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Energía a nivel
microscópico
ENERGIA:: es la capacidad de
ENERGIA
realizar
li t b j o de
trabajo d transferir
t f i
calor.
CALOR:: es un intercambio de
CALOR
energía asociado al vínculo
térmico entre el sistema y su
entorno.
TRABAJO:: es un intercambio
TRABAJO
de energía
d í asociado
i d con ell
vínculo mecánico entre el EC EP
sistema y su entorno.
Energía Energía
Cinética Potencial
Energía radiante
Formas Energía térmica
de Energía química
energía
g Energía potencial
Energía cinética
Entorno
Sistema
Algunas definiciones:
abierto
sistema cerrado
aislado
Materia
reversible isotérmico
proceso isobárico
isocórico
irreversible
adiabático
E(P,V,T,m)
( , , , )
W Pext Pext
P P
Text Q Text
T T
Energía
E í potencial:
t i l es la l debida
d bid a fuerzas
f d
de
interacción (atracción y repulsión) entre partículas, a
menor distancia > |Ep| de interacción.
interacción
Funciones de estado. Ej: T y P
La variación de la energía
interna NO depende
p del
camino.
V
Estado 2
E2
na (E))
Etapa 1 Etapa 2
nergía intern
ΔE = −ΔE =
E2 – E1 E1 – E2
En
E1
Estado 1
totalΔEtotal
t t l = E2 –E
E1 + E1 –E
E2 = 0
E (energía interna): todas las energías distintas de las de
posición en el espacio.
ΔE = Ef – Ei = q - w
Batería cargada
Calor
Calor + Energía
ΔE perdida por
energía
radiante la batería
Trabajo
Batería descargada
Entorno
- +
Sistema
Entorno
Calculos de W:
Expansión: W = P. ΔV
Eléctrico: W = q.ΔE
q
Calculos de Q:
Calent/Enfr: Q = m.c.ΔT
T
Transf.
f fase:
f Q = m.L
L
Equivalente mecánico del calor
Q a V=cte ⇒ ΔE
Q a P=cte ⇒ ΔH
CALOR EN TRANSFORMACIONES FÍSICAS SUSTANCIAS
PURAS
V
T empe raatura
L-V
L
S-L
S
Q entregado
Curvas de Calent./Enfriam.
c(s) = 0.55cal/goC
c(l) = 1.00cal/goC
c(g)
( ) = 0.50cal/g
0 50 l/ oC
L fus = ΔH fus = 6.01 kJmol
L vap = ΔH vap = 40.65 kJmol
Cambio
C bi físico:
fí i
H2O(g) → H2O(s) ΔHsub?? (difícil de realizar)
H2O(s) → H2O(l) ΔHfus = 80 cal/g (endot.)
pía
Entalp
H2O(l) → H2O(g) ΔHvap = 540 cal/g (endot.)
⇒ ΔHsub = -(ΔHfus + ΔHvap) = -620 cal/g (exotérmico)
Líquido
Sólido
TERMOQUÍMICA
Ley de Lavoisier – Laplace
Estado final
Procceso inversso
ecto
pía
Entalp
oceso dire
Pro
Estado inicial
Ley de Hess
Reactivos
e entalpíía
Cambio total de
ΔH = ΔH1 + ΔH2
Productos
Cambio químico:
2C(grafito) + O2(g) → 2CO(g) ΔHr ?? (forma CO2)
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔH1 = -393.51
393 51 kJ/mol (exot.)
(e ot )
2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) ΔH2 = -565.98 kJ/mol (exot.)
⇒ ΔHr = 2.ΔH
2 ΔH1 - ΔH2 = -221.04
221 04 kJ/mol
kJ/ l (exotérmica)
( té i )
ENERGÍA QUÍMICA
Ruptura de enlaces → requiere energía
Formación de enlaces → libera energía
EXOTÉRMICA
ENDOTÉRMICA
como calor,
l luz,
l t b j )
trabajo).
REACTIVOS
Ecuación Termoquímica: como la energía involucrada depende de
los estados final (productos) e inicial (reactivos), en una ecuación
termoquímica deben figurar T, P y los estados de agregación de todas
las sustancias.
ΔHfº=-57,02
º 57 02 KKcal/mol
l/ l
Calores de formación estándar en Kcal/mol
ΔHcº=-373 Kcal/mol
Cálculo del calor de reacción
Reactivos Productos
ΔHºº = [-94,1+2(-68,3)]
( ) – (-17,9
( + 0)) = -212,8 Kcal/mol
/
Entalpía
Form
mación de
e reactivoss
Form
mación de productoss
reacción
Entalpía de
Reactivos
Productos
Elementos
ENTALPÍAS DE ENLACE
H2(g)
( ) + F2(g)
( ) → 2HF(g)
2HF( ) + 546 kJ
(Exotérmica)
Los enlaces absorben energía cuando se
rompen y liberan energía cuando se forman.
Por lo tanto los enlaces débiles son fáciles de
romper, su nivel de energía es alto ⇒ sus
moléculas son menos estables y más reactivas.
Psist=P
Pext±dP
dP Tsist=T
Text±dT
dT
B B
V V
P P
A A
Rutas
R t =, en ell
en el ciclo el
trabajo neto
fue nulo
B B
V V
Ejemplo:
-326,7=[2(-94,1)+3(-68,3)] – (x + 0)
x = -66,36
66 36 Kcal/mol
S(s) + O2(g) Æ SO2(g) ΔHº=-70,96 Kcal/mol
ΔHº=-0,68 Kcal/mol
ΔHº=+0
ΔH +0,68
68 Kcal/mol
C2H4(g) + H2(g) Æ C2H6(g) ΔHº = ?
