Professional Documents
Culture Documents
Sintesis Organik merupakan suatu kegiatan untuk mengadakan sesuatu yang tidak ada menjadi ada.
KegunaanSintesis
Ada 3 kegunaan dilakukannya sintesis yaitu :
1. Menggunakan senyawa baru yang tidak ditemukan dari sumber-sumber alam
2. Membuktikan struktur senyawa organik melalui penggabungan-penggabungan secara logis
3. Menyelesaikan berbagai masalah untuk mengembangkan teori kimia organik
Syaratnya :
c. X stabil sebagai X
Prinsip :
+ C-X Nu - C +X
Nu :
contoh :
Mg
C - C - Br C - C - Mg
Li
C - C - Br C - C - Li
R'NH2
C - C - Br C - C - NHR'
Adapun reaksi – reaksinya yaitu :
Nu : + RC - OH RC - Nu + OH
Nu : + RC - O - R RC - Nu + OR
gugus R – OH dan R – OR’ harus diubah dengan cara alkohol ditambah dengan
R - OH H RC - OH2
Nu :
R - Nu + OH2
R - O - R' H R - O - R'
H
Nu :
R - Nu + HOR
Cara lain untuk alkohol adalah harus ditambahakan dengan senyawa gugus-gugus yang cukp besar.
CH3SO2Cl
R - OH R - OSO2CH3
Nu : + RC - NH2 R - Nu + NH2
ph ph
ph
R - NH2 + R-N
ph ph ph
O
Br-
RBr
ph
R - NH2 + R-N
ph
ph O
hp ph
CH3COO-
R - O - C - CH3
ph
R - NH2 + R-N
ph ph
O
hp ph
Br-
+ R-N O
hp ph
N
H2O Ar - OH
Cu₂ X ₂
Ar x Ar – N+ ≡ N KI Ar – I
Hx
H3PO4 KCN
ARH Ar – C ≡ N
Nu-
Sukar
OH
Cl
6. Adisi untuk alkuna
Alkuna reaktif terhadap elektrofilik, bereaksi dengan halogen, asam hidrogen dan bersifat asam
lemah.
Prinsip :
Contoh :
Br
LiBr C=C
C C + Br2
Br
Adisi dengan menggunakan H2O dan asam karboksilat (RCOOH) biasanya menggunakan HgO.
OH O
+
R-C H2O / H R - C = CH2 R - C - CH3
CH
HgO
a. Mekanisme Adisi
S S E E
E - E z
c =C E C C C C
z
x
s s
- - Hx
CH3 CH CH2 CH3 - CH - CH3
Asam kuat
x) H2
x = OH-
x = OCCH3
OH
O
CH3 - CH - CH3
CH2 - CH - CH3
OCCH3
Kalau
O
CH3 - CH - CH2
Br
S S
C=C + Br - Br C C
Br
C C
NB x) = Anarcopion Br Br
xx) = Antinarcopion
C C
8. Adisi Nukleofilik
Prinsip :
C=X C-X
Contoh :
x
C=X + Nu: C C=X
y Nu Nu
9. Hidrolisis Ester
Prinsip :
O O
H+
R - C - OR' + H2O R - C - O- + R' - OH
Saponifikasi
O O
H H E
E
E+ H+
Elektrofil
O
R - Cl / AlCl3 C
R
Alkilasi Fridel Craft
NO2 Cl
Cl2 / FeCl3
Klorominasi
SO3 R
Sulfonasi SO3H
H2SO4
R - Cl / AlCl3
Alkilasi Fridel Craft
11. Fungsional Posisi Alilik
C C =O
(-)
R - C - CH = CH2 pH (CO2)2 R - CH = CH = CH2 R - CH = CH = CH2
H
H - Bromo Suksinimida NBS
2
R - CH - CH = CH2 + R - CH = CH - CH2Br
R - CH - CH2 = CH2
Br
OH
R - C - CH - CH2
OCCH3
C C
relatif terhadap E+
H C C H R C C
Asitilen terminal
Et - C C - Ct di etil asetil
eksuna
Et Et Et
Cl
C= C
C =C
H Et H E Cl
40 - 70%
OCCH3 O
H2O
Et CH = C - Et
Et CH2 = C - Et
Asil eksil
Stereo adisi
S S Or
LiBr2
C C + Br2 C=C
Br
+ Hx Cis + trans
Campur
disi terpenting dalam al kuna yaitu dengan mengguna kan air dan asam kerboksilat ( R-COOH )
OH OH
+
H2O / H
R - C CH R - C = CH2 R - C = CH
-HgO
Metil keton
CHCH2
R - C = CH2
HgO
H+ H+ R - C - CH2CH
R - C BasaC H R - C - CH2
=
R - C - CH
R - C C
R - C = CH
Br H
C = X C X
y
Bersifat elektrofil
x
-
C = X + Nu : C C = X
y y
Nu Nu
x = o; C = O
Reaksi ini berjalan dengan baik kalau y nya adalah living group yang baik. Living group yang dimaksud
yaitu kalau y nya penarik electron.
Cara menurunkan daya ikat Cl yaitu :
1. Memasukan gugus EWG pada posisi orto atau para
Memasukan gugus N2 Cx
O(-)
NO2
N
O O (-)
Nu (-)
N
O
x Nu
Nu-
N
N
NO2
O O(-)
O O
N2
1. Reaksi subtitusi nukleofilik (penyerangnya nukleofilik) pada atom jenuh C – X ---- X bisa diganti
dengan atom, ion, molekul lain.
Contohnya NU : + C - X - C - Nu + X
Contohnya:
H
E
+ E
+ H
Contohnya:
C=C + E -C- - C-
Nu =+C=X C X
5. Reaksi eliminasi.
6. Reaksi oksidasi dan reduksi
7. Rearregemen (penataan ulang)
Reaksi aldol
Reaksi aldol adalah reaksi antara 2 molekul aldehid atau satu aldehid atau satu keton dengan
menggunakan katalis asam dan basa. Misalnya
O
O O O
OH R - CH = C + R - CH2 - C
2 R - CH2 - C R - CH - C - H
H H H H
O - C - CH2 - R
O O OH R O
R - CH2 - CH - CH - C - H H R - CH2 - CH - CH - CH2
R O
H2O R CH2 - CH = C - CH
Transformasi asam dan transminasi
O
RCO2
R - C - Cl (RCO)2 O
NH3
O
R - C - NH2
C-C
H Pirolisis
O C = C + RCOOH
O C
R
Fungsionalisasi benzen tersubtitusi
R- / Ar O, P Lebih cepat
- DH / - OR O, P Lebih cepat
C N Lebih lambat
M
1. Subtitusi elektrofilik terhadap piridin, pada umumnya elektron masuk pada atom C ke 2 dan
3 syaratnya harus kondisinya kuat. Misalnya:
Br
Br2
H2SO4
N 130 C
N
2. Subtitusi elektrofilik pada senyaw pirol, hanya terjadi subtitusi elektrofilik, terjadi pada atom
C ke 2, misalnya:
O
1. CH3, N C , CH3
O
N 2. H2O N
CH3C
1. Me2, NCHO
2. H2O O
O CHO
H2SO4
S S SO3H
NBS
S Br
EWG
z z
Reaksi Wittig
R1 R1
R R
C = PR= C C = C
R4 + RP= O
R2 R2 R4
R1
R1 R1
Rhp + C - x Rhp - CH X
- Rhp = CH
R2 R2 R2
CH
CHCH = pph CH
C = CHCH = C + Rhpo
O CH
CH
Analisa Robinson yaitu analisa dari siklo heksana.
O O O
reaksi Woff Kishner, penghilangan oksigen (deoksinegasi) biasa dipakai untuk mereduksi keton dan
aldehid.
H
H2N NH2
C=O C = NNH2 Basa C
H
O
O
C = O + NH3 + CH - C H2N - CH2 - C - C - R
R
Pembentukan Ikatan C – C
Prinsip :
C. .C C-C
Contoh :
C. C=C C-C-C
Polimerisasi
2. Reaksi Ionik
C: -C-
- C - C-
Nukleofil karbon
Contoh:
C: -C- x - C - C- + x :
Karbon elektrofil / elektron akseptor (penerima elektron) disebabkan oleh gugus fungsi atau ciri
tertentu. Dalam reaksi sintesis elektrofil pada umumnya berupa karbon yang bermuatan positif persial
(terpolarisasi positif). Karbokation yang bebas kegunaannya trebatas karena tidak selektif walaupun
lebih reaktif.
