Professional Documents
Culture Documents
)
SEBAGAI BAHAN BAKU ALTERNATIF BIODIESEL
Karya Ilmiah
Sebagai salah satu syarat memperoleh gelar Sarjana Kehutanan
pada Fakultas Kehutanan Institut Pertanian Bogor
Oleh:
ADYTIA KUSUMO PUTRA
E24050243
Disetujui,
Pembimbing I Pembimbing II
Prof. Dr. Ir. Wasrin Syafii, M.Agr Dr. Ir. Dwi Setyaningsih, M.Si
NIP. 19541017 198003 1004 NIP. 19700103 199412 2002
Diketahui,
Puji syukur penulis ucapkan kepada Allah SWT atas segala rahmat dan
karunia-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan karya ini sebagai tugas akhir
yang berjudul “Pengolahan Biji Mahoni (Swietenia macrophylla King.) Sebagai
Bahan Baku Alternatif Biodiesel”. Karya ini merupakan hasil penelitian yang
dilakukan di laboratorium Kimia Hasil Hutan, Departemen Hasil Hutan, Fakultas
Kehutanan serta Pusat Penelitian Surfaktan dan Bioenergi Institut Pertanian Bogor
dari bulan Juli hingga November 2009.
Biodiesel merupakan salah satu produk teknologi pemanfaatan energi
biomassa yang menggunakan minyak dari tanaman untuk dikonversikan menjadi
ester yang diharapkan dapat menggantikan solar sebagai bahan dasar mesin diesel.
Sekarang ini pemanfaatan bahan baku terbesar untuk bidoesel adalah minyak
kelapa sawit yang juga merupakan bahan baku pangan. Oleh karena itu diperlukan
alternatif bahan baku seperti minyak dari biji mahoni yang merupakan tanaman
kehutanan.
Namun penulis menyadari bahwa tulisan ini masih jauh dari sempurna.
Walaupun demikian, semoga hasil-hasil yang dituangkan dalam skripsi ini
bermanfaat bagi mereka yang memerlukannya.
Halaman
DAFTAR ISI ................................................................................................ i
DAFTAR TABEL ........................................................................................ iii
DAFTAR GAMBAR ................................................................................... iv
BAB I. PENDAHULUAN ............................................................................ 1
1.1 Latar Belakang ........................................................................... 1
1.2 Tujuan ........................................................................................ 2
1.3 Manfaat ...................................................................................... 2
BAB II. TINJAUAN PUSTAKA ................................................................. 3
2.1 Tumbuhan Penghasil Biodiesel .................................................. 3
2.2 Tanaman Mahoni (Swietenia macrophylla) ............................... 4
2.3 Minyak Nabati ............................................................................. 5
2.4 Proses Pembuatan Biodiesel ...................................................... 9
2.4.1 Proses Pemisahan Gum (Deguming) ........................... 9
2.4.2 Esterifikasi ................................................................... 9
2.4.3 Transesterifikasi .......................................................... 10
2.5 Syarat Mutu Biodiesel ................................................................ 11
BAB III. METODOLOGI ............................................................................ 12
3.1 Tempat dan Waktu Penelitian .................................................... 12
3.2 Bahan dan Alat Penelitian .......................................................... 12
3.2.1 Bahan .......................................................................... 12
3.2.2 Alat .............................................................................. 12
3.2.3 Peralatan Uji Karakteristik .......................................... 13
3.3 Metode Penelitian ....................................................................... 13
3.3.1 Pengulitan Biji ............................................................. 13
3.3.2 Pengeringan Biji .......................................................... 13
3.3.3 Produksi Minyak ......................................................... 13
3.3.4 Proses Deguming ........................................................ 14
3.3.5 Pengujian Free Faty Acid (FFA) Minyak ................... 15
3.3.6 Proses Transesterifikasi ............................................... 15
3.4 Metode Pengujian ....................................................................... 17
3.4.1 Uji Angka Asam Biodiesel .......................................... 17
3.4.2 Uji Kandungan Gliserol Biodiesel ............................... 17
3.4.3 Uji Angka Penyabunan Biodiesel ............................... 17
3.4.4 Perhitungan Kadar Ester Biodiesel .............................. 17
3.4.5 Rancangan Percobaan dan Rencana Analisis .............. 17
BAB IV. HASIL DAN PEMBAHASAN .................................................... 19
4.1 Rendemen Minyak Mahoni ........................................................ 19
4.1.1 Pengaruh Penjemuran .................................................. 19
4.1.2 Pengaruh Pencacahan Biji Terhadap Rendemen Minyak 20
4.1.3 Kandungan Asam Lemak Bebas (Free Fatty Acid )
Minyak Mahoni ............................................................ 22
4.2 Biodiesel Mahoni ....................................................................... 23
4.2.1 Deguming .................................................................... 23
4.2.2 Transesterifikasi .......................................................... 24
4.3 Kualitas Biodiesel Mahoni ......................................................... 25
4.3.1 Bilangan Asam ............................................................ 25
4.3.2 Bilangan Penyabunan .................................................. 26
