Anlise da resistncia a corroso em revestimentos de

filmes finos de TiN atravs de curvas de polarizao

(1)

Joo Paulo Calixto da Silva
2

Leonardo Cabral Gontijo
3

Resumo

Para o estudo e anlise dos fenmenos associados aos processos de corroso,
principalmente em metais e revestimentos metlicos, as tcnicas curvas de polariza-
o e inclinaes de Tafel, vem sendo largamente utilizada. No presente trabalho,
depositando filmes de TiN em substratos no metlicos e metlico, fez-se um estudo
do comportamento da resistncia corroso do ao, atravs dessa tcnica. Verifi-
cou-se que as amostras apresentaram um comportamento muito similar durante o
ensaio. Destaca-se uma menor resistncia corroso da amostra de ensaiada em
gaiola catdica com furo com tampa de 10mm (GCF-T10 AISI 304), levando em
conta o potencial de corroso de cada uma registrado durante o experimento e a
densidade de corrente. A amostra (substrato de vidro) com maior resistncia a corro-
so, seguindo o mesmo critrio, foi a que passou pelo tratamento em gaiola catdica
com furo e tampa de 10 mm (GCF-T10)

Palavras-chave: Polarizao, ensaio de corroso, Filme fino TiN.

















1
Contribuio tcnica a ser apresentada como trabalho na disciplina de Eletroqumica e Corroso
do curso de Ps Graduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais - IFES, Vitria,ES, Brasil.
2
Mestrando em Metalurgia e Materiais IFES.
3
Doutor em Metalurgia e Materiais IFES.



1 INTRODUO

Estudos realizados no final da dcada de 80 j apontavam para um cenrio onde a
preveno da corroso, em instalaes industriais, poderia gerar uma economia de
at 30 bilhes de dlares. Dados do ano de 2005 estimam que no Brasil sejam
gastos cerca de 22 bilhes de dlares, anualmente, em manuteno e demais
reparos devido corroso [1]. Em todos os setores industriais e, mesmo, em
aplicaes mais cotidianas, a corroso um problema frequente e que requer um
estudo minucioso para o perfeito entendimento do processo corrosivo e,
consequentemente, aplicao da melhor tcnica de proteo em cada caso. Para o
estudo do comportamento do material, quando submetido a condies propicias a
corroso, diversos mtodos tm sido propostos: anlise de soluo, deteco de
corrente galvnica, medio de resistncia eltrica entre outras. Dentre esses
mtodos, as curva de polarizao, tem se destacado como uma boa opo.
As curvas de polarizao tem boa aplicao no estudo das interaes metal-soluo,
mas no mais indicada para o monitoramento da corroso. Quando se submete
um material a um determinado potencial, diferente do potencial de corroso
possvel se avaliar o comportamento do material diante da variao desse potencial
e, ento gerar a curva de polarizao e consequentemente as inclinaes de Tafel
[2].
O ao inoxidvel AISI 316L apresenta boas caractersticas de resistncia corroso
em diversos ambientes, com um preo relativamente baixo. A liga muito utilizada
em diversos segmentos da indstria, podendo-se destacar: qumica, papel e
celulose, petrleo e gs, farmacutica e nuclear.
Utilizando amostras do ao AISI 316L, este trabalho tem como objetivo analisar a
resistncia corroso do material em funo da variao do potencial aplicado du-
rante o ensaio, atravs da tcnica de polarizao .

2 MATERIAIS E MTODOS

Como amostras, nesse estudo foram utilizadas: Ao inoxidvel AISI 304 e vidro.
O filme foi depositado sob o substrato a uma temperatura de 360C, durante 2h e 15
minutos, sob uma presso de 1 Torr e, com concentrao gasosa de 250 SCCM (N
2
)
e 300 SCCM(H
2
). O material da gaiola catdica (Figura 1) usado durante o processo
foi Titnio Grau II e, para cada amostra a configurao da gaiola catdica foi alterada
conforme abaixo:
Substrato de vidro.
Experimento I (GCF-T5) Gaoila com furo na lateral e, tampa com espessura de
5mm;
Experimento II (GSF-T10) Gaiola sem furo na lateral e, tampa com espessura de
10mm;
Experimento III (GCF-T1) Gaiola com furo na lateral e, tampa com espessura de
1mm;

Experimento IV (GSF-T15) Gaiola sem furo na lateral e, tampa com espessura de
15mm;
Substrato de metlico (AISI 304)
Experimento I (GCF-T1) Gaiola com furo na lateral e, tampa com espessura de
1mm;
Experimento II (GCF-T10) Gaiola com furo na lateral e, tampa com espessura de
10mm.
Aps a preparao das amostras de forma a deixar livre apenas uma rea
delimitada, adequada para o ensaio, configurao das amostras com substrato de
vidro foram: (GCF-T5) 140 mm; (GSF-T10) 38,0 mm; (GCF-T1) 38,0 mm;
(GSF-T15) 75,0 mm. E para as amostras com substrato metlico: (GCF-T1) 38,0
mm;(GCF-T10) 38,0 mm.

Figura 1. Imagem ilustrativa de uma gaiola catdica.



Para a deposio dos filmes, foi utilizado o equipamento da Marca ThorNP,
pertencente ao laboratrio de superfcies do IFES Vitria, conforme apresenta a
Figura 2.

