Una reacción reversible es una reacción química que se efectúa en ambos
sentidos simultáneamente, es decir, los productos reaccionan entre sí y regeneran a los reactivos. Consideremos por ejemplo la reacción de los reactivos A y B que se unen para dar los productos C y D, ésta puede simbolizarse con la siguiente ecuación química:
Los coeficientes estequiométricos, es decir, el número relativo de moles de
cada sustancia que interviene en la reacción se indican como a, b para los reactivos y c, d para los productos, mientras que la doble flecha indica que la reacción puede ocurrir en uno u otro sentido, directo e inverso.
Los reactivos suelen estar en su máxima concentración al principio de la
reacción, pero a medida que la reacción evoluciona y la concentración de los productos aumenta, también se incrementa la velocidad de la reacción inversa.
Cuando este tipo de reacciones se llevan a cabo para obtener determinado
producto suele ser necesario ir separando dicho producto del medio que reacciona a medida que se van introduciendo los reactivos.
Si no existe intervención externa (adición de reactivos, separación de productos
o cambio de las condiciones de operación definidas básicamente por la presión y la temperatura) estas reacciones evolucionan espontáneamente hacia un estado de equilibrio en el que la velocidad de formación de productos iguala a la velocidad en que estos se transforman en reactivos.
Entonces, en el punto de equilibrio la velocidad neta de reacción, igual a la
velocidad de la reacción directa menos la de la reacción inversa, es cero.
En el equilibrio se cumple que:
Donde Vrd es la velocidad de reacción directa y Vri es la velocidad de reacción
inversa, ambas en concentración por unidad de tiempo.
Las velocidades de reacción directa e inversa son proporcionales a las
concentraciones involucradas (un tratamiento riguroso requiere el empleo de actividades en lugar de concentraciones), tendremos:
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TERMODINAMICA II
Donde kd y ki son las constantes de reacción derecha e inversa y dependen solo
de la temperatura, [A], [B], [C] y [D] representan las concentraciones de A, B, C, y D. Puesto que en el equilibrio las velocidades se igualan:
de donde
El subíndice e, de las concentraciones, significa que han alcanzado el equilibrio.
Los supra índices indican que cada concentración está afectada por su coeficiente estequiométrico como potencia.
El cociente es una cantidad que depende de la temperatura del sistema
reaccionante, y se la denomina la constante de equilibrio químico K (constante pues; aunque depende de la temperatura, no depende de las concentraciones de reactivos y productos).
De las ecuaciones fundamentales de la termodinámica se deduce que:
Donde es la energía libre de Gibbs normal de la reacción y su valor se
calcula en función de propiedades termodinámicas de los reactivos y productos de la reacción.
En este caso se dice que la reacción es reversible: puede ocurrir de derecha
a izquierda y viceversa. Un ejemplo de una reacción reