Introducción

Como muchas disciplinas, la termodinámica surge de los procedimientos empíricos

que llevaron a la construcción de elementos que terminaron siendo muy útiles para el
desarrollo de la vida del hombre.

Creemos que la termodinámica es un caso muy especial debido a que sus inicios se
pierden en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad los estudios sobre el
perfeccionamiento de las máquinas térmicas siguen siendo de especial importancia,
mas aun si tomamos en cuenta la importancia que revisten temas de tanta actualidad
como la contaminación.

El origen fué sin lugar a dudas la curiosidad que despertara el movimiento producido
por la energía del vapor de agua.

Su desarrollo fué tomando como objetivo principal el perfeccionamiento de las

tecnologias aplicadas con el fin de hacer mas facil la vida del hombre, reemplazando
el trabajo manual por la máquina que facilitaba su realización y lograba mayor
rapidez, estos avances que gravitaban directamente en la economía, por ello el inicio
se encuentra en el bombeo de aguas del interior de las minas y el transporte.

Mas tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el máximo de rendimiento lo que
llevó a la necesidad de lograr un conocimiento profundo y acabado de las leyes y
principios que regian las operaciones realizadas con el vapor.

El campo de la termodinámica y su fuente primitiva de recursos se amplía en la

medida en que se incorporan nuevas áreas como las referentes a los motores de
combustión interna y ultimamente los cohetes. La construcción de grandes calderas
para producir enormes cantidades de trabajo marca tambien la actualidad de la
importancia del binomio máquinas térmicas-termodinámica.

En resumen: en el comienzo se partió del uso de las propiedades del vapor para
succionar agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se trata de lograr
las máximas potencias con un mínimo de contaminación y un máximo de economía.

Para realizar una somera descripción del avance de la termodinámica a través de los
tiempos la comenzamos identificando con las primitivas máquinas térmicas y dividimos
su descripción en tres etapas, primero la que dimos en llamar empírica, la seguna la
tecnológica y la tercera la científica.
 Objetivos

- tener en cuenta la importancia de la entalpia, entropía y energía de gibbs en la

formación de reacciones químicas

- reconocer las diferencias entre las reacciones espontaneas y no espontaneas.

- aprender los modelos matematicos que nos ayuden a encontrar dichas reacciones
 Entalpía

Es una función de estado de la termodinámica donde la variación permite expresar la

cantidad de calor puesto en juego durante una transformación isobárica (es decir, a
presión constante) en un sistema termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto
conocido puede ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en el
curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la utilizada para un
trabajo mecánico). En este sentido la entalpía es numéricamente igual al calor
intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.

Entalpía química

Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del sistema
es igual a la energía liberada en la reacción, incluyendo la energía conservada por el
sistema y la que se pierde a través de la expansión contra el entorno.(Es decir que
cuando la reacción es exotérmica la variación de entalpía del sistema es negativa).
Análogamente, para una reacción endotérmica, la variación de entalpía del sistema es
igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la energía perdida por el
sistema y la ganada a través de la expansión contra el entorno.(En las reacciones
endotérmicas el cambio de entalpía es positivo para el sistema, porque gana calor)

La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; la variación de

entalpía de un sistema sí puede ser medida en cambio.

La variación de entalpía se define mediante la siguiente ecuación:

 ΔH es la variación de entalpía.
 Hfinal es la entalpía final del sistema. En una reacción química, Hfinal es la
entalpía de los productos.
 Hinicial es la entalpía inicial del sistema. En una reacción química, Hinicial es la
entalpía de los reactivos.
Entalpía estándar o normal

La variación de la entalpía estándar (denotada como H0 o HO) es la variación de

entalpía que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se
transforma mediante una reacción química bajo condiciones normales. Sus unidades
son los kJ/mol en el sistema internacional.

Una variación de la entalpía estándar de una reacción común es la variación de la

entalpía estándar de formación, que ha sido determinada para una gran cantidad de
sustancias. La variación de entalpía de cualquier reacción bajo cualesquiera
condiciones se puede computar, obteniéndose la variación de entalpía de formación
de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones de entalpía
estándar son la combustión (variación de la entalpía estándar de combustión) y la
neutralización (variación de la entalpía estándar de neutralización).

Entalpía termodinámica

La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también llamada contenido de

calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o también en kcal
o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que quiere
decir que, sólo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de
la energía interna de un sistema termodinámico y el producto de su volumen y su
presión.

La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la

energía interna, en cambio, la variación de entalpía de un sistema sí puede ser
medida experimentalmente. El cambio de la entalpía del sistema causado por un
proceso llevado a cabo a presión constante, es igual al calor absorbido por el sistema
durante dicho proceso.
La entalpía (H) es la suma de la energía interna (U), energía que posee una
sustancia debida al movimiento y posición de sus partículas a nivel atómico, y la
energía mecánica asociada a la presión (p).