ΔHcº (Kcal/mol)
C2H4(g) + 3O2(g) Æ 2CO2(g) + 2H2O(l) -337 2
-337,2
H2(g) + O2(g) Æ H2O(l) -68,3
C2H6(g) + 3/2 O2(g) Æ 2CO2(g) + 3H2O(l) -372,8
372 8
ΔHcº (Kcal/mol)
C2H4(g) + 3O2(g) Æ 2CO2(g) + 2H2O(l) -337,2
H2(g) + 1/2O2(g) Æ H2O(l) -68,3
2CO2(g) + 3H2O(l) Æ C2H6(g) + 7/2 O2(g) +372,8
qP = ΔH qV = ΔE
Temas previos:
•Sistema,
Si t entorno,
t universo.
i
•Primer principio de la termodinámica.
•Funciones
Funciones de estado
estado. Energía interna
interna. Entalpía
Entalpía.
•Procesos reversibles e irreversibles.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Rotación
Intramolecular Intermolecular
T
Traslación
l ió
Energía Energía
Calor Trabajo Energía Energía
Sistema Sistema
Proceso espontáneo:
aquell que titiende
d a producirse
d i naturalmente,
t l t sin
i lla
necesidad de ser impulsados por una influencia
externa.
externa
Fig19_1.swf
espontáneo
no espontáneo
espontáneo
no espontáneo
Diamante Grafito
Un pproceso espontáneo
p tiene tendencia natural
a producirse. No se produce necesariamente en
forma rápida.
El sentido del proceso espontáneo puede depender
de la temperatura.
procesos irreversibles
ΔS = Sfinal - Sinicial
ΔS > 0 ΔS > 0
ΔS < 0 ΔS < 0
aumento de entropía
Cuanto más desordenado es el sistema, mayor es su
entropía.
Vapor
Líquido
opía
de ebullición
Sólido
Entro
de fusión
Punto d n
Punto d
Temperatura
Cuanto más desordenado es el sistema, mayor es su
entropía.
Cuanto más desordenado es el sistema, mayor es su
entropía.
N2O4 2 NO2
Cuanto más desordenado es el sistema, mayor es su
entropía.
S↑ S ↑↑
S↑
+
Sólid
Sólido Di l
Disolvente ó
Disolución
S ↓↓
+
Gas Disolvente Disolución
Cálculo del cambio de entropía
p de un sistema:
δ rev
δq T2 δqrev
δ
dS = ΔS = S f − Si = ∫
T T1 T
qrev
A temperatura constante: ΔS =
T
Universo
Cálculo del cambio de entropía del sistema
T2
9 Procesos isobáricos (P = cte) ΔSP = nC P ln
T1
T2
9 Procesos isocóricos (V = cte) ΔSV = nC V ln
T1
Estas ecuaciones son válidas para cualquier estado del sistema.
líquido
9 Cambios de estado ΔHf
Entropíía, S
ΔSf = sólido
ólid
Tf
Temperatura, T
ΔS > 0 ΔS > 0
ΔS < 0 ΔS < 0
aumento de entropía
T2
ΔSP = nC P ln
T1
9Reacciones químicas
N2O4 2 NO2
9L entropías
9Las t í de d llos elementos
l t y llos compuestos
t son positivas
iti (S°>0)
H2O(l) 69,9
H2O(g) 188,7
Br2(l) 152,3
Br2(g) 245,3
I2(s) 116 7
116,7
I2(g) 260,6
C(diamante) 2,44
C(grafito) 5,69
He(g) 126,1
N ( )
Ne(g) 146 2
146,2
Interpretación molecular de la entropía.
S = k ln W
ΔSuniv > 0
S S
S
ΔSuni
ΔSsis ΔSsis ΔSent
ΔSent ΔSuni
ΔSuni
0 0 0
ΔSent ΔSsis
S S
S
ΔSent ΔSsis
0 0 0
ΔSuni ΔSuni
ΔSent
ΔSsis ΔSsis ΔSent
ΔSuni
Entropía
E t í Entropía
E t í
del sistema del entorno
Entropía
total
C l
Calor
Proceso endotérmico
Entropía Entropía
d l sistema
del i t d l entorno
del t
Entropía
total
Calor
9 Cálculo de la entropía del entorno
ΔSent ∝ -ΔHsist
igual
flujo de
calor
− ΔHsist
ΔSent = (t
(temperatura
t y presión
ió constantes)
t t )
T
2 Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)
ΔS°univ = 3,81
ΔS 3 81 x 103 J/(K.mol)
J/(K mol)
Energía libre de Gibbs (G)
G = H - TS
dG = dH – TdS – S dT
La energía libre es una función de estado
ΔG
G = ΔH
H - TΔS
T S
q rev
ΔSsist =
T
− ΔHsist
ΔSent = ((temperatura
p yp
presión constantes))
T
ΔHsist
ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent = ΔSsist −
T
ΔHsist
ΔSuniv = ΔS sist − i t
T
ΔHsist
ΔSuniv = ΔSsist −
T
En cualquier
P, T constantes
condición
proceso no espontáneo
p p ΔSuniv < 0 ΔGsist > 0
ΔG = ΔH - TΔS
ΔH ΔS ΔG Carácter
Energíía de Gibbs
ΔH
>0
ΔS
>0 2
0
<0
ΔH 3
<0
ΔS
ΔH
<0
ΔS
>0
Espontáneo 1
Temperatura