C: C-X C - O + X-
Contoh :
MgBr
TsCl
+
OTs OH
2. Senyawa karbonil
Prinsip :
C: C=O C-C-O
Contoh :
O OH
Et2O
+
Li
X X
C C
C=C C=C
Contoh :
O
O
CH2 = CH - MgBr +
Sinton
Mg
# C-X C - MgX
H
HS
O
C HS S
# C
H S
O O
# C - C-H Br2 C-C
H Br H
EWG EWG
C=C RSH
# R-S-C-C
H H
O OH
# CN C N
Ar
Ar H
O OH
# -C CN
Ar H R C CN
OH2
O
OH
# MgX H+
R R
R R
Ar H
Analisis Retrosintesis
Sinton
Diskoneksi
C C C + C
a d
Transformasi
C-X M-C
Reagen
Pada tahap retrosintesis berikutnya, reagen dapat dianggap molekul target baru dan proses
transformasi diulangi hingga reagen yang diperlukan identik dengan bahan baku yang tersedia
dan murah dalam perdagangan.
Diskoneksi senyawa alcohol
R1 OH R1 OH
O
a) C=C R C C
2 2
R R R 1 R2
OH
b)
R
R
R'
R1
Contoh
analisis
pH IGF
OH
pH Menger
Sintesis
Or
RCOH pH MgBr
Th
Diskoneksi Senyawa Karbonil
O
O
=
R2 R2 MgBr
R1 R2 R 1 R2 Li
R3 C
=
R1 Cl
Contoh
Analisis
Cl
+ Et`2 Cd
O
O
OH
Sintesis O
OH
SoCl2 Cl Et`2O
TM
O
O
R2 R2
R'
O O
Contoh
Analisis
+ R
R
Sintesis
RLi
TM
n - BuP, Cu (I) I
Alkene Dapat di Anggap Turunan Dari Alkohol
Sintesis Alkena
Prinsip nya ada 2 :
R OH R
RMgBr H+
1.
KHSO4
Br OH OH
2.
R
R R
Contoh
Analisis
pH
IGF pH OH pH
R 2phMgBr
pH pH
OH
R EtO2 R
Sintesis
pH
OH OH POCl,P4
phMgBr
R CO2Et R R
pH pH
Contoh
z z
D - A
Prinsip :
Analisis
OEt
=
HO
=
Sintesis
OEt HO
C OEt TM
=
H+
=
Senyawa Karbonil 1, 3 difungsional
=
=
=
Prinsip :
Cl
H
Contoh
Analisis
=
=
=
=
ph
=
=
ph
hp
=
Cl AlCl
ph
=
=
AlCl ph ph
Eto
Analisis
2 4
1 5
R 1
R2 R2
R1
Analisis
HO HO CH3
CH3
COOH + COOH CN
IGF
HO CH3
HO
CH3
CN +
CN
O
O
CH3 +
Cl CH3
Sintesis
O OH
O
CH3CCl CH3 KCN CN
AlCl3
OH
CH3
NaOH
H2 O
COOH
Analisis
OH OH O
O
+
OH
IGF OH
+
CH CH
Sintesis
OH
CH CH 1. NaNH2, NH3 Hg2+
2. (CH3)2CO TM
H, H2O
Me2CO
Analisis
OH
IGF
OH OH
O O O
O
IGF O
H
O O +
OH OH
O
Sintesis
O H
1. NaNH2, NH3 Hg2+ O
2. (CH3)2CO O
H, H2O TM
Me2CO OH H3PO4
OH
Senyawa 1,4- difungsional
Prinsipnya:
O
R2 O
R2
R1 O
R1
Analisis
O
O
Br
O
Sintesis
O Me2N
O
Me2NH Br
O C H+, H2O
H+ TM
O
Aanalisis
O O
O
O
Br
Sintesis
O N
O
N O
H
H+, H2O O
H+
BASA TM
Analisis
O O
ph
ph
OH
O
Sintesis
O
NEt2
ph
Et2 NH
O TM
H+ +
H , H2O
Senyawa 1,6-difungsional
Prinsipnya:
CO2H
CO2H
O
[O]
COOH
Analisis
O
£ß Rekoneksi
CHO
Sintesis
O
CH3 Li O3
KOH TM
H+ Me2S CHO
Analisis
ph ph OH
ph
O Rek O
ph
HO2C
phMgBr
Sintesis
Br
1. Mg, Et2O
O TM
2.
