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33-Eliminacion NOx

33-Eliminacion NOx

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 XXXIII.- CONTROL Y ELIMINACIÓN DE LOS NO
x
http://libros.redsauce.net/ Los óxidos de nitrógeno NO
x
constituyen uno de los principales contaminantes emitidos durante elproceso de combustión, la mayor parte de los cuales se relacionan con el transporte; para su control sepueden emplear una serie de procedimientos. Los automóviles y otros vehículos generan la principalfuente de emisiones de NO
x
; las plantas térmicas de producción de energía contribuyen con un cuarto delas emisiones globales; el NO es un gas incoloro, mientras que el NO
2
es un gas de color pardo, que creauna pluma visible sobre la chimenea.
 Fig XXXIII.1.- Fuentes de emisión de NO
 x
 XXXIII.1.- MECANISMOS DE FORMACIÓN DE LOS NO
x
Los NO
x
se refieren a un conjunto de emisiones de óxido nítrico NO, de dióxido nítrico NO
2
y trazasde otros, generados en la combustión.La combustión de cualquier combustible fósil produce un determinado nivel de NO
x
debido a las al-tas temperaturas y a la disponibilidad de oxígeno y nitrógeno, tanto en el aire comburente, como en elcombustible. Las emisiones de NO
x
generadas en los procesos de combustión están constituidas por un90
÷
95% de NO, y el resto por NO
2
; cuando los humos abandonan la chimenea, una gran parte del NOse oxida en la atmósfera, pasando a NO
2
.El NO
2
presente en los humos crea el penacho grisáceo que se puede ver saliendo de la chimenea deuna planta energética. Una vez en la atmósfera, el NO
2
interviene en una serie de reacciones que for-man contaminantes secundarios.
XXXIII.-945
 
El NO
2
puede reaccionar con la luz solar y con radicales de hidrocarburos, para producir componen-tes fotoquímicos de huminiebla (presencia de humos y niebla en algunas ciudades) y de lluvia ácida.Hay dos mecanismos normales de formación de los NO
x
:
- NO
 x
térmico- NO
 x
del combustible
 
 
 
 NO
 x
térmico.-
Denomina al NO
x
formado, a alta temperatura, por la oxidación del nitrógeno que seencuentra en el aire comburente; su velocidad de formación depende de la temperatura y del tiempo depermanencia en la misma.Normalmente se forman cantidades significativas de NO
x
en condiciones de oxidación por encimade los 2200ºF (1204ºC), aumentando de forma exponencial con la temperatura; en esta situación, el N
2
 y el O
2
moleculares presentes en la combustión, se disocian y pasan a su estado atómico, participandoen una serie de reacciones, siendo uno de los productos el NO.Las tres reacciones principales participantes en el proceso, son:
 N 
 2
+ O
NO + N  N + O
 2
 
NO + O N + OH 
NO + H 
 
 
 
Los factores requeridos en una combustión completa:
Temperatura altaTiempo prolongado de residenciaTurbulencia elevada
 
 
 
