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TERMODINAMICA II

UNIVERSIDAD NACIONAL

“SAN LUIS GONZAGA” DE ICA

ALUMNO: RAMIREZ GUTIERREZ AYRTON

DOCENTE: ING. ROSALIO CUSI PALOMINO

AÑO: 4TO CICLO: VII “B”

2010

COMPOSICION DEL AIRE Pá gina 1


TERMODINAMICA II

INTRODUCCIÓN

Por medio del presente trabajo se quiere dar a conocer detalladamente las pautas para

diferenciar cuando se forman o no las soluciones y además como hallar las

concentraciones de estas por medio de la practica o la experimentación, para así poder

establecer una relación entre los principios teóricos y los hechos experimentales, lo

cual nos permitirá desarrollar habilidades y conocimientos en este campo y poder

emplearlo en la solución de problemas de nuestra vida diaria

 FORMALIDAD

La formalidad (F) es el número de peso-fórmula-gramo por litro de disolución.

F = nº PFG / volumen (litro disolución)

El número de peso-fórmula-gramo tiene unidad de g / PFG.

 MOLALIDAD

La molalidad (m) es el número de moles de soluto por kilogramo de disolvente (no de

disolución). Para preparar disoluciones de una determinada molalidad, no se emplea

un matraz aforado como en el caso de la molaridad, sino que se puede hacer en un

vaso de precipitados y pesando con una balanza analítica, previo peso del vaso vacío

para poderle restar el correspondiente valor.

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La principal ventaja de este método de medida respecto a la molaridad es que como el

volumen de una disolución depende de la temperatura y de la presión, cuando éstas

cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no está en función

del volumen, es independiente de la temperatura y la presión, y puede medirse con

mayor precisión.

Es menos empleada que la molaridad pero igual de importante.

La principal ventaja de este método de medida respecto a la molaridad es que como el

volumen de una disolución depende de la temperatura y de la presión, cuando éstas

cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no está en función

del volumen, es independiente de la temperatura y la presión, y puede medirse con

mayor precisión

Ejemplo:

¿Cuál es la molalidad de una disolución de 3,2g de CH3OH en 200g de agua?

Peso Molecular del soluto = 12 + (4 x 1) + 16 = 32

nmoles de soluto = 3,2/32 0,1 moles

m (0,1 moles de soluto)/(0,2 Kg de disolvente) = 0,5 m

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ALGUNAS TRANSFORMACIONES

MOLALIDAD A FRACCIÓN MOLAR: Se puede llevar a cabo con esta


fórmula:

donde Xs es la fracción molar de soluto, m es la molalidad y PMd es el peso molecular

del disolvente.

MOLALIDAD A MOLARIDAD: Puede utilizarse la siguiente fórmula:

Donde s es el soluto

 MOLARIDAD

Esta unidad de concentración se basa en el volumen de una solución y por ello es

conveniente utilizarla en los procedimientos del laboratorio en donde la cantidad

medida es el volumen de solución. La molaridad se define como el número de moles de

soluto por litro de solución (también como el número de milimoles de soluto por

mililitro de solución):

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en donde M es la molaridad, n es el número de moles de soluto y V es el volumen de

solución expresado en litros. Ya que:

 
en donde g representa los gramos de soluto y MM la masa molecular del soluto, de

aquí que

 
Cuando se da la información de la concentración de una especie química en moles por

litro esto se indica poniendo la fórmula de la especie dada entre corchetes. Por

ejemplo, [H+] = 0.1 nos indica que la concentración de H+ es de 0.1 moles/litro.

Tratándose del equilibrio químico, es necesario distinguir entre la concentración

analítica que no es más que el número total de moles de un soluto en un litro de

solución y la molaridad analítica de una especie en equilibrio. Por ejemplo, si añadimos

0.1 moles de ácido acético a un litro de agua, tendremos una concentración analítica

de ácido acético 0.1 molar. Sin embargo en virtud del equilibrio:

Una fracción de las moléculas de ácido acético estará ionizada por lo que la

concentración real de la especie CH3COOH será menor que 0.1 molar.

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Algunos reactivos de mucha aplicación en análisis químico son

manufacturados en estado líquido como una disolución concentrada de

la sustancia de interés. Entre estas sustancias tenemos la mayoría de

los ácidos que con mayor frecuencia se utilizan en los laboratorios como

son el ácido sulfúrico, clorhídrico, etc.

En los frascos de estos ácidos concentrados nos indican los fabricantes

su porcentaje (% masa/masa) y densidad de la solución del ácido. Con

estos datos podemos calcular el volumen necesario del ácido

concentrado para preparar un ácido más diluido. Para ello nos basamos

en la masa de reactivo necesaria para preparar la solución es igual a la

masa que encontramos de ese reactivo en una solución concentrada.

