Cours de Thermodynamique L2-S1-Definitif

Institut Supérieur des Etudes
Technologiques de Sousse
2ème année licence de génie
mécanique
Cours de
THERMODYNAMIQUE
Présenté par Imed Kari
Ingénieur
Principal
Année universitaire 2009/2010
Plan du
cours
Chapitre 1 : Introduction,
notions de base
Plan du cours
itre 2 : Le premier principe de la thermodynam
pitre 3 : Les transformations thermodynamiqu

et leur représentation
pitre 4 : Le second principe de la thermodynam
apitre 5 : Les cycles thermodynamiques usuels

Imed Kari, Ingénieur
2
Chapitre premier
Introduction
Notions de base
3
Introduction
Chapitre 1 : Intro, notions
La thermodynamique est une branche

de la physique qui étudie les relations
entre l’énergie thermique (chaleur) et
de base
l’énergie mécanique (travail).

On peut décrire la thermodynamique
de deux manières ou aspects différents
:
Aspect
macroscopique
Thermodynamique
classique
Aspect
microscopique
Thermodynamique
statistique 4
La Thermodynamique Classique n'a
besoin d'aucune hypothèse sur la

structure atomique de la matière, elle
explique le comportement de la
matière ou des systèmes en fonction
de base
de leurs variations d'énergie et

elle décrit uniquement les états
d'entropie :
initiaux et finaux des systèmes en
évolution et dresse le bilan
énergétique du système.
le chemin suivi par la
transformation du système peut
jouer un rôle (notion de
Imed Kari, réversibilité
Ingénieur des transformations) 5
Température
Point de vue Macroscopique
C’est une notion intuitive associée à
une sensation tactile de froid ou de
de base
chaud
La température d’un corps, ou de
façon générique d’un système, est
une mesure d’une propriété globale
de ce système
Si on met en contact deux systèmes de
températures différentes le système
composé atteindra, après un temps,
une température intermédiaire entre la
Imed plus haute et la plus basse de ces deux6
Kari, Ingénieur
Systèm
e 1
Tempéra T1 Tempéra T3
ture ture
⇒
de base
T1 > T2
Telle
que
T2 < T3 < T1
Systèm
e 2
Tempéra T2
ture
Equilib
Imed Kari, Ingénieur re 7
Point de vue Microscopique ou cinétique
La température est reliée au degré

d’agitation moléculaire de la matière
de base
qui constitue le système
C’est une mesure de l’énergie

cinétique moyenne des
atomes/molécules qui constituent le
système

8
Les molécules se
déplacent dans
l’enceinte de façon
vi
totalement
aléatoireEi à une
de base
On définit la vitesse
T d’où une
température énergie
par : cinétique
−23 −1
1 2 3 k = 1,38.10 J .K
.m. v = .k .T
2 Constante de 2
Boltzmann
Cette relation définit l’échelle de
K
température absolue en degré
(Kelvin) c’est l’unité légale (S.I.) 9
P
Gaz
Points A
mesurés
Gaz
de base
B
Gaz
C
Gaz
D
- T(°
273,1
= Extrapola C)
50K tion 10
Différentes échelles de température
373, 10 671, 21
15 0 67 2
273, 0 491, 3
de base
15 67 2
0 - 0 -
Kelvin 273,1Celsius( Rankine459,6Fahrenhe
(K) 5 C) 9 (R) 7 it(F)
K = C + 273,15 ; F = C + 32 ; R = F + 459,67
5
11
Repérage de la température
La température est mesurable à l’aide

d’un thermomètre
de base
C’est un dispositif tel qu’un changement

de température produise une variation
d’un paramètre physique g mesurable
appelé grandeur thermométrique

12
Dilatation thermique V(θ )
pour un thermomètre à
mercure ou à alcool
Résistance électrique R(θ )
de base
pour le platine ou une diode

semi-conductrice
Tension électrique E(θ )
pour un thermocouple
Fréquence de résonance
piézoélectrique f(θ ) du
quartz
13
Un thermomètre doit remplir les
conditions suivantes :
Invariance : la grandeur
physique g ne doit
dépendre que de la
de base
Uniformité : toute valeur de

température θ
g doit correspondre à une
seule valeur de θ
Equilibre : L’introduction du
thermomètre ne doit pas
modifier θ
Reproductibilité : un
deuxième thermomètre doit
donner la même θ
14
Pression
Extérieur
dF dF = p.dS .n
dS
de base
N
n [ p ] = Pa = 2
Fluide m
1bar = 10 Pa = 0,1Mpa = 100kPa

5
1atm = 101325 Pa = 1,01325bars

15
Point de vue cinétique
la pression est due

aux nombreux chocs
des atomes ou
de base
molécules sur les

parois du récipient.
N Nombre de molécules en agitation
V permanente
Volu
N me
n= Nombre de molécule par unité
V de volume
1 2
p = .n.m. v
Imed Kari, Ingénieur 3
16
Mesure de la pression
1 2
de base
Manomètres à cadran P2 = Patm + ρgh
Manomètre différentiel
P1 − P2 = ( ρ 2 − ρ1 ) gh
17
Paramètres d’état, état d’un système
( P,V , n, T )
de base
+ ( P,2V ,2n, T )
( P,V , n, T )

18
Il existe donc deux types de
paramètres ou variables:
Ceux qui varient
proportionnellement avec
la taille du système
de base
Variables
extensives
Ceux qui sont

invariants
Variables
intensives
19
Variables
intensives :
- indépendantes de l’état
du système entre deux systèmes
- s’égalisent
Exà :l’équilibre
température, pression,
de base
contrainte, vitesse, etc.