Figura 2. Equipamento utilizado nos experimentos para a deposio dos filmes.







Figura 3. Imagem do equipamento de ensaio de corroso, utilizado nos
experimentos.



A clula eletroqumica utilizada no experimento (Figura 3) composta por 3 (trs)
eletrodos, sendo o eletrodo de trabalho, assim como os demais, posicionado na
vertical, evitando assim a deposio na superfcie do eletrodo de trabalho. O contra
eletrodo utilizado foi um fio de platina e, como eletrodo de referncia, foi utilizado o
calomelano saturado (ECS).
O tempo de exposio de cada amostra durante o ensaio foi de 10 minutos e, o
eletrlito utilizado foi uma soluo de NaCl 3,5%.


3 RESULTADOS E DISCUSSES

A Figura 4 apresenta o comportamento das amostras aps o ensaio de corroso.

















Figura 4 Grficos de polarizao das 6 (seis) amostras analisadas.
1E-111E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 1
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
E
(
V
)
i/A(A/cm
2
)
D - GCF - T1 - AISI 304
C - GCF - T10 - AISI 304
M - GSF - T15 - Vidro
C - GSF - T10 - Vidro
D - GCF - T5 - Vidro
D - GCF - T10 - Vidro

A amostra de vidro que passou pelo tratamento em gaiola com furo com tampa de 10
mm (D-GCF-T10Vidro), apresenta uma densidade de corrente significativamente
menor do que as demais, entretanto, um potencial pouco acima das demais
amostras e muito prximo da amostra tratada em gaiola com furo com tampa de 5
mm (D-GCF-T5-Vidro), pode se inferir que a diferena da densidade de corrente
nesse caso superior s variaes de potencial, dessa forma a amostra GCF-T10
Vidro aparentemente apresenta uma maior resistncia a corroso. A repetibilidade
dos ensaios um ponto importante para a garantia das anlises, uma vez que o
tempo de exposio foi curto e os ensaios foram realizados apenas uma vez.
Destaca-se tambm o comportamento da amostra que foi tratada em gaiola sem furo
com tampa de 15mm (GSF-T15-Vidro), onde h uma pequena regio de transio
ativo / passivo que pode significar uma maior resistncia a corroso nessa condio
de ensaio. As amostras GCF-T1 Vidro, GCF-T10 AISI 304, GSF-T15-Vidro e a
GSF-T10 Vidro, apresentam um potencial de corroso e densidade de corrente
muito prximos, destaca-se, porm, uma menor resistncia corroso da amostra
GCF-T10 - Vidro por ter, ainda que bem pequena, uma maior densidade de corrente
em relao as outras duas amostras







Figura 5 Diagrama de Tafel da amostra com substrato de vidro GSF-T10

Potential
L
o
g
(
C
u
r
r
e
n
t

/
A
)
Corrosion rate analysis
-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5
V
-8
-7
-6
-5


Atravs do diagrama da figura 5 possvel se analisar o comportamento da amostra
quando submetida ao ensaio, nota-se a zona do potencial onde ocorre a passivao
(entre -0,5 e 0,0) e as diferentes regies andicas e catdicas.

Tabela 1 Dados obtidos aps anlise de Tafel no software IVIUM.

Soluo I cor.A/cm Rp Ohm C.Rate mm/y

NaCl(3,5%) 1,02E-7 6,65E8 0,002894



Os valores obtidos na anlise de Tafel para a amostra de vidro tratada em gaiola
sem furo com tampa de 10mm (GSF-T10) demonstram uma boa resistncia a
corroso do material, fato comprovado pela alta resistncia de polarizao e baixa
taxa de desgaste. Fontana, 2013 atribui que taxas de corroso na faixa de 0,001589
esto relacionadas a materiais com excelente resistncia a corroso.









4 CONCLUSES

A amostra que passou pelo tratamento com gaiola catdica com furo e tampa de
10mm, obteve a maior resistncia a corroso para o substrato de vidro. O mesmo
tratamento aplicado na amostra com substrato em AISI 304, por sua vez, obteve a
menor resistncia a corroso. Destaca-se porm, que o comportamento dos materi-
ais foram muito similares, com exceo da amostra de vidro tratada em gaiola com
furo e tampa de 10 mm, que apresentou uma densidade de corrente relativamente
menor em comparao as demais. Conclui-se que, ainda que pouco perceptvel nos
ensaios realizados, o uso das diferentes configuraes da gaiola catdica, influencia
diretamente na resistncia a corroso do filme. Analisando ainda que substratos dife-
rentes submetidos ao mesmo tratamento, como foi o caso das amostras que apre-
sentaram maior e menor resistncia, podem influenciar na resistncia a corroso do
filme depositado sob a superfcie do material, fato que pode est associado a ade-
rncia da camada, ou outros fatores que precisam ser melhor investigados para a
certificao da causa.


REFERNCIAS

1 GENTIL, V. Corroso. 6 Edio, LTC, 2011.

2 DOMINGUES, H.C.N. Estudo do comportamento eletroqumico do ao carbono,
em meio de bicarbonato de sdio e gs carbnico, utilizando a tcnica do rudo ele-
troqumico. Dissertao de mestrado Universidade federal do Paran, Curitiba,
2010.

3 FONTANA, M.G. Corrosion Engineering. 3
rd
Edition, 2013