4.3.3 Gliserol Total .............................................................. 27
4.3.4 Kadar Ester Alkil ......................................................... 27
BAB V. KESIMPULAN DAN SARAN ...................................................... 29
5.1 Kesimpulan ................................................................................ 29
5.2 Saran ........................................................................................... 29
DAFTAR PUSTAKA .................................................................................. 31
LAMPIRAN ................................................................................................. 32
DAFTAR TABEL
Halaman
1 Tumbuhan Indonesia Penghasil Minyak Lemak ...................................... 3
2 Komposisi asam lemak mahoni ............................................................... 8
3 Persyaratan kualitas biodiesel menurut SNI-04-7182-2006. ................... 11
4 Proses Deguming ...................................................................................... 23
5 Proses Transesterifikasi ............................................................................ 24
DAFTAR GAMBAR
Halaman
1 Tanaman mahoni (Swietenia macrophylla) ............................................ 4
2 Buah mahoni ........................................................................................... 5
3 Buah mahoni yang telah pecah ............................................................... 5
4 Bji mahoni ............................................................................................... 5
5 Berbagai jenis asam-asam lemak ............................................................. 8
6 Biji mahoni dengan kulit ......................................................................... 14
7 Biji mahoni utuh ...................................................................................... 14
8 Biji mahoni yang dicacah ........................................................................ 14
9 Minyak mahoni ....................................................................................... 16
10 Proses transesterifikasi ............................................................................ 16
11 Pemisahan biodiesel ................................................................................ 16
12 Fase pemisahan metil ester dengan gliserol ............................................ 16
13 Rendemen minyak mahoni dari penjemuran biji selama 2 dan 4 hari .... 19
14 Jumlah minyak yang dihasilkan dari perlakuan ukuran biji .................... 21
15 Kadar FFA minyak mahoni ..................................................................... 22
16 Rendemen biodiesel ................................................................................ 24
17 Bilangan asam biodiesel .......................................................................... 25
18 Bilangan penyabunan biodiesel ............................................................... 26
19 Gliserol total biodiesel ............................................................................ 27
20 Kadar ester alkil biodesel ........................................................................ 28
BAB I. PENDAHULUAN
1.2 Tujuan
Tujuan dari penelitian ini adalah:
1. Mengetahui pengaruh waktu penjemuran terhadap jumlah minyak yang
dihasilkan dari biji mahoni (Swietenia macrophylla King.).
2. Mengetahui pengaruh pencacahan biji mahoni pada proses
pengepresan biji dalam menghasilkan minyak mahoni (Swietenia
macrophylla King.).
3. Mengetahui kualitas biodiesel yang dihasilkan dari minyak biji mahoni
(Swietenia macrophylla King.).
1.3 Manfaat
Manfaat yang dapat diberikan dari penelitian ini adalah :
1. Memberikan informasi dan rujukan bagi para akademisi dalam
melakukan penelitian lebih lanjut tentang potensi yang terdapat dalam
biji mahoni sebagai bahan baku alternatif biodiesel.
2. Memberikan informasi kepada khalayak umum bahwa biji mahoni
merupakan bahan baku yang potensial untuk dikembangkan sebagai
biodiesel.
BAB II. TINJAUAN PUSTAKA
Keterangan :
Kr = kering ; P = minyak/lemak pangan ; NP = minyak/lemak non pangan.
Sumber : Tatang H. Soerawidjaja, Tirto P. Brodjonegoro dan Iman K. Reksowardojo, Prospek Status dan
Tantangan Penegakan Industri Biodiesel di Indonesia, Kelompok Riset Biodiesel, ITB, 25 Juli 2005. (dalam
buku Energi Hijau)
2.2 Tanaman Mahoni (Swietenia macrophylla King.)
Penyebaran tanaman mahoni (Swietenia macrophylla King.) awalnya
mulai dari Meksiko menuju ke selatan sampai dengan Brazil, sementara di
Indonesia tanaman ini ditanam di Jawa, Sumatra (2500 ha) dan Sulawesi mulai
dari tahun 1987 oleh Perum Perhutani yang total areal penanamannya mencapai
116.282 ha. Morfologi tanaman mahoni dapat dilihat pada Gambar 1.
RCOOH + CH OH RCOOCH + H O
3 3 2
R3 C OCH2 HOCH2
Trigliserida Metanol Gliserol Biodiesel
Reaksi Transesterifikasi dari Trigliserida menjadi ester metil asam-asam lemak
Faktor utama yang mempengaruhi rendemen ester yang dihasilkan pada
reaksi transesterifikasi adalah rasio molar antara trigliserida dan alkohol, jenis
katalis yang digunakan, suhu reaksi, waktu reaksi, kandungan air dan kandungan
asam lemak bebas pada bahan baku yang dapat menghambat reaksi. Faktor lain
yang mempengaruhi kandungan ester pada biodiesel diantaranya kandungan
gliserol, jenis alkohol yang digunakan pada reaksi transterifikasi, jumlah katalis
sisa dan kandungan sabun. Pada proses transesterifikasi selain menghasilkan
biodiesel hasil sampingannya yaitu gliserin (gliserol) yang dapat dimanfaatkan
dalam pembuatan sabun (Hambali 2007).