Variables
extensives :
- proportionnelles à l’étendue
du systèmeà des règles de
- associées
conservation
Ex : masse, longueur, volume, etc.
20
État d’un
système :
L’état d’un système est définit par les
valeurs d’un certains nombre de
de base
grandeurs mesurables dites variables

thermodynamiques ou variables d’état
Ex : volume, pression, température,
intensité, tension, densité, viscosité,
etc.

21
Notion d’équation d’état
Pour une certaine quantité d’un corps

pur, sous une seule phase, les
grandeurs thermodynamiques sont
liés par un équation d’état
de base
Pr ession p

Volume V  ⇒ f ( p, V , T ) = 0

Température T 
Ex : dans le cas des gaz
parfaits :
pV = nRT
22
Chaleur
En chauffant un
T21 corps, sa
de base
température
monte
T2 > T1
On a communiqué au corps une

chose non tangibleLa(non matérielle)
Imed Kari, Ingénieur chaleur
23
Systèm
e 1
Tempéra T1
ture
T1 > T2
de base
Systèm
e 2
Tempéra T2
ture

24
T1 La chaleur passe
chaleur
Passage de la
toujours du corps
chaud au corps
de base
froid
Température T3
d’équilibre
C’est l’échange
menant à un
T2
équilibre où la
T1 > T2 température est la
Imed Kari, Ingénieur même dans les deux
25
T2 >TT11
Gaz 
 p2 p>1pp11 p1
de base
La chaleur a donc les

dimensions d’un travail
Lorsqu’on fournit de la chaleur à un
corps, c’est en fait de l’énergie qu’on
lui fournit.
Le corps stocke cette énergie en la
distribuant comme énergie cinétique à
ses atomes/molécules,ce qui, à notre
Imed échelle est détecté comme une
Kari, Ingénieur
26
Capacité thermique (chaleur spécifique)
(m, c)
de base
∆T
∆Q
∝c.∆T
∆Q = m.
27
 J   J  Capacité
c ou   thermique
 kg .K   mol .K 
(chaleur
spécifique)
de base
J
kg .K
28
Expérience de James
Joule (1843)
T
°
de base
Q ∝ W
{M1,V
h }
{M2,C
} 2
V
Q = M 2 C∆T W = M 1 gh + M 1
Imed Kari, Ingénieur 229
La chaleur est donc une forme
particulière du travail, qui correspond
au déplacement des particules
élémentaires constituant la matière .
de base
L'énergie doit se concevoir comme du

travail ou de la chaleur emmagasiné.
Travail, Énergie et Chaleur sont trois

grandeurs équivalentes s'exprimant
en Joule.
30
Echange
d’énergie
à l'échelle
microscopique
Les échanges d'énergie

de base
sous forme :
de Q o de W
chaleur u travail
sont alors interprétés comme une
manifestation de l'agitation
moléculaire sous forme :

31
T2 > T1
désordonnée : Q T2 T1
chaleur
de base
Transfert de Q
chaleur
o
u
ordonnée : W
travail
Transfert de W
Imed Kari, Ingénieur travail
par un
32
Chaleur latente et
changement
(Chaleur de de
latente phase
changement d’état)
Zone de
Tempéra
fusion
de base
e uid
ture
Tempéra
Liq
ture de
fusion
Fin
de
e lid
Début
So
fusio
de Chaleur latente de
n
fusion fusion « L »
Quantité de
Imed Kari, Ingénieur chaleur fournie 33
Tempéra Zone de
vaporisation
eu
ture
Températu
p
re de
Va
de base
vaporisatio
r
n
Fin
de qui
d’évaporatio
Li
Début Chaleur latente de

n
d’évaportation
vaporisation
Quantité de chaleur
fournie

34
de base
Tempéra
ture
So
e lid

Fusio
Liq
e uid
tion
Vaporisa
Va
p
Quantité
r eu
chaleur fournie
de
35
Tempéra
Va
r
ture
p
eu
de base
Liquéfacti
Liq
e
on
uid
Condensa
So
tion Solidificat
e
lid
ion
Quantité de chaleur
extraite
36
Expansion (linéaire) des solides
Presque tous les corps, à l’intérieur

d’une même phase, prennent de
de base
l’expansion lorsqu’ils sont chauffés.
Dans les solides, on observe que

chaque dimension linéaire voit sa
longueur relative augmenter
linéairement avec la température.

