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ETERES Y EPÓXIDOS

ETERES Y EPÓXIDOS

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Química Orgánica Tema 6. Éteres y epóxidos 
 
153
Tema 6
. Éteres y epóxidos. Estructura y propiedades de los éteres. Nomenclatura delos éteres. Síntesis de Williamson de éteres. Síntesis de éteres por alcoximercuriación-desmercuriación. Síntesis de éteres por deshidratación de alcoholes. Reacciones delos éteres con hidrácidos. Síntesis y reacciones de los epóxidos.
Estructura y propiedades de los éteres
Los éteres son compuestos de fórmula R-O-R´ en la que R y R´ pueden sergrupos alquilo o arilo (fenilo). Los éteres podrían considerarse derivados del agua, porsimple sustitución de los átomos de hidrógeno por grupos alquilo. En la siguiente figurase indican, a modo de comparación, las estructuras del agua, el metanol y el dimetiléter.
HOHCH
3
OH0.96A1.43A0.96A104.5º108.9º114º
ooo
aguametanol
CH
3
OCH
3
110º
dimetil éter
1.43A
o
 Los éteres se caracterizan por su falta de reactividad química lo que les hace sermuy empleados como disolventes en un gran número de reacciones orgánicas. El éterde mayor importancia comercial es el dietil éter, llamado también éter etílico osimplemente éter. El éter etílico se empleó como anestésico quirúrgico pero es muyinflamable y con frecuencia los pacientes vomitaban al despertar de la anestesia.Actualmente se emplean varios compuestos que son menos inflamables y se tolerancon más facilidad, como el óxido nitroso (N
2
O) y el halotano (BrClCHCF
3
).Los éteres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes pero siguen siendocompuestos polares. El momento dipolar de un éter es la suma de cuatro momentosdipolares individuales. Cada uno de los enlaces C-O está polarizado y los átomos decarbono llevan una carga positiva parcial. Además, los dos pares de electrones nocompartidos contribuyen al momento bipolar general. La suma vectorial de esos cuatromomentos individuales es el momento dipolar general de la molécula.
Momentos dipolares de un éter y Momento dipolar general
ROR
 Los éteres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo-dipolo. Sin embargo, estas atracciones son mucho más débiles que las interaccionespor puentes de hidrógeno. Los éteres, al no poder formar enlaces de hidrógeno entre
 
Química Orgánica Tema 6. Ëteres y epóxidos 
 
154
 
sí, son más volátiles que los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como sepone de manifiesto en la tabla que se da a continuación.
compuesto estructura Pesomolecul.p.eb.(
°°°°
C) Momentodipolar (D)
agua H
2
O 18 100 1.9etanol CH
3
CH
2
-OH 46 78 1.7dimetil éter CH
3
-O-CH
3
46 -25 1.3propano CH
3
CH
2
CH
3
44 -42 0.1n-butanol CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-OH 74 118 1.7dietil éter CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
74 35 1.2pentano CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH3 72 36 0.1Una de las aplicaciones más importantes de los éteres es su empleo comodisolventes en las reacciones orgánicas. Los más empleados son el dietil éter, y eltetrahidrofurano.
tetrahidrofurano (THF)
O
dietil éter
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
 Otros éteres, como el dioxano y el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan empleadoscomo los dos anteriores, también se suelen utilizar como disolventes para lasreacciones orgánicas.
1,2-dimetoxietano (DME)
CH
3
OCH
2
CH
2
OCH
3
1,4-dioxano(dioxano)
OO
 Una ventaja que presentan los éteres con respecto a los alcoholes es queaquellos no son ácidos. De hecho, una de las limitaciones de los alcoholes, en cuantoa su empleo como disolventes en las reacciones orgánicas, es que no se puedenutilizar con reactivos que sean más básicos que el ión alcóxido (base conjugada delalcohol), porque en estos casos el grupo hidroxilo del alcohol protona a la base ydestruye al reactivo.
base protonadabase fuerte
OHR+ BRO+BH 
alcoholalcóxido
 
 
Química Orgánica Tema 6. Éteres y epóxidos 
 
155
Cuando un compuesto iónico, como el yoduro de litio, se disuelve en un alcoholel catión litio queda rodeado de una esfera de solvatación debido a la atracción que seestablece con los pares de electrones no enlazantes del átomo de oxígeno del alcohol.Al mismo tiempo, el anión yoduro también queda solvatado por formación de puentesde hidrógeno con las moléculas de alcoh
ol
.
HORHORHORHOR
Li
+
ORHORHOHRORHORH
I-Efectos de solvatación en la disolución del LiI en un alcohol
 Los éteres son menos polares que los alcoholes y por tanto, su capacidad dedisolución de sustancias iónicas es bastante menor. De hecho, las sustancias iónicascon aniones pequeños y duros, que necesitan de una buena solvatación para superarsus intensas fuerzas de enlace iónico, generalmente son insolubles en los éteres. Si elcompuesto iónico está constituido por aniones grandes y difusos, como los yoduros,los acetatos etc, la atracción electrostática entre los iones es menor y se puedeconseguir la solubilización de esta clase de compuestos en los éteres.Cuando se disuelve el yoduro de litio en un éter, el catión litio queda rodeado deuna esfera de solvatación por atracción con los pares de electrones no compartidosdel átomo de oxígeno del éter. Por otro lado, el anión yoduro queda en la disoluciónlibre de solvatación, porque los éteres no pueden formar puentes de hidrógeno con losaniones. Esta es una situación ventajosa si el anión yoduro se va a emplear comonucleófilo, por ejemplo en un proceso S
N
2. A continuación, se representa un esquemade solvatación del yoduro de litio en un éter.
R
Efectos de solvatación en la disolución del LiI en un éterI-
Li
+
ORRORRORORRORR
 

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