2.5 Syarat Mutu Biodiesel
Suatu teknik pembuatan biodiesel hanya akan berguna apabila produk
yang dihasilkannya sesuai dengan spesifikasi (syarat mutu) yang telah ditetapkan
dan berlaku di daerah pemasaran biodiesel tersebut. Persyaratan mutu biodiesel di
Indonesia sudah dibakukan dalam SNI-04-7182-2006, yang telah disahkan dan
diterbitkan oleh Badan Standarisasi Nasional (BSN) tanggal 22 Februari 2006
yang tercantum pada Tabel 3.
Tabel 3 Persyaratan kualitas biodiesel menurut SNI-04-7182-2006.
Parameter dan Batas nilai Metode uji Metode setara
satuannya
o
Massa jenis pada 40 C, 850 – 890 ASTM D 1298 ISO 3675
3
kg/m
Viskositas kinematik pada 2,3 – 6,0 ASTM D 445 ISO 3104
o 2
40 C, mm /s (cSt)
Angka setana min. 51 ASTMD 613 ISO 5165
Titik nyala (mangkok min. 100 ASTM D 93 ISO 2710
o
tertutup), C
o
Titik kabut, C maks. 18 ASTM D 2500 -
Metil Ester
Gliserol
Keterangan ;
A : Jemur 2 hari
B : Jemur 4 hari
Gambar 13 Rendemen minyak mahoni dari penjemuran biji selama 2 dan 4 hari
Keterangan:
A1 : Jemur 2 hari tanpa pencacahan.
A2 : Jemur 2 hari dengan pencacahan.
B1 : Jemur 4 hari tanpa pencacahan.
B2 : Jemur 4 hari dengan pencacahan.
Dari Gambar 17 dapat dilihat bahwa nilai dari bilangan asam semua
sampel biodiesel berada dibawah standar maksimal SNI-04-7182-2006 yaitu 0,8
mg KOH/g sehingga nilai bilangan asam dari biodiesel mahoni sesuai dengan
kriteria SNI-04-7182-2006. Hasil pengujian menunjukkan sampel biodiesel B1
dan B2 memberikan nilai bilangan asam yang terbaik yaitu masing-masing 0,25
mg KOH/g. Uji lanjut Duncan menunjukkan bahwa hanya lama waktu
penjemuran saja yang mempunyai pengaruh yang nyata terhadap nilai bilangan
asam yang dihasilkan. Artinya penjemuran selama 4 hari memberikan nilai
bilangan asam yang lebih baik sesuai dengan nilai kadar FFA yang juga rendah
(Gambar 15).
Dari Gambar 19 dapat dilihat bahwa nilai dari gliserol total semua sampel
biodiesel berada dibawah standar maksimal SNI-04-7182-2006 yaitu 0,24%
sehingga nilai gliserol total dari biodiesel mahoni sesuai dengan kriteria SNI-04-
7182-2006. Hasil pengujian menunjukkan sampel biodiesel A1 memberikan hasil
gliserol total yang terbaik yaitu 0,10%. Uji lanjut Duncan menunjukkan bahwa
lama waktu penjemuran dan perlakuan pencacahan bji mempunyai pengaruh yang
nyata terhadap nilai gliserol total yang dihasilkan.
Dari grafik dapat dilihat bahwa nilai dari kadar ester alkil semua sampel
biodiesel berada diatas standar SNI-04-7182-2006 yaitu 96,5% sehingga nilai
kadar ester alkil dari biodiesel mahoni sesuai dengan kriteria SNI-04-7182-2006.
Hasil pengujian menunjukkan sampel biodiesel B2 memberikan hasil kadar ester
alkil yang terbaik yaitu sebesar 99,62%.
BAB V. KESIMPULAN DAN SARAN
5.1 Kesimpulan
1. Hasil penelitian menyatakan bahwa lama waktu penjemuran selama 2 dan 4
hari tidak mempunyai pengaruh yang signifikan terhadap rendemen minyak
yang dihasilkan. Rata-rata rendemen minyak dari pengepresan biji yang
dijemur selama 2 hari didapatkan hasil 38,26% (382,61 g) sedangkan hasil
rata-rata rendemen minyak dari pengepresan biji yang dijemur selama 4 hari
yaitu 43,19% (431,89 g).
2. Perlakuan pencacahan biji juga mempunyai pengaruh yang tidak signifikan
terhadap rendemen minyak. Pada penjemuran selama 2 hari dihasilkan
rendemen rata-rata minyak dari biji yang tidak dicacah (A1) sebesar 36,34%
(363,42 g) sedangkan rendemen rata-rata minyak dari biji yang dicacah (A2)
sebesar 40,18% (401,79 g). Sementara pada penjemuran selama 4 hari
dihasilkan rendemen rata-rata minyak dari biji yang tidak dicacah (B1) sebesar
43,08% (430,79 g) sedangkan rendemen rata-rata minyak dari biji yang
dicacah (B2) sebesar 43,30% (432,99 g).