37
Soit L0 : longueur ∆L = L − L0
initiale
Soit T0 : ∆T = T − T0
de base
température initiale
∆L
= α .∆T ⇒ ∆L = α .L0 .∆T
L0
So L = L0 .(1 + α .∆T )
it
38
L = L0 .(1 + α .∆T )
Si le solide est
de base
bidimensionnel
L = L0 .(1 + β .∆T ) β = 2.α
Pour un
volume
L = L0 .(1 + γ .∆T ) γ = 3.α

39
Système thermodynamique
Σ
Un système thermodynamique
est un corps, ou ensemble de corps,
ou plus généralement une portion de
de base
l’univers parfaitement déterminée, où

se produisent des transformations
Milieu
Σ D extérieur
A C
Fronti
B
ère
- Matérielle
Imed Kari, Ingénieur (réelle)
- Virtuelle 40
Système + Milieu UNIVE
extérieur RS
>0
Extéri
{
eur
de base
Ener
Systè Echan gie
o
me ge u
Matiè
re
Fronti
réelle
ère ou
<0
fictive
41
Différents types de
systèmes
Nature d’un Echan
système ge
matiè Ener
de base
re gie
Isol NO NO
é N N
Fer NO OUI
mé N
Ouv OUI OUI
ert
42
Autre
classification
de base

43
Etat d’équilibre
Un système est dit en état d’équilibre

lorsqu’il ne se produit aucune
modification du système au cours du
de base
temps.
L’équilibre est stable si, après un
évolution fortuite du système, celui-ci
revient à l’équilibre spontanément
sans intervention extérieure.
Toute transformation d’un système qui
peut être considérée comme le
passage d’un état d’équilibre à un
autre état d’équilibre s’accompagne
d’un échange d’énergie avec le milieu44
Exemples de conditions
d’équilibre
Equilibre
mécanique
∑ {τ } = { 0}
de base
Solides
ext
indéformables
Equilibre
thermique
Exige l’égalité de la température
de toutes les particules
macroscopiques du système.
Si Séparation
non
adiabatique
45
ransformations réversibles et irréversibl
a b 2
1
de base
Une transformation n’est totalement

réversible que, si la transformation
inverse peut être réalisée en passant
par les mêmes états d’équilibres
intermédiaires (système et milieu
Imedextérieur)
Kari, Ingénieur
46
présentation graphique des transformati
p
Variable A
d’état 2
de base
V
V /v =
m
Variable
Diagramme de Watt1 /
d’état
Clapeyron 47
Chapitre deuxième
Premier principe
de la
thermodynamiq
48
Chapitre 2: 1er Principe de
Principe
d’équivalence
Principe de la conservation
de l’énergie
la thermo
Principe
d’équivalence
A A
B
Cyclique/fer Ouver
mée te
49
Enonc
é
Si, au cours d’une transformation
cyclique, un système quelconque ne
peut échanger avec le milieu extérieur
la thermo
que du travail et de la chaleur

La somme du travail et de
la chaleur reçus par le
système est nulle
W : énergie mécanique
Q échangée (travail)
: chaleur ou énergie thermique
échangée
W +Q = 0
50
Principe de la conservation
de l’énergie
y
B
la thermo
2 1
A
x
WAB + QAB ≠ 0
51
y
B
2 1
la thermo
A
x
WAB + QAB + WBA + QBA = 0

Traje
t1 WAB + QAB + WBA + QBA = 0
Imed Kari, Ingénieur Traje 52
y
B
2 1 WAB + QAB = WAB + QAB

la thermo
Traje Traje
A
t1 t2
x
Quelque soit le processus utilisé ou le

chemin suivi pour passer d’un état A à
un état B, si W AB + Q
dans chaque
AB cas les
quantités (W + Q) AB sont
différentes, par contre la quantité
53
(W + Q) AB ne dépend pas du chemin
suivi mais seulement de l’état initial A

et de l’état final B
Elle représente la variation entre A et
la thermo
B d’une fonction
ENERGIE d’état U
INTERNE :
[W + Q] AB = U B − U A
Plus
généralement
W + Q = ∆U
54
W + Q = ∆U
Energie mécanique
W échangée avec le milieu
la thermo
extérieur
Energie thermique
Q
échangée avec le milieu
extérieur
∆U Variation de
l’énergie interne
55
Enonc
é
La somme des énergies mécaniques
et thermiques reçues du milieu
la thermo
extérieur par un système au cours

d’une transformation quelconque
(réversible ou irréversible) est égale à
la variation de son énergie interne
Particula
rités
Si le système ∆U = 0
est isolé
56
Cas des transformations
infiniment petites
δW + δQ = dU
dU : différentielle totale
la thermo
exacte
Transformations δQ = 0
adiabatique
dW = dU
Transformations sans échange de
travail
W = 0 mécanique
dQ = dU
57
Premier principe de la
thermodynamique :
généralisation
L’énergie totale d’un système
la thermo
quelconque ne peut évoluer que si le

système échange de l’énergie sous
quelque forme que ce soit avec le
milieu
W + Qextérieur
+ enrgies = ∆U + ∆E + ∆E + ...
p c
Toutes les formes

Imed Kari, Ingénieur d’énergie
58
W + Q + enrgies = ∆U + ∆E p + ∆Ec + ...
la thermo
Energie Energie totale du