, (las tresT de la combustión), tienden a incrementar la formación del NO
x
térmico, por lo que se precisa de uncierto compromiso entre la combustión efectiva y la formación controlada de NO
x
.La formación del NO
x
térmico se controla reduciendo las temperaturas máxima y promedia de lallama, y se puede conseguir mediante una serie de modificaciones en el sistema de combustión:
- Empleando quemadores de mezcla controlada, que reducen la turbulencia en la región de la llama próxima al quemador, retardando el proceso de combustión, lo que disminuye la temperatura de la llama, ya que de ella se extrae energía antes de que se alcance la temperatura máxima.- Mediante el escalonamiento de la combustión, aportando inicialmente una parte del aire comburen-te, por lo que el combustible se oxida parcialmente quedando relativamente frío respecto al resto del aire comburente, que se añade posteriormente, para completar el proceso de combustión.- Mezclando en el quemador parte de los humos generados con el aire comburente, configurando unarecirculación de humos; de esta forma se incrementan los gases a calentar con la energía química del com-bustible, reduciéndose la temperatura de la llama.
Estas tecnologías se han utilizado eficientemente para reducir la formación de NO
x
quemando ga-ses, aceites y carbones; su utilización, o una combinación de las mismas, depende de los costes, del com-bustible y de los requisitos reguladores.Para aquellos combustibles que no tienen cantidades significativas de nitrógeno estructural, comoel gas natural, el NO
x
térmico se convierte en el principal contribuyente a las emisiones globales de NO
x
 siendo las tecnologías citadas efectivas para su control.
 NO
 x
del combustible.-
La principal fuente de emisiones de NO
x
procedentes del nitrógeno estruc-tural contenido en los combustibles, como parte de compuestos orgánicos en los carbones y aceites, sedebe a la conversión del nitrógeno en NO
x
durante el proceso de combustión.El NO
x
del combustible contribuye aproximadamente al 50% de las emisiones totales incontrola-
XXXIII.-946
 
das, cuando se queman aceites residuales, y a más del 80% en el caso de quemar carbones.Durante el proceso de combustión, el nitrógeno se libera como radical libre que, finalmente, formaNO o NO
2
.El nitrógeno del combustible es un factor principal en las emisiones de NO
x
, pero sólo se convierteen NO entre un 20
÷
30%; la mayor parte del NO
x
del combustible formado, se realiza a través de unaserie de reacciones, no bien conocidas, aunque parece que dicha conversión tiene lugar mediante dos víasseparadas, Fig XXXIII.2.
 Fig XXXIII.2.- Formación de NO
 x
a partir del nitrógeno contenido en el combustible, durante el proceso de combustión
 Primera vía de reacciones.-
Durante la fase inicial de la combustión, se produce la oxidación de lasespecies volátiles del nitrógeno; en la fase de desprendimiento, y antes de la oxidación de los componen-tes volátiles en la zona de postcombustión, el nitrógeno reacciona formando diversos compuestos inter-medios, en las regiones de llama ricas en combustible, que se oxidan formando NO o se reducen a N
2
,formación que depende de la relación estequiométrica local, combustible/aire. Se estima que este meca-nismo de desprendimiento de volátiles contribuye a la formación de un 60
÷
90 % del global del NO
x
delcombustible.
 Segunda vía de reacciones.-
Se caracteriza por la liberación de radicales de nitrógeno durante lacombustión de la fracción de subcoque (char) del combustible; estas reacciones son mucho más lentasque las correspondientes a las especies volátiles. La conversión del nitrógeno estructural en NO
x
depen-de de la estequiometría, siendo independiente de las variaciones de temperatura en la zona de combus-tión; esta conversión se puede controlar, en las etapas iniciales de la combustión, reduciendo el oxígenodisponible, de forma que, una gran parte del nitrógeno liberado durante la fase de desprendimiento de vo-látiles se reduce a N
2
; ésto es así, porque los radicales de hidrocarburos desprendidos durante la libera-ción de volátiles, compiten frente al nitrógeno en la captura del oxígeno libre disponible.Las técnicas que controlan la estequiometría en la zona del desprendimiento inicial de volátiles, ta-les como las que producen
las mezclas de combustible-airela combustión escalonada
 
 
 
, dan lugar a reducciones significativas enlas emisiones de NO
x
.Una parte del NO
x
formado en la oxidación del nitrógeno estructural del combustible, en las zonasricas en combustible, constituye el NO
x
inmediato, nombre que se le asigna por su muy temprana for-mación durante el proceso de combustión. Al principio, este NO
x
se identificaba como diferencia entrelas cantidades de las emisiones del NO
x
térmico, observadas y calculadas.El NO
x
inmediato aparece como consecuencia de la formación de especies intermedias de cianurode hidrógeno (HCN) y de la reacción entre el nitrógeno molecular y los compuestos hidrocarburados,reacción a la que sigue la oxidación del HCN a NO.
XXXIII.-947

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