3. Rendemen biodiesel yang dihasilkan dari minyak mahoni berkisar antara
73,51-95,34%. Nilai bilangan asam dari biodiesel mahoni berkisar antara
0,25-0,33 mg KOH/g. Nilai dari bilangan penyabunan sampel biodiesel
berkisar antara 187,79-199,09 mg KOH/g. Nilai dari gliserol total semua
sampel biodiesel berkisar antara 0,10-0,12%. Nilai dari kadar ester alkil semua
sampel biodiesel berkisar antara 99,56-99,62%. Semua pengujian kualitas
biodiesel mahoni yaitu bilangan asam, gliserol total dan kadar ester
menunjukkan bahwa biodiesel mahoni telah sesuai dengan kriteria SNI-04-
7182-2006.
5.2. Saran
1. Perlu dilakukan penelitian terhadap bahan baku yang sudah tidak segar
dan tidak dikuliti.
2. Perlu modifikasi proses transesterifikasi mengenai perbandingan molar,
katalis, suhu dan waktu reaksi yang digunakan sehingga rendemen
biodiesel yang dihasilkan lebih meningkat.
3. Perlu dilakukan uji parameter lain menurut SNI-04-7182-2006.
DAFTAR PUSTAKA
Fangrui, Ma., Milford, A., Hanna. 1999. Biodiesel Production : review. Jurnal
Bioresource Technology 70 1 – 5.
Freedman, B., Pryde.E.H., Mounts. T.L. 1984. Variables Affecting the Yields of
Fatty Esters from Transesterfied Vegetable Oils. JAOCS, 61 : 1638-1643.
Mayhew, J.E. dan Newton, A.C. 1998. The Silviculture of Mahogany. Walling
Ford: CABI Publishing.
Lingkup
Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari
asam-asam lemak serta berwarna pucat.
Peralatan
01. Labu-labu Erlenmeyer - 250 atau 300 ml.
02. Buret mikro, 10 ml, dengan skala 0,02 atau 0,05 ml.
03. Neraca analitik dengan ketelitian ukur ± 0,05 gram atau lebih baik.
Larutan-larutan
1. Larutan 0,1 N kalium hidroksida di dalam etanol 95 %-v (atau jika tak tersedia etanol 95 %-v,
isopropanol kering/absolut). Refluks campuran 1,2 liter etanol 95 %-v (lihat Catatan
peringatan) dengan 10 gram KOH dan 6 gram pelet aluminium (atau aluminum foil) selama 1
jam dan kemudian langsung distilasikan; buang 50 ml distilat awal dan selanjutnya tampung 1
liter alkohol distilat berikutnya dalam wadah bersih bertutup gelas. Larutkan 7 gram KOH
mutu reagen atau pro analisis ke dalam 1 liter alkohol distilat tersebut; biarkan selama 5 hari
untuk mengendapkan pengotor-pengotor dan kemudian dekantasikan larutan jernihnya ke
dalam botol gelas coklat bertutup karet. Normalitas larutan ini harus diperiksa/distandarkan
setiap akan digunakan (lihat Catatan no.1).
2. Larutan indikator fenolftalein. 10 gram fenolftalein dilarutkan ke dalam 1 liter etanol 95 %-v.
3. Campuran pelarut yang terdiri atas 50 %-v dietil eter – 50 %-v etanol 95 %-v, atau 50 %-v
toluen – 50 %-v etanol 95 %-v atau 50 %-v toluen – 50 %-v isopropanol. (lihat Catatan
peringatan). Campuran pelarut ini harus dinetralkan dengan larutan KOH (larutan no. 1) dan
indikator fenolftalein (larutan no. 2, 0,3 ml per 100 ml campuran pelarut), sesaat sebelum
digunakan.
Prosedur analisis
01. Timbang 19 – 21 ± 0,05 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam sebuah labu erlenmeyer
250 ml.
02. Tambahkan 100 ml campuran pelarut yang telah dinetralkan ke dalam labu Erlenmeyer
tersebut.
03. Dalam keadaan teraduk kuat, titrasi larutan isi labu Erlenmeyer dengan larutan KOH dalam
alkohol sampai kembali berwarna merah jambu dengan intensitas yang sama seperti pada
campuran pelarut yang telah dinetralkan di atas. Warna merah jambu ini harus bertahan
paling sedikitnya 15 detik. Catat volume titran yang dibutuhkan (V ml).
Perhitungan
Angka asam (A ) = 56,1 x V x N mg KOH/g biodiesel
a
m
dengan :
V = volume larutan KOH dalam alkohol yang dibutuhkan pada titrasi, ml.
N = normalitas eksak larutan KOH dalam alkohol.
m = berat contoh biodiesel ester alkil, g.
Nilai angka asam yang dilaporkan harus dibulatkan sampai dua desimal (dua angka di belakang
koma).