échangée système
Pas de Variation des

fonctions fonctions
d’état
Imed Kari, Ingénieur d’état 59
La fonction enthalpie
Elle constitue un « outil de travail »

qui facilite les calculs lors de certaines
la thermo
transformations particulières
Elle n’apporte de pas de nouveau
concept en ce qui concerne le premier
principe
Elle constitue un « outil de travail »
qui facilite les calculs lors de certaines
transformations particulières
60
Intérêt de la
fonction
Pour un système fermé en équilibre
p = pext )extérieur
avec le( milieu .
la thermo
La variation d’enthalpie mesure la

chaleur échangée.
Pour un système ouvert stationnaire.
La variation d’enthalpie permet
d’isoler le travail mécanique de celui
des entrées et sorties de matière
(travail de transvasement)
61
Définiti
on
Elle est définie par la
relation :
la thermo
H = U + p.V
Unité [ J ] ou [ kcal ]
:
C’est une fonction d’état comme

l’énergie interne
62
Pour une transformation
infinitésimale, on a :
dU = dW + dQ ⇒ dU = dQ − p.dV
la thermo
Or
:
dH = dU + d ( p.V ) ⇒ dH = dU + V .dp + p.dV
D’où
:
dH = dQ + V .dp
63
Conséquen
ces :
Pour une V = Cste
transformation isochore
dU = dQ ⇒ ∆U = ∆Q = m.cv .∆T
la thermo
 ∂U 
cv =  
 ∂T V
Pour une p = Cste
transformation isobare
dH = dQ ⇒ ∆H = ∆Q = m.c p .∆T
 ∂H 
cp =  
Imed Kari, Ingénieur  ∂T  p 64
Pour les transformations
isochores, on utilise la fonction
énergie interne
la thermo
U = f (V , T )
Pour les transformations

isobares, on utilise la fonction
enthalpie
H = f ( p, T )
65
Chapitre troisième
Transformations
thermodynamiq
ues réversibles
66
Ce sont des transformations idéales
Transformations révers.
qui jouent un rôle important dans les
processus thermodynamiques.
On ne considère alors que des
Chapitre 3:
processus sans frottement : sans

dissipation d'énergie, qui sont
facilement calculables.
Le fonctionnement des machines
thermiques est décrit par un cycle
thermodynamique, formé de plusieurs
transformations successives, qu'on
suppose réversibles.
67
Systèmes
fermés
Transformation V = Cste
isochore :
Chapitre 3:
T2
T1 Q1− 2
L’enceinte est supposée non

déformable (rigide)
V = Cste ⇒ dV = 0
68
Transformations révers. p
p1 1
Etat p1 V1 = nRT1
1
p2V2 = nRT2
Chapitre 3:
Etat
p2 2
2
V Or V1 = V2
V1 = V2 :
 p1 V = nRT1 p2V nRT2 p2 T2
 ⇒ = ⇒ =
 p2V = nRT2 p1 V nRT1 p1 T1

69
Trav
ail dW = − pdV 2
⇒ W1− 2 = − ∫ pdV
1
Or dV = 0 ⇒ W1− 2 = 0
Chapitre 3:
:
Chale
ur
W1− 2 + Q1− 2 = ∆U ⇒ Q1−2 = ∆U
Or ∆U = U 2 − U1 = mcv (T2 − T1 ) = Q1− 2

:
∆H = H 2 − H1 = mc p (T2 − T1 )
70
Transformations révers. Transformation p = Cste
isobare :
Chapitre 3:
W1− 2
Q1− 2
p = Cste ⇒ dp = 0

71
Transformations révers. p Etat p1 V1 = nRT1
1 2 1
p1 = p2 Etat p2V2 = nRT2
V2
Chapitre 3:
V1 V2
Or p1 = p2
:
 pV1 = nRT1 pV2 nRT2 V2 T2
 ⇒ = ⇒ =
 pV2 = nRT2 pV1 nRT1 V1 T1

72
Trav
ail
2
dW = − pdV ⇒ W1− 2 = − ∫ pdV
1
Chapitre 3:
W1− 2 = − p (V2 − V1 ) = nR (T1 − T2 )
p Aire
1 2 de la
1≡ 2
zone
V

73
Chale
ur
dH = dQ + Vdp ⇒ dH = dQ
Chapitre 3:
Or ∆H = H 2 − H1 = mc p (T2 − T1 ) = Q1− 2
:
∆U = U 2 − U1 = mcv (T2 − T1 )

74
Transformation T = Cste
isotherme :
p
p1 1 Etat p1 V1 = nRT1
1
Chapitre 3:
Q1− 2 Etat p2V2 = nRT2

p2 2
2 V
V1 V2 Or T1 = T2
:
 p1 V1 = nRT p2V2 nRT
 ⇒ = ⇒ p1 V1 = p2V2
 p2V2 = nRT p1 V1 nRT
75
Trav
ail
2
dW = − pdV ⇒ W1− 2 = − ∫ pdV
1
Chapitre 3:
nRT
Or pV = nRT = Cste ⇒ p =
: V
2 nRT 2 dV
W1− 2 = − ∫ dV = −nRT ∫
1 V 1 V
V1 p2
W1− 2 = nRT .Ln( ) = nRT .Ln( )
V2 p1
76
Chale
ur
Chapitre 3:
W1− 2 + Q1− 2 = ∆U
Or ∆U = 0 ⇒ Q1− 2 = −W1− 2
:

77
Transformation Q=0
adiabatique :
p
p1 1 Etat p1 V1 = nRT1
1
Chapitre 3:
Etat p2V2 = nRT2

p2 2
2
V
V1 V2
dQ = dU + pdV = 0

 dQ = dH − Vdp = 0
78
Transformations révers.  dU = mcv dT mcv dT = − pdV
Or  ⇒
: dH = mc p dT  mc p dT = Vdp
Chapitre 3:
⇒
dp
=−
c p dV
; soit
cp
(
= γ ; c p − cv = R )
p cv V : cv
2 dp 2 dV
⇒∫ = −γ ∫ γ
⇒pV =pV
1 1 2 2
γ
1 p 1 V
γ
⇒ pV = Cste
79
Pour
Transformations révers. le( p, T )
couple 1−γ
T2  p1  γ
γ 1−γ
=   ⇒ T .p = Cste
Chapitre 3:
T1  p2 
Pour le(V , T )
couple γ −1
T1  V2 
=   ⇒ T .V γ −1
= Cste
T2  V1 