Por ejemplo para una solución diluida cuya concentración se da en

forma de molaridad:

En general la ley de conservación de la masa, en este caso particular aplicada a las

soluciones, nos exige que el número de moles al preparar una dilución de una solución

se mantenga constante y esto se expresa por:

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EJEMPLOS DE CÁLCULOS RELACIONADOS CON LA MOLARIDAD
 
Ejercicio 1. Calcule la molaridad de una solución que contiene 6.00 g de NaCl (MM

58.44) en 200 ml de solución.

 
Ejercicio 2. Calcule el número de moles y el número de gramos de KMnO 4 (MM

158.0) en 3.00 litros de una solución 0.250 M.

 
Ejercicio 3. Cuántos mililitros de H2SO4 concentrado al 95% (r = 1.84 g/mL) se

necesitarán para preparar 2.5 l de solución 2 M de este ácido.

 
El número de gramos de H2SO4 necesarios será:
 

 
en cada mL de H2SO4 hay:

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Y la cantidad de mL necesarios será:

 
 NORMALIDAD

Al igual que la molaridad, esta unidad de concentración se basa en el volumen de

solución. La normalidad se define como el número de equivalentes del soluto por litro

de solución

en donde N es la normalidad, #eg es el número de equivalentes, y V es el volumen de

la solución expresado en litros. Esta definición puede ser extendida cuando se emplea

el concepto de miliequivalente gramo y el volumen se maneja en mililitros ya que

(usando el análisis dimensional):

Pues:

 
en donde g representa los gramos de soluto y ME la masa del equivalente, por lo que

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A continuación se define e ilustra la determinación de la masa del equivalente-gramo

en los diferentes tipos de reacciones. Esto se basa en que en las reacciones químicas

las sustancias reaccionan equivalente a equivalente. Este es el fundamento de la

volumetría, cuestión que veremos con más detalle en otra sección.

 
1. REACCIONESS DE NEUTRALIZACIÓN. La masa del equivalente-gramo de una

sustancia en volumetrías de neutralización es la masa de la sustancia que puede

suministrar, reaccionar con, o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de

protones (H+) en la reacción que tiene lugar. Así, la masa del equivalente-gramo del

HCl coincide con su masa molecular; la masa del equivalente-gramo del H2S04 es la

mitad de la masa molecular. La masa del equivalente-gramo del ácido acético,

CH3COOH coincide con su masa molecular; el hecho de que el ácido acético esté

débilmente ionizado nada tiene que ver con la equivalencia, pues en su reacción con

una base el ácido acético aporta a la reacción todo su contenido en protones. Las tres

etapas de la ionización del ácido fosfórico, H3P04, condiciona que puede proporcionar

protones (o ser neutralizado) por etapas, en reacciones independientes con puntos

finales propios. Por consiguiente, el ácido fosfórico tiene masas del equivalente-gramo

diferente, representado por H3P04/1, H3P04/2 y H3P04/3, según se neutralicen 1, 2 o sus

3 protones. Es un principio universal que la masa del equivalente-gramo está deter-

minado por la reacción que tenga lugar.

La masa del equivalente-gramo de una base es la masa de ella que reacciona con o

acepta un átomo gramo de protones. Así, la masa del equivalente-gramo del hidróxido

sódico es NaOH/1; el del hidróxido bárico, Ba(OH)2/2; el del carbonato sódico,

Na2CO3/1 cuando pasa a HCO3~, y Na2CO3/2 cuando pasa a H2C03.

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2. FORMACIÓN DE PRECIPITADOS, COMPLEJOS O ELECTROLITOS DÉBILES.

En este tipo de volumetrías, la masa del equivalente-gramo de una sustancia es la

masa de la misma que proporciona, reacciona con, o es químicamente equivalente a

un átomo gramo de un catión monovalente en el precipitado, complejo o electrolito

formado. En la precipitación volumétrica del cloruro de plata, un mol de AgNO3

contiene un equivalente, porque es la cantidad de dicha sustancia que aporta un átomo

gramo de Ag+, catión monovalente, en el precipitado.

En la misma reacción la masa del equivalente-gramo del KCl coincide con su masa

molecular, pues dicho compuesto aporta la cantidad de ion cloruro que reacciona con

un átomo gramo del catión monovalente Ag+. En su precipitación en forma de AgCl, la

masa del equivalente-gramo del cloruro de bario es BaCl2/2. Si se precipita en forma

de BaCrO4 la masa del equivalente-gramo del K2CrO4 es K2CrO4/2, porque la mitad dla

masa molecular aporta una cantidad de ion cromato que reacciona con la mitad de un

átomo gramo del catión divalente Ba2+  para formar el precipitado de BaCrO4. La mitad

del átomo gramo de un catión divalente es equivalente a un átomo gramo de un catión

monovalente.