Catatan peringatan
Etanol (etil alkohol) adalah mudah terbakar. Lakukan pemanasan atau penguapan pelarut
ini di dalam lemari asam.
Kalium hidroksida (KOH), seperti alkali-alkali lainnya, dapat membakar parah kulit, mata
dan saluran pernafasan. Kenakan sarung tangan karet tebal dan pelindung muka untuk
menangkal bahaya larutan alkali pekat. Gunakan peralatan penyingkir asap atau topeng
gas untuk melindungi saluran pernafasan dari uap atau debu alkali. Pada waktu bekerja
dengan bahan-bahan sangat basa seperti kalium hidroksida, tambahkan selalu pelet-pelet
basa ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Alkali bereaksi sangat eksoterm jika dicampur
dengan air; persiapkan sarana untuk mengurung larutan basa kuat jika bejana pencampur
sewaktu-waktu pecah/retak atau bocor akibat besarnya kalor pelarutan yang dilepaskan.
Dietil eter sangat mudah menguap dan terbakar serta dapat membentuk peroksida yang
eksplosif. Tangani dengan hati-hati.
Toluen sangat mudah terbakar dan merupakan sumber risiko kebakaran. Batas
eksplosifnya dalam udara adalah 1,27 – 7 %-v. Zat ini juga toksik jika termakan, terhisap
atau terabsorpsi oleh kulit. Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 100
ppm-v. Karena ini, penanganannya harus dilakukan di dalam lemari asam. Isopropanol
(atau isopropil alkohol atau propanol-2) adalah zat mudah terbakar. Batas eksplosifnya di
dalam udara adalah 2 – 12 %-v. Zat ini toksik jika termakan dan terhisap. Angka ambang
kehadirannya di udara tempat kerja adalah 400 ppm-v.
Catatan bernomor
1. Standarisasi (penentuan normalitas) larutan KOH dalam alkohol (≈ 0,1 N).
(V x 204,21)
KOH
N= 5xN
HCl
V
KOH
Lingkup
Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari asam-
asam lemak.
Peralatan
01. Buret – 50 ml, telah dikalibrasi dengan baik.
02. Pembesar meniskus yang memungkinkan pembacaan buret sampai skala 0,01 ml.
03. Labu takar 1 liter bertutup gelas.
04. Pipet-pipet volumetrik 5, 10 dan 100 ml yang sudah dikalibrasi dengan baik.
05. Gelas-gelas piala 400 ml, masing-masing dengan kaca arloji/masir untuk penutupnya.
06. Motor listrik berputaran variabel untuk pengadukan, dengan batang pengaduk gelas.
07. Gelas-gelas ukur 100 dan 1000 ml.
08. Labu-labu Erlenmeyer 250 dan 300 ml, serta kondensor berpendingin udara dengan panjang 65
cm. Labu-labu dan kondensor harus memiliki sambungan asah N/S 24/40.
Reagen-reagen
1. Asam periodat (HIO .2H O) mutu reagen atau p. a. (lihat Catatan peringatan).
4 2
periodat dengan dan tanpa khloroform harus tidak berbeda lebih dari 0,5 ml; jika tidak,
khloroform harus diganti dengan pasokan baru.
7. Kalium dikhromat – mutu reagen. Sebelum digunakan harus digerus halus dan dikeringkan
o
pada 105 – 110 C sampai berberat konstan.
8. Asam khlorida (HCl) – mutu reagen, pekat, berat jenis 1,19 (lihat Catatan per-ingatan).
Larutan-larutan
1. Larutan asam periodat. Larutkan 5,4 gram asam periodat ke dalam 100 ml akuades dan
kemudian tambahkan 1900 ml asam asetat glasial. Campurkan baik-baik. Simpan larutan di
dalam botol bertutup gelas yang berwarna gelap atau, jika botol berwarna terang, taruh di
tempat gelap. Perhatian – Hanya botol bertutup gelas yang boleh dipakai. Tutup gabus atau
karet sama sekali tak boleh dipergunakan.
2. Larutan natrium tiosulfat 0,01 N. – Dibuat dengan melarutkan 2,48 gram Na S O .5H O ke
2 2 3 2
dalam akuades dan kemudian diencerkan sampai 1 liter. Larutan ini harus distandarkan sebagai
berikut : Pipet 5 ml larutan kalium dikhromat standar (lihat no. 5 di bawah) ke dalam gelas
piala 400 ml. Tambahkan 1 ml HCl pekat, 2 ml larutan KI (lihat no. 3 di bawah) dan aduk
baik-baik dengan batang pengaduk atau pengaduk magnetik. Kemudian, biarkan tak teraduk
selama 5 menit dan selanjutnya tambahkan 100 ml akuades. Titrasi dengan larutan natrium
tiosulfat sambil terus diaduk, sampai warna kuning hampir hilang. Tambahkan 1 – 2 ml larutan
pati dan teruskan titrasi pelahan-lahan sampai warna biru persis sirna. Maka :
Normalitas larutan Na2 S2 O3 = V K2 Cr2 O7 x N K2 Cr2 O7
Ml lar. Na2 S2 O3 yang dihabiskan pada titrasi
3. Larutan kalium iodida (KI) – dibuat dengan melarutkan 150 gram KI ke dalam akuades, disusul
dengan pengenceran hingga bervolume 1 liter. Larutan ini tak boleh kena cahaya.