80
Trav
ail
2
dW = − pdV ⇒ W1− 2 = − ∫ pdV
1
Chapitre 3:
p1 V1  V1  p V T
γ −1
 
W1− 2 =   − 1 = 1 1
 − 1
2
γ − 1  V2   γ − 1  T1 

W1− 2 =
nR
γ −1
(
T2 − T1 =
1
γ −1
) (
p2V2 − p1 V1 )
81
Chale
Transformations révers. Q1− 2 = 0
ur
Remarq ( )
∆U = mcv T2 − T1 = W1− 2
Chapitre 3:
ues
∆H = mc (T
p 2 − T1 ) = γ .∆U
p
Isother Adiabatiq
me ue
V
82
cp
=γ c p − cv = R
cv
Chapitre 3:
R γ .R
cv = cp =
γ −1 γ −1

83
Transformation Q≠0
polytropique :
Elle s’approche d’une
transformation réelle
pV = Cste
k
1< k < γ
Chapitre 3:
p1 V1  V1  p V T
k −1
 
W1− 2 =   − 1 = 1 1
 − 1
2
k − 1  V2   k − 1  T1 

W1− 2 =
n.R
k −1
(
T2 − T1 =
1
k −1
) (
p2V2 − p1 V1 )
84
k −1
k −1
Transformations révers. T1  V2   p1  k
=   =  
T2  V1   p2 
Chapitre 3:
Chale Q1− 2 = ∆U − W pol1− 2

ur
k −γ
Q1− 2 k − γ

W1− 2 = mcv γ − 1 T2 − T1 ( )
= 
− γ
W1− 2 γ − 1 Q1− 2 = mcv

k
k −1
T2 − T1 ( )
85
Remarqu
e
Transformation k =∞
Chapitre 3:
isochore
Transformation k =0
isobare
Transformation k =1
isotherme
Transformation k =γ
adiabatique

86
p k =∞
isocho
re
Chapitre 3:
k=0 k =1
isother
me
1 <k <γ
k =γ
isentropi V
que
87
Chapitre quatrième
Deuxième
principe
de la
88
Nécessité d’un principe d’évolution
Chapitre 4: Deuxième
Roue de
voiture
Après
principe
freinage,
jusqu’à
l’arrêt
Echauffement des freins et

de la jante
La roue ne pourra jamais absorber la
chaleur dégagée par les freins et
Imedremonter
Kari, Ingénieur
la pente toute seule 89
Détente de
Joule-Kelvin
principe
?
Deux répartitions différentes d’un gaz
dans le même volume.
Laquelle précède
l’autre est
Si l’enceinte ? adiabatique, d’après le
premier principe, les deux situations
sont équivalentes
d’un point de vue
90
Ces processus sont naturellement
irréversibles et les processus
inverses sont impossibles.

Le premier principe n’exclue pas
ces transformations inverses,
principe
mais n’explique pas leur sens

privilégié et donc leur
Le premier principe
irréversibilité. stipule la
conservation de l'énergie, il
permet de faire le bilan d'énergie
des systèmes, sans imposer de
conditions sur les types
d'échanges possibles. Mais, ce
bilan énergétique ne permet pas
91
Nécessité d’introduire un
deuxième principe, déduit des

faits expérimentaux, qui
permettra de prévoir l'évolution
principe
des systèmes
Le deuxième principe introduit
donc une nouvelle fonction d'état
qui décrit le comportement des
systèmes
Entropi S
e :
92
Le deuxième principe introduit
l’entropie qui décrit le

comportement des systèmes par
la maximalisation de leur
S
l'entropie d'un système croît
principe
entropie.
si le système tend vers son
équilibre.
∆S > 0
l'entropie S est maximum si le

système est à l'équilibre
93
Deuxième principe de la
Pour thermodynamique
tout système thermodynamique,

S
il existe une fonction appelée entropie
notée , telle que :
S fonction
principe
S d’état
est
extensive
S Obéit au principe
d’extrémum
Au cours d’une transformation d’un
système fermé et calorifugée,
l’entropie ne peut qu’augmenter :
S f − Si = ∆ S ≥ 0
Elle est maximale à
Imed l’équilibre
Kari, Ingénieur
94
(Ir)
réversibili
Lors d’une transformation d’un

té
système fermé et calorifugé :
Si ∆S = 0 La transformation est
principe
réversible
Si ∆S > 0 La transformation est
irréversible
Si ∆S < 0 La transformation est
impossible
Réciproqu
e
Si l’entropie d’un système
diminue, alors il est ouvert
et/ou non calorifugé.
95
Entropie
Énoncé
mathématique
T2 < T1 Q
Bilan
principe
d’énergie
dQ Q Q
Q ∑ = − >0
T T2 T1
T1
Cycle imaginaire
d’une machine
fictive
96
Puisque que le processus précédent
est impossible, pour un cycle réel