3. H3PO4
4. O3, H2O
Senyawa karbonil 1,5 difungsional : analisasi Robinson
Contoh
O O
Analisis CO2Et CO2Et O
O
1
O 2 CO2Et
ph
ph
5
ph ph
4 ph
ph
Sintesis O
O
CO2Et EtO
TM
ph ph
1. Kenali fariasi gugus fungsi dalam molekul target melalui FGA dan FGI menghasilkan target
alternative yang lebih mudah di sintesis dan dapat di ubah menjadi molekul target dengan
menggunakan reaksi yang dikenal.
Contoh FGI
FGI FGI
FGA O 2H
C
CO2H CO2H MgBr + CO2 Br-
FGI
CN
2. Hasilkan sinton dari molekul target atau target alternative melalui disconeksi dan temukan
reagen atau pereaksi ( senyawa yang setara ) yang sebanding reagen ini harus lebih mudah
disediakan
3. Ulangi satu dan dua hingga reagen atau intermedia merupakan bahan yang murah dan tersedia
dalam perdagangan
4. Teliti skema antithesisnya temukan yang layak untuk dijadikan rencana sintesis dan diteliti
dilaboratorium
5. Disconeksi ikatan C – C bagian tengah molekul menghasilkan dua bagian yang hamper sama, jadi
bukan memutuskan satu atau dua C diujung
6. Disconeksi ikiatan C – C pada titik percabangan menghasilkan bagian – bagian yang berantai
lurus dan disconeksi cincin dari rantai.
Contoh
Analisis
OH OH
COH
BrMg
Sintesis
1 . Mg, Et2O
TM
Br 2.
COH
Contoh
PBr
Analisis
OH
Br
OH MgBr + CHCO2Et
MgBr
Br
Sintesis
Br 1 . Mg, Et2O PBr 1 . Mg, Et2O
TM
2. Br 2. EtOAC
OH
a b
OH a OH
ph ph
b phMgBr2
ph
MgBr ph OH
CH2O
9. Kenali senyawa awal untuk disintesis yang tersedia dengan mudah, lihat catalog oleh suplayer
10. Ubah semua gugus fungsi menjadi gugus oksigen. Seperti eter, ester, alcohol, amida kecualin
senyawahalogen sehingga kerangka karbon dapat kita tentukan
Contoh
OH Br
a
CHO
CHO
HBr
CHO CHO
Cl O
Sintesis
HBr Br 1 . Mg, Et2O
CHO TM
HO OH
Pengaturan Dalam Sintesis
Sintesis yang baik adalah sintesis yang hanya menghasilkan satu produk atau produk yang
diminta mempunyai presentasi yang tinggi. Oleh karena itu para ahli sintesis organic melakukan tekhnik
sintesis yang biasa disebut reaksi chemoselektif, regioselektif atau stereoselektif.
Chemoselektif berarti pereaksinya diganti – ganti
Regioselektif berarti kalau dimasukan pereaksi berarti dia juga masuk didaerah tertentu
atau diarahkan kedaerah tertentu
Stereoselektif berarti diarahkan pada stereo tertentu. Misalnya diarahakan pada Cis
bukan ke para
Pada umumnya molekul organic mempunyai beberapa pusat rektif sehingga jika dilakukan
reaksi kerap kali menghasilkan produk lebih dari satu. Itulahnnyang menyebabkan industry organic tidak
ada satu produk tetapi ada produk samping maka harus diseleksi. Selain itu reaksi – reaksi organic
kebanyakan menghasilkan produk yang tidak diingingkan. Kesemuanya itu diperlukan strategi yang jitu,
untuk menghindarinya.
1. Pengaturan Chemospesifik
Contoh
H
LAH
Li Li
LiAlR
OH
Trans
OH
H
Cif
H
Contoh
H
1 [O]
2 H
C
OH
OH
Gliserol di asetilasi dengan melindungi no dua dan tiga yang disebut protecting grow
( kelompok terlindungi ) banyak sekali regen – reagen gugus pelindung yang baik biasa
digunakan sebagai gugus pelindung
TBSOTF = Tetra Butil Silil Trifluoro Metana Sulfanat
TMSOTF = Tetra Butil Silil Trimetil Metana Sulfanat
Aseton = Me2CO
PMB = Para Metoksi Benzil
PMP = Para Metoksi Fenil
TES = Tri Etil silil
TESOTF = Tri Etil silil Trifluoro Metana Sulfanat
c. Gugus pengarah
Nama : Asih Sukmawati Betawi
Nim : 60500107017
Semester : Lima ( V )
FAKULTAS
SAINS DAN TEKNOLOGI
UNIVERSITAS ISLAM NEGERI ALAUDDIN
MAKASSAR