4. Larutan indikator pati – dibuat dengan membuat pasta homogen 10 gram pati larut (lihat Catatan
no. 1) di dalam akuades dingin. Tambahkan pasta ini ke 1 liter akudes yang sedang mendidih
kuat, aduk cepat-cepat selama beberapa detik dan kemudian dinginkan. Asam salisilat (1,25
g/l) boleh dibubuhkan untuk mengawetkan patinya. Jika sedang tak digunakan, larutan ini
o
harus disimpan di dalam ruang bertemperatur 4 – 10 C. Larutan indikator yang baru harus
dibuat jika titik akhir titrasi tidak lagi tajam, atau jika larutan indikator pati gagal dalam uji
kepekaan yang telah diuraikan pada no. 5 dalam bagian “Reagen-reagen”.
5. Larutan standar 0,1 N kalium dikhromat – dibuat dengan melarutkan 4,9035 gram kalium
dikhromat kering dan tergerus halus ke dalam akuades di dalam labu takar 1 liter dan kemudian
o
mengencerkannya sampai garis batas-takar pada 25 C.
6. Larutan KOH alkoholik – dibuat dengan melarutkan 40 gram KOH dalam 1 liter etanol 95 %-v.
Jika ternyata agak keruh, saring larutan sebelum digunakan.
b. Bilas contoh ini ke dalam labu takar 1 liter dengan menggunakan 91 ± 0,2 ml khloroform (lihat
Catatan peringatan) yang diukur dengan buret.
c. Tambahkan kira-kira 500 ml akuades, tutup rapat labu dan kemudian kocok kuat-kuat selama 30
– 60 detik.
d. Tambahkan akuades sampai ke garis batas takar, tutup lagi labu rapat-rapat dan campurkan
baik-baik isinya dengan membolak-balikkan dan, sesudah dipandang tercampur intim, biarkan
tenang sampai lapisan khloroform dan lapisan akuatik memisah sempurna.
e. Pipet masing-masing 2 ml larutan asam periodat ke dalam 2 atau 3 gelas piala 400 – 500 ml
dan siapkan dua blanko dengan mengisi masing-masing 100 ml akuades (sebagai pengganti
larutan asam periodat).
f. Pipet 300 ml lapisan akuatik yang diperoleh dalam langkah (d) ke dalam gelas piala berisi
larutan asam periodat dan kemudian kocok gelas piala ini pelahan supaya isinya tercampur
baik. Sesudahnya, tutup gelas piala dengan kaca arloji/masir dan biarkan selama 30 menit (lihat
Catatan no. 2). Jika lapisan akuatik termaksud mengandung bahan tersuspensi, saring dahulu
sebelum pemipetan dilakukan.
g. Tambahkan 2 ml larutan KI, campurkan dengan pengocokan pelahan dan kemudian biarkan
selama sekitar 1 menit (tetapi tak boleh lebih dari 5 menit) sebelum dititrasi. Jangan tempatkan
gelas piala yang isinya akan dititrasi ini di bawah cahaya terang atau terpaan langsung sinar
matahari.
h. Titrasi isi gelas piala dengan larutan natrium tiosulfat yang sudah distandarkan (diketahui
normalitasnya). Teruskan titrasi sampai warna coklat iodium hampir hilang. Setelah ini
tercapai, tambahkan 2 ml larutan indikator pati dan teruskan titrasi sampai warna biru
kompleks iodium – pati persis sirna.
i. Baca buret titran sampai ke ketelitian 0,01 ml dengan bantuan pembesar meniskus.
j. Ulangi langkah (f) s/d (i) untuk mendapatkan data duplo dan (jika mungkin) triplo.
k. Lakukan analisis blanko dengan menerapkan langkah (g) s/d (i) pada dua gelas piala berisi
larutan blanko (yaitu akuades) tersebut pada (e).
Perhitungan
1. Hitung kadar gliserol total (G , %-b) dengan rumus :
ttl
G (%-b) = 2.302 (B − C) x N
ttl
W
dengan :
C = volume larutan natrium tiosulfat yang habis dalam titrasi contoh, ml.
B = volume larutan natrium tiosulfat yang habis dalam titrasi blangko, ml.
N = normalitas eksak larutan natrium tiosulfat.
W= berat sampel a x mL sampel b
900
a Dari prosedur untuk total gliserol, 1
b Dari prosedur untuk total gliserol, 8
2. Kadar gliserol bebas (G , %-b) dihitung dengan rumus yang serupa dengan di atas, tetapi
bbs
menggunakan nilai-nilai yang diperoleh pada pelaksanaan prosedur analisis kadar gliserol
bebas.