d’une machine il faut que :
dQ
∑
principe
≤0
T
La signe (=) valant pour un

cycle réversible
La signe (<) valant pour un
cycle irréversible

97
Transformations
réversibles
p B
2 dQ
∫ T =0
principe
1 B
dQ(1)
A
dQ(2)
⇒∫ +∫ =0
A T T
A B
V
B A B
dQ(1) dQ(2) dQ(2)
⇒∫ = −∫ =∫
A
T B
T A
T
98
dQrev
∆ S = S B − S A = ∫ dS = ∫
AB AB
T
Cette intégrale ne dépend que des
étatsne
Elle initial
dépendet final
pas du
principe
chemin suivi dQrev

dS = ∫
AB
T
dS est une différentielle
exacte
S
1 car est une
est un facteur
T intégrantd’état
fonction
99
D’un point de vue
énergétique
dU = δ Q + δ W = δ Q − pdV
Or, on peut écrireU = U ( S ,V , N )
Équation de
que :
principe
Gibbs
 ∂U   ∂U   ∂U 
dU =   dS +   dV +   dN
 ∂ S V , N  ∂V  S ,N  ∂ N  S ,V
dU = TdS − pdV + µ dN : Identité
thermodynamique
⇒ dU = dQ − pdV = TdS − pdV
δ Qrev
Soi dS =
T 100
Transformations
irréversibles
p B
dQ
∑ <0
principe
dQ dQrev
A ∑A B T − ∫ T < 0
V AB

101
dQ dQrev dQ
∑A B T − ∫ T < 0 ⇒ ∑A B T < S B − S A
AB
dQ dQ dQir
Soi SB − S A > ∑ ⇒ ∆S = ∑ > ∫
principe
t AB T AB T AB
T
dQir dQir
⇒ dS >
ou dS = +σ
bien T T
σ : source d’entropie,
caractérisant
l’irréversibilité
La variation de lad’un système
d’entropie
transformationne peut être que
thermodynamique
positive ou nulle 102
dQ
dS = +σ
T
principe
Variation d’entropie
liée à l’échange de la Production
dQ de chaleur
quantité d’entropie liée
entre le systèmeT à des
et une source opérations
extérieure à internes au
système
103
Cas d’une
Transformation cyclique
 dQ   dQ 
∆ S = ∫ dS = 0 = ∫  + dσ  = ∫   + σ
 T   T 
principe
 dQ 
S Est une ⇒ ∫   = −σ
fonction d’état  T 
≥0 d’après le 2ème
principe
 dQ 
Pour un ∫  T  ≤ 0
cycle
104
Cas d’une
Transformation ouverte
2 2 dQ 2 dQ
∆ S1→ 2 = ∫ dS = ∫ + σ 1→ 2 ⇒ ∫ = ∆ S1→ 2 − σ 1→ 2
1 1 T 1 T
principe
2 dQ
O σ 1→ 2 ≥ 0 ∫1 T
≤ ∆ S1→ 2
r
Si le système 2 dQ
fermé est isolé ∫
1 T
= 0 ⇒ ∆ S1→ 2 ≥ 0
thermiquement
105
Cas d’un système isolé
thermiquement en équilibre
État L’entropie d’un

S système isolé
d’équilibre
thermiquement est
principe
maximale
- Condition de
dS = 0
réversibilité
- Condition de
∆S < 0
stabilité
- Retour spontané
∆S > 0

106
Spontanéité d’une
transformation
Pour voir si une transformation est

réalisable ou non, il suffitσde sa
production d’entropie
principe
-σ > 0 La transformation est

spontanément possible
-σ = 0 La transformation
est réversible
-σ < 0 La transformation n’est pas
possible dans les
conditions envisagées
107
Détermination des coefficients
calorimétriques
U = U ( S ,V ) , équation de
Gibbs
principe
dU = TdS − pdV , Identité

thermodynamique
δ Q = cv .dT + l.dV = c p .dT + k .dp

108
Coeffici Cv e l
ents t
dU = δ Q + δ W = cv .dT + ( l − p ) .dV
principe
1 p cv l
Soi dS = dU + dV = dT + dV
t T T T T
 ∂S   ∂S 
D’o cv = T   e l = T 
ù  ∂ T V t  ∂V T

109
Coeffici C p e k
ents t
dH = dU + p.dV + V .dp = c p .dT + ( k + V ) .dp

principe
1 p cp k
Soi dS = dU + dV = dT + dV
t T T T T
 ∂S   ∂S 
D’o cp = T   e k = T  
ù  ∂T  p t  ∂p T

110
Relations de
Maxwell
PuisquedU dHet sont des

différentielles totales exacts :
 ∂T   ∂p 
principe
dU = TdS − pdV ⇒   = −  
 ∂V  S  ∂ S V
 ∂T   ∂V 
dH = TdS + Vdp ⇒   =  
 ∂p  S  ∂S  p
Ce sont les deux premières