En la reacción
 

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la masa del equivalente-gramo del cianuro potásico es 2KCN, pues se necesitan 2CN -

para completar la reacción con un átomo gramo del catión monovalente Ag + en la

formación del complejo. Obsérvese que la equivalencia del KCN se funda en su

reacción con Ag+, y no en el ion potasio del KCN; el K + no juega ningún papel en la

reacción. La equivalencia fundada en la monovalencia del potasio conduciría a una

conclusión errónea. En la formación del electrolito débil HgCl 2, el equivalente del NaCl

coincide con la masa molecular; pero en la formación del complejo HgCl 4-, el

equivalente es 2NaCl. No puede darse un énfasis mayor a la afirmación de que el

equivalente se determina mediante la reacción que tiene lugar.

 
3. REACCIONES REDOX. En volumetrías redox, la masa del equivalente-gramo de

una sustancia es la masa de la misma que aporta, recibe (reacciona con) o es

químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tenga

lugar.

La mejor forma de deducir el equivalente de una sustancia es escribir la ecuación de su

semirreacción ion-electrón y observar el número de electrones necesarios por cada mol

de la sustancia que interesa. De la misma forma que los ácidos polipróticos pueden

tener masas de equivalente-gramo diferentes, las sustancias que pueden sufrir varios

cambios diferentes de electrones, tienen en cada cambio distinto peso equivalente. Por

ejemplo, la masa del equivalente-gramo del permanganato potásico es su masa

molecular dividida por 5, o 3, según se reduzca a Mn2+ o MnO2 respectivamente. En la

semirreacción

 
el equivalente del dicromato de potasio es su peso fórmula entre 6.
 

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EJEMPLOS DE CÁLCULOS RELACIONADOS CON LA MOLARIDAD

Ejercicio 1.

Calcule la normalidad de una disolución de ácido sulfúrico que se prepara disolviendo 2

mL de ácido concentrado al 95 % (densidad 1.84 g/L) en agua y aforando hasta

250 mL.

R/

 
Ejercicio 2.

Calcule el número de gramos de Na 2CO3 puro que se requieren para preparar 250 ml

de una solución 0.150 N. El carbonato de sodio se va a titular con HCl de acuerdo a la

ecuación:

 
R/ Cada mol de Na2CO3reacciona con dos moles de H+, por lo que su peso equivalente

es la mitad de su peso molecular, o sea 105.99/2 = 53.00 g/eq. De aquí:

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Ejercicio 3.

Calcule la normalidad de una solución de nitrato de níquel preparada al disolver 2.00 g

de níquel metálico puro en ácido nítrico y diluyendo a 500 ml. Al titular el níquel con

KCN ocurre la siguiente reacción:

 
R/ El peso equivalente del níquel es la mitad de su peso atómico debido a que el níquel es
un ion divalente. Por lo tanto,

Título o litro de las disoluciones.


Lo referente a la reacción equivalente a equivalente de las sustancias en las reacciones
químicas nos conduce a que hay otra manera de expresar la concentración y que es de
mucho empleo en química analítica, que es el título de una solución. Las unidades del
título están dadas en peso por unidad de volumen, pero el peso en lugar de ser el del
soluto es el de la sustancia con la que reacciona la solución. Por ejemplo, si 1.00 ml de
solución de hidróxido de sodio neutraliza exactamente a 2 mg de ácido acético, la
concentración del hidróxido se puede expresar como igual a 2.00 mg de ácido acético por
mL. La concentración como título (T) se puede convertir fácilmente a normalidad y
viceversa, como se ve en la siguiente relación:
 

 
Tomando en cuenta que la masa del equivalente que se toma es la de la sustancia con que
reacciona la solución y no la del soluto.
 

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CONCLUSIÓN

En síntesis podemos decir que las Soluciones son de suma importancia ya que se

forman y las formamos a diario en nuestra vida y son la base de la realización de

algunas de nuestras actividades como por ejemplo la alimentación, ya que aquí se

tiene muy en cuenta la concentración y de que están formadas algunas bebidas o

alimentos que se nos venden.

Como fue de esperar pudimos comprobar que toda la teoría que sabíamos y

estudiamos, se cumple en la vida, ya que todas las soluciones tienen diversas

características o propiedades como dicen los libros y las personas que conocen el

tema, lo cual nos ha permitido reconocer y diferenciar bien cuando se forma o no una

solución.

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