3. Kadar gliserol terikat (G , %-b) adalah selisih antara kadar gliserol total dengan kadar gliserol
ikt
bebas : G = G - G
ikt ttl bbs
Catatan peringatan
Asam periodat adalah oksidator dan berbahaya jika berkontak dengan bahan-bahan
o
organik. Zat ini menimbulkan iritasi kuat dan terdekomposisi pada 130 C. Jangan
gunakan tutup gabus atau karet pada botol-botol penyimpannya.
Khloroform diketahui bersifat karsinogen. Zat ini toksik jika terhisap dan memiliki daya
bius. Cegah jangan sampai khloroform bertkontak dengan kulit. Manusia yang sengaja
atau tak sengaja menghisap atau meneguknya secara berkepanjangan dapat mengalami
kerusakan lever dan ginjal yang fatal. Zat ini tidak mudah menyala, tetapi akan terbakar
juga bila terus-terusan terkena nyala api atau berada pada temperatur tinggi, serta
menghasilkan fosgen (bahan kimia berbahaya) jika terpanaskan sampai temperatur
dekomposisinya. Khloroform dapat bereaksi eksplosif dengan aluminium, kalium, litium,
magnesium, natrium, disilan, N O , dan campuran natrium hidroksida dengan metanol.
2 4
Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 10 ppm-v. Karena ini,
penanganannya harus dilakukan di dalam lemari asam.
Asam khlorida (HCl) pekat adalah asam kuat dan akan menyebabkan kulit terbakar.
Uapnya menyebabkan peracunan jika terhirup dan terhisap serta menimbulkan iritasi kuat
pada mata dan kulit. Jas dan sarung tangan pelindung harus dipakai ketika bekerja dengan
asam ini. Penanganannya disarankan dilakukan dalam lemari asam yang beroperasi
dengan benar. Pada pengenceran, asam harus selalu yang ditambahkan ke air/akuades dan
bukan sebaliknya.
Asam asetat murni (glasial) adalah zat yang cukup toksik jika terhisap atau terminum. Zat
ini menimbulkan iritasi kuat pada kulit dan jaringan tubuh. Angka ambang kehadirannya
di udara tempat kerja adalah 10 ppm-v.
Kalium hidroksida (KOH), seperti alkali-alkali lainnya, dapat membakar parah kulit, mata
dan saluran pernafasan. Kenakan sarung tangan karet tebal dan pelindung muka untuk
menangkal bahaya larutan alkali pekat. Gunakan peralatan penyingkir asap atau topeng
gas untuk melindungi saluran pernafasan dari uap atau debu alkali. Pada waktu bekerja
dengan bahan-bahan sangat basa seperti kalium hidroksida, tambahkan selalu pelet-pelet
basa ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Alkali bereaksi sangat eksoterm jika dicampur
dengan air; persiapkan sarana untuk mengurung larutan basa kuat jika bejana pencampur
sewaktu-waktu pecah/retak atau bocor akibat besarnya kalor pelarutan yang dilepaskan.
Etanol (etil alkohol) adalah mudah terbakar. Lakukan pemanasan atau penguapan pelarut
ini di dalam lemari asam.
Catatan bernomor
1. Yang disarankan untuk digunakan adalah “pati kentang untuk iodometri”, karena pati ini
menimbulkan warna biru pekat jika berada bersama ion iodonium. “Pati larut” saja tak
disarankan karena bisa tak membangkitkan warna biru pekat yang konsisten ketika berkontak
dengan ion iodonium. Reagen-reagen berikut diketahui cocok : “Soluble starch for iodometry”,
Fisher S516-100; “Soluble potato starch, Sigma S-2630; “Soluble potato starch for iodometry”,
J.T. Baker 4006-04.
2. Pada temperatur kamar, tenggang waktu antara penyiapan contoh-contoh dan pentitrasiannya
tak boleh lebih dari 1,5 jam.
LAMPIRAN 3
METODE ANALISIS STANDAR
UNTUK ANGKA PENYABUNAN DAN KADAR ESTER BIODIESEL ESTER ALKIL
(FBI-A03-03)
Definisi
Prosedur pengujian ini untuk menentukan angka penyabunan biodiesel ester alkil dengan
proses titrimetri. Angka penyabunan adalah banyak miligram KOH yang dibutuhkan untuk
menyabunkan satu (1) gram contoh biodiesel. Melalui kombinasi dengan hasil-hasil analisis angka
asam (FBI-A01-03) dan gliserol total (FBI-A02-03), angka penyabunan yang diperoleh dengan
metode standar ini dapat dipergunakan untuk menentukan kadar ester di dalam biodiesel ester
alkil.
Lingkup
Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari
asam-asam lemak serta berwarna pucat.
Peralatan
1. Labu-labu Erlenmeyer tahan alkali (basa) - 250 atau 300 ml, masing-masing berleher
sambungan asah N/S 24/40.
2. Kondensor berpendingin udara berpanjang minimum 65 cm dan ujung bawahnya
bersambungan asah N/S 24/40 hingga cocok dengan labu Erlenmeyer.
3. Bak pemanas air atau pelat pemanas yang temperatur atau laju pemanasannya dapat
dikendalikan.