Imed Kari, Ingénieur équations de Maxwell
111
Cas particulier du
gaz parfait
V
l= p e k=−
t n
 ∂S  p  ∂S  V
Do   = e   = −
principe
nc  ∂V T T t  ∂ p  T
T
D’o
dT dV
ù Pour le ( T ,V ) dS = ncv + nR
couple T V
dT dp
Pour le ( p, T ) dS = ncp − nR
couple
T p
dV dp
Pour le ( p,V ) dS = ncp + ncv
V p
Imed Kari,couple
Ingénieur
112
Cas des solides et
des liquides
Ils sont peu

dilatables
 ∂V   ∂S   ∂p   ∂S 
principe
  = −   ≈ 0 e   =   ≈ 0
 ∂T  S  ∂p T t  ∂T  S  ∂V T
D’o
ù dT
dS ≈ ncp c p ≈ cv ( car H ≈U)
T

113
Calcul de la variation
d’entropie
dans certaines
Il suffit de calculer la variation
transformations
d’entropie entre deux états A et B et
principe
d’imaginer une transformation

réversible allant de A vers B.
À 0K, les corps purs ont tous la même
entropie S=0, car à cette température
tous les corps purs sont cristallisés et
parfaitement ordonnés.
dU = dQ + dW = dQ − pdV
dQ
∆S = ∫ ; dQ dU + pdV
A→ B T dS = =
Imed Kari, Ingénieur T T
114
Transformation
isochore
dU dT  T2 
dS = = mcv ⇒ ∆ S = mcv ln 
T T  T1 
principe
Transformation
isobare
dH − Vdp dT  T2 
dS = = mcp ⇒ ∆ S = mcp ln 
T T  T1 

115
Transformation
isotherme
dV dV  V2 
dS = p = nR ⇒ ∆ S = nR ln 
T V  V1 
Transformation
principe
isentropique
dS = 0 ⇒ ∆ S = 0 ⇒ S 2 = S1
Transformation
polytropique  k − γ  T2 
 mcv ln 
dQ k − γ dT  k − 1  T1 
dS = = mcv =
T k −1 T   T2   p2 
mcp ln  − mr ln 
  T1   p1 
116
Conséquences du
deuxième principe
- Il est impossible de prélever de la

chaleur d'une seule source de chaleur
et de la transformer intégralement en
principe
chaleur
- Une machine thermodynamique doit
donc fonctionner entre au moins deux
sources de chaleur
- la transformation de chaleur en
travail à partir d'une source chaude
n'est possible qu'à la condition de
rejeter une partie de la chaleur à une
Imedautre source froide (cycle ditherme). 117
Kari, Ingénieur
- Cette chaleur rejetée est donc perdue
et influera sur les performances de la

machine thermique
- D'où la notion de rendement
principe
thermique
- A partir de ce schéma à deux sources,
on définit deux types de machines
thermiques :
* les machines thermo-
dynamiques
* les machines dynamo-
thermiques
118
Machines thermo-
dynamiques T2 > T1
Source
chaude
Q2
principe
Q1
Source T1
froide
Transformation de la
chaleur en travail 119
Source T2 > T1
chaude
Q2
W
1er Q2 = W + Q1
principe
principe
Q1
,
Source T1
froide
2ème Notion de
principe rendement
W fourni W Q2 − Q1 Q1
η= = = = 1− <1
Q prélevée Q Q2 Q2
120
Machines dynamo-
thermiques T2 > T1
Source
chaude
Q2
principe
Q1
Source T1
froide
Transformation du travail
en chaleur 121
Source T2 > T1
chaude
Q2
W 1er Q2 = W + Q1
principe
principe
Q1 ,
Source T1
froide
2ème Notion de coefficient de
principe performance
Q1 Q1
η= = >1
W Q2 − Q1
122
Applicati
ons
Machines thermo-
dynamiques
Les machines à
principe
vapeur
Les moteurs à
combustion
Les centrales
thermiques
Machines dynamo-
thermiques
Les machines
frigorifiques
Les liquéfacteurs
de gaz
123
Postulat de Nernst ou
troisième
principe de la
1  ∂ S 
=
thermodynamique
T  ∂ U V , N
principe
On admet que pour les

systèmes normaux:
T est fonction continue et
dérivable de l’énergie
U
interne
T est positive ou ( nulle
T ≥ 0)
DoncT est une fonction U

croissante de
124
Toutes les expressions ne permettent
que de calculer
∆ S = S f − Si
DoncS est connue à une

constante près
On résout le problème par un
principe
3ème postulat
T→0 ⇒ S→0
À pression ordinaire et pour les
phases condensées
 ∂S  dT
  ≅ 0 ⇒ dS ≅ ncp
 ∂p T T
T
dT
⇒ S (T ) = S (T0 ) + ∫ ncp
Imed Kari, Ingénieur T
T
0
125
Applicatio
n
 J 
S  Vaporisa
 mol.K 
tion
principe
Fusio
n
T( K)
Tf Tv
T Tv Tf
dT ∆ H v dT ∆ H F dT
S(T ) = ∫ cp ( g ) + + ∫ cp ( l) + ∫ cp ( s)
T
T Tv T
T T f 0
T
v f
126
Chapitre cinquième
Cycles
thermodynamique
s usuels
127
Travail utile
p 1 d’un cycle
Q12 + W12 = U 2 − U1 (1)
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
Q12
Q21 + W21 = U1 − U 2 ( 2)
2
Q21
V (1 + 2) W12 + W21 = − ( Q12 − Q21 )
Cycle
réversible
W =
k ∑ W = ∑ Q : travail
utile
Système W : travail
fermé
Système W volumétrique
: travail
Imed ouvert
Kari, Ingénieur technique ou
128
Convention de
signe
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
p1 p1
Wk Q12 Wk Q21
− −
+
+ 2 2
Q21 Q12
V V
Wk < 0 Wk > 0
Cycle Cycle
Imed Kari,moteur
Ingénieur récepteur 129
Cycle de
Carnot
thermodynamiques
Source Tc
Chapitre 5: Cycles
chaudeQ ∆ U = Q f + Qc + W = 0
c
Qf Qc
W + ≤0
Systè T f Tc
me
Qf Tf
ηc = 1−
Tc
Source Tf
froide
130
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
p TD
D A
Tc
A
Tc
Tf C
B Tf B
C
V S
SD SA
Diagram { p,V } Diagram T , S
me me
131
Cycle d’Otto-Beau
de Rochas
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles

132
1− 2 : Compression
isentropique
Compression du mélange
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
W1− 2 = U 2 − U1 = mcv (T2 − T1 )

air/essence
Q1− 2 = 0
2 − 3 : Chauffage
isochore
Combustion du
Q2− 3 = U 3 − U 2 = mcv (T3 − T2 )
mélange
W2− 3 = 0
3 − 4 : Détente
isentropique
Détente des gaz
W3− 4 = U 4 − U 3 = mcv (T4 − T3 )
brûlés
Q3− 4 = 0
133
4 − 1 : Refroidissement
isochore
Détente irréversibles des gaz brûlés
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
et échappement
W4−1 = 0 Q 4 − 1 = U1 − U 4 = mcv (T1 − T4 )
Rendem
ent
η=
( )
− W3− 4 − W1− 2 mcv T3 − T4 − mcv T2 − T1
=
( )
Q2− 3 mcv T3 − T2 ( )
1
⇒ η = 1 − γ −1
τ
V1 V4
τ= = : Taux de
V2 V3 compression
134
Cycle
diesel
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles

135
1− 2 : Compression
isentropique
Compression du mélange
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
W1− 2 = U 2 − U1 = mcv (T2 − T1 )

air/essence
Q1− 2 = 0
2 − 3 : Chauffage
isobare
Combustion du
(
W2− 3 = − p2 (V3 − V2 ) Q2− 3 = H 3 − H 2 = mcp T3 − T2
mélange
)
3 − 4 : Détente
isentropique
Détente des gaz
W3− 4 = U 4 − U 3 = mcv (T4 − T3 )
brûlés
Q3− 4 = 0
136
4 − 1 : Refroidissement
isochore
Détente irréversibles des gaz brûlés
thermodynamiques
Chapitre 5: Cycles
et échappement
W4−1 = 0 Q 4 − 1 = U1 − U 4 = mcv (T1 − T4 )
Rendem
ent − W − W − W
η= 2 − 3 3 − 4 1− 2
Q2− 3
⇒η =
( H 3 ) ( ) ( ) (
− H 2 − U 3 − U 2 − U 3 − U 4 − U 2 − U1 )
(H3 − H2 )
γ
V1 V3 1 µ −1 1
τ = ;µ = ⇒ η = 1− γ −1
V2 V2 γ µ −1 τ
137

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Institut Supérieur des Etudes

itre 2 : Le premier principe de la thermodynam

pitre 3 : Les transformations thermodynamiqu

pitre 4 : Le second principe de la thermodynam

apitre 5 : Les cycles thermodynamiques usuels

La thermodynamique est une branche

l’énergie mécanique (travail).

besoin d'aucune hypothèse sur la

de leurs variations d'énergie et

La température est reliée au degré

qui constitue le système

C’est une mesure de l’énergie

Imed Kari, Ingénieur

La température est mesurable à l’aide

C’est un dispositif tel qu’un changement

Imed Kari, Ingénieur

pour le platine ou une diode

Uniformité : toute valeur de

1bar = 10 Pa = 0,1Mpa = 100kPa

1atm = 101325 Pa = 1,01325bars

la pression est due

molécules sur les

Manomètres à cadran P2 = Patm + ρgh

Imed Kari, Ingénieur

Ceux qui sont

contrainte, vitesse, etc.

grandeurs mesurables dites variables

Imed Kari, Ingénieur

Pour une certaine quantité d’un corps

On a communiqué au corps une

Imed Kari, Ingénieur

La chaleur a donc les

L'énergie doit se concevoir comme du

Travail, Énergie et Chaleur sont trois

Les échanges d'énergie

Imed Kari, Ingénieur

Début Chaleur latente de

Imed Kari, Ingénieur

Imed Kari, Ingénieur

Presque tous les corps, à l’intérieur

l’expansion lorsqu’ils sont chauffés.

Dans les solides, on observe que

Imed Kari, Ingénieur

Imed Kari, Ingénieur

l’univers parfaitement déterminée, où

Imed Kari, Ingénieur

Un système est dit en état d’équilibre

Une transformation n’est totalement

que du travail et de la chaleur

WAB + QAB + WBA + QBA = 0

2 1 WAB + QAB = WAB + QAB

Quelque soit le processus utilisé ou le

suivi mais seulement de l’état initial A

extérieur par un système au cours

quelconque ne peut évoluer que si le

Toutes les formes

Energie Energie totale du

Pas de Variation des

Elle constitue un « outil de travail »

La variation d’enthalpie mesure la

C’est une fonction d’état comme

Pour les transformations

processus sans frottement : sans

L’enceinte est supposée non