Donde:

 H es la entalpía (en julios).

 U es la energía interna (en julios).
 p es la presión del sistema (en pascales).
 V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).
 Entropía

La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. En

termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que mide la

parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una función de

estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso

de un proceso que se dé de forma natural.

Entropía y reversibilidad

La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía
de los alrededores. También se puede decir que la variación de entropía del universo,
para un proceso dado, es igual a su variación en el sistema más la de los
alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero pues el calor que el

sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situación
ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos
y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansión
isotérmica (proceso isotérmico) de un gas, considerando el proceso como reversible,
todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. Pero en la práctica
real el trabajo es menor ya que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los
procesos son irreversibles.

Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo
mayor que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de calor
hacia el entorno, con un aumento de la entropía global.

Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentará la entropía.
Así como "la energía no puede crearse ni destruirse", la entropía puede crearse pero
no destruirse. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado,
su entropía crece constantemente con el tiempo". Esto marca un sentido a la
evolución del mundo físico, que llamamos "Principio de evolución".

Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre
todas las temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del Universo (enunciado
por Clausius). Toda la energía se encontrará en forma de calor y no podrán darse
transformaciones energéticas

Cero absoluto

Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. Para calcular la entropía de un

sistema es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. La Tercera
ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros,
sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropía es nula en
el cero absoluto (0 K).

Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinámica, de la cual se

deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido
solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a
congelarse por el otro de forma espontánea, aun cuando siga cumpliéndose la
condición de conservación de la energía del sistema (Primera ley de la
termodinámica).
 Energía libre de Gibbs

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial

termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a
presión y temperatura constantes).

Significado de [editar]

 La condición de equilibrio es
 La condición de espontaneidad es
 El proceso no es espontáneo cuando:

Temperatura

La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente o frío.

Por lo general, un objeto más "caliente" tendrá una temperatura mayor, y si fuere frío
tendrá una temperatura menor. Físicamente es una magnitud escalar relacionada con
la energía interna de un sistema termodinámico. Más específicamente, está
relacionada directamente con la parte de la energía interna conocida como "energía
sensible", que es la energía asociada a los movimientos de las partículas del sistema,
sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida que es
mayor la energía sensible de un sistema se observa que esta más "caliente" es decir,
que su temperatura es mayor.
REACCIONES ESPONTANEAS

Una reacción Exergónica o espontanea es una reacción química donde la variación de

la energía libre de Gibbs es negativa.[1] Esto nos indica la dirección que la reacción
seguirá. A temperatura y presión, constantes una reacción exergónica se define con la
condición:

Que describe una reacción química que libera energía en forma de calor, luz, etc. Las
reacciones exergónicas son una forma de procesos exergonicos en general o
procesos espontáneos y son lo contrario de las reacciones endergónicas. Se dijo que
las reacciones exergónicas trancurren espontáneamente pero esto no significa que la
reacción transcurrirá sin ninguna limitación. Por ejemplo la reacción entre hidrógeno y
oxigeno es muy lenta y no se observa en ausencia de un catalizador adecuado.

Ejemplos de reacciones químicas espontaneas

CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s)

H = Hf - Hi

H=-15.5826 kcal/mol
S = S sistema - S entorno

S =-8.016 cal/mol°K

G = H - TS
Si T=0 entonces:
G = -15.5826 kcal/mol
 Si G =0 entonces:
T =1.9439°K

Tabulando:

T° 0 1.943937 4
G -15.5826 0 16.4814

20

15

10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
-5

-10

-15

-20
 AgNO3 (s) + NaCl (s) AgCl(s) + NaNO3 (s) ;

H = Hf - Hi

H=-14.24 kcal/mol
S = S sistema - S entorno

S =-0.11 cal/mol°K

G = H - TS
Si T=0 entonces:
G = -14.24 kcal/mol
Si G =0 entonces:
T = 129.4545°K

Tabulando:
 4
2

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
-2
-4

-6

-8
-10

-12

-14
-16

REACCIONES NO ESPONTANEAS

En la termoquímica, una reacción endergónica (también llamada reacción

desfavorable o no espontánea) es una reacción química en donde el incremento de
energía libre es positivo.

Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere decir que el

incremento en la energía libre de Gibbs estandar debe ser positivo
para una reacción en estado estándar (a una presión estándar (1 Bar), y unas
concentraciones estándar (1 molar) de todos los reactivos y productos).

Ejemplos:

2 SO3 (g) 2SO2 (g) O2(g)

H = Hf - Hi

H= 46.98 kcal/mol

S = S sistema - S entorno

S = 45.323 cal/mol°K

G = H - TS
Si T=0 entonces:
G = 46.98 kcal/mol
Si G =0 entonces:
T = 1.03655°K

Tabulando:

T 0 1.03655 15
G 46.98 0 -632.865
100

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-100

-200

-300

-400

-500

-600

-700