4. Labu distilasi 2 liter yang mulutnya berupa sambungan asah N/S 24/40 dan lengkap dengan
kondensor berpendingin air, untuk merefluks dan mendistilasi etanol 95 %-v seperti
ditunjukkan pada no. 2 dalam bagian “Reagen-reagen” di bawah ini.
Regen-reagen
1. Asam khlorida 0,5 N yang sudah terstandarkan (normalitas eksaknya diketahui).
2. Larutan kalium hidroksida (lihat Catatan peringatan) di dalam etanol 95 %-v. Refluks campuran
1,2 liter etanol 95 %-v (lihat Catatan peringatan) dengan 10 gram KOH dan 6 gram pelet
aluminium (atau aluminium foil) selama 1 jam dan kemudian langsung distilasikan; buang 50
ml distilat awal dan selanjutnya tampung 1 liter alkohol distilat berikutnya dalam wadah bersih
bertutup gelas. Larutkan 40 gram KOH berkarbonat rendah ke dalam 1 liter alkohol distilat
o
tersebut sambil didinginkan (sebaiknya di bawah 15 C); biarkan selama 5 hari untuk
mengendapkan pengotor-pengotor dan kemudian dekantasikan larutan jernihnya ke dalam
botol gelas coklat bertutup karet.
3. Larutan indikator fenolftalein. 10 gram fenolftalein dilarutkan ke dalam 1 liter etanol 95 %-v.
Prosedur analisis
01. Timbang 4 – 5 ± 0,005 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam sebuah labu Erlenmeyer 250
ml. Tambahkan 50 ml larutan KOH alkoholik dengan pipet yang dibiarkan terkosongkan
secara alami.
02. Siapkan dan lakukan analisis blanko secara serempak dengan analisis contoh biodiesel.
Langkah-langkah analisisnya persis sama dengan yang tertulis untuk di dalam “prosedur
analisis” ini, tetapi tidak mengikut-sertakan contoh biodiesel.
03. Sambungkan labu Erlenmeyer dengan kondensor berpendingin udara dan didihkan pelahan
tetapi mantap, sampai contoh tersabunkan sempurna. Ini biasanya membutuhkan waktu 1
jam. Larutan yang diperoleh pada akhir penyabunan harus jernih dan homogen; jika tidak,
perpanjang waktu penyabunannya.
04. Setelah labu dan kondensor cukup dingin (tetapi belum terlalu dingin hingga membentuk jeli),
bilas dinding-dalam kondensor dengan sejumlah kecil akuades. Lepaskan kondfensor dari
labu, tambahkan 1 ml larutan indikator fenolftalein ke dalam labu, dan titrasi isi labu dengan
HCl 0,5 N sampai warna merah jambu persis sirna. Catat volume asam khlorida 0,5 N yang
dihabiskan dalam titrasi.
Perhitungan
Angka penyabunan (A ) = 56,1(B – C) x N mg KOH/g biodiesel
s
m
dengan :
B = volume HCl 0,5 N yang dihabiskan pada titrasi blanko, ml.
C = volume HCl 0,5 N yang dihabiskan pada titrasi contoh, ml.
N = normalitas eksak larutan HCl 0,5 N.
m = berat contoh biodiesel ester alkil, g.
Nilai angka penyabunan yang dilaporkan harus dibulatkan sampai dua desimal (dua
angka di belakang koma).
Kadar ester biodiesel ester alkil selanjutnya dapat dihitung dengan rumus berikut :
A
s
dengan :
A = angka penyabunan yang diperoleh di atas, mg KOH/g biodiesel.
s
UL 2 12
HARI 2 ab
PRLKN 2 xy
Number of Means 2
Critical Range .02424
A 0.318450 4 a
B 0.246575 4 b
NOTE: This test controls the type I comparisonwise error rate, not the
experimentwise error rate
Number of Means 2 3 4
Critical Range .03428 .03503 .03521
A 0.32650 2 ay
A
A 0.31040 2 ax
B 0.24680 2 bx
B
B 0.24635 2 by
UL 2 12
HARI 2 ab
PRLKN 2 xy
NOTE: This test controls the type I comparisonwise error rate, not the
experimentwise error rate
Number of Means 2
Critical Range .009816
A 0.117500 4 b
B 0.107500 4 a
NOTE: This test controls the type I comparisonwise error rate, not the
experimentwise error rate
Number of Means 2 3 4
Critical Range .01388 .01419 .01426
A 0.125000 2 bx
B 0.110000 2 ay
B
B 0.110000 2 by
B
B 0.105000 2 ax
UL 2 12
HARI 2 ab
PRLKN 2 xy
NOTE: This test controls the type I comparisonwise error rate, not the
experimentwise error rate
Number of Means 2
Critical Range .02381
NOTE: This test controls the type I comparisonwise error rate, not the
experimentwise error rate
Number of Means 2 3 4
Critical Range .03367 .03441 .03459
A 99.62445 2 by
B 99.58195 2 ax
B
B 99.56270 2 bx
B
B 99.56160 2 ay