuprofène
OH1 - naphtol
L’aromaticité est à l’origine de la très
grande stabilité
du cycle du benzène, qui ne réagit pascomme les alcènes.
Propriétés physiques et spectroscopie :
Liquide à T° ambiante, très toxique (cancérigène)
Spectroscopie
o
UV :
λmax= 254 nm
o
IR : C = C
aromatique
= 1500/1600 cm
-1
(+ bas que C = C
alcène
)
o
RMN :
7 ≤
δ ≤ 9 ppm pour H
aromatique
Fort déblindage dû à la densité électronique ↑ sur le cycle.
Nomenclature :
Benzènes monosubstitués :
Nom du substituant + suffixe « - benzène »
Exemples :
CH
3
Cl
éthylbenzènechlorobenzène
Noms d’usage
:
CH
3
OH
toluènephénol
NH
2
aniline
COOHO
acide benzoïquebenzaldéhyde
Rq :
« -phényl » pour considéré comme substituant
.
Benzènes disubstitués :
Substituants identiques :
Substituants ≠
:
ClCl
1,3 - dichlorobenzènemétadichlorobenzène
OCH
3
4 - méthylbenzaldéhydeparaméthylbenzaldéhyde
Ou autre nomenclature (non officielle)
1, 2 -
→ ortho –
(o -)1, 3 -
→ mét
a
–
(m -)1, 4 -
→ para –
(p -)
Substitution électrophile aromatique (SEAr) :
Présentation :
Réaction la + importante !
H
XNO
2
halogénation
nitro
nitra
tion
SO
3
H
sulfonation
RO
acylationalkylation
R
C’est la réaction d’un réactif pauvre en e
- (électrophile noté E
+
) sur le noyau benzénique sans perte
d’aromaticité.
H
+
E
+
E
+
H
+
Mécanisme :
4 étapes !
1
ère
étape
:
Création de l’électr
ophile (grâce aux catalyseurs).
Voir cas par cas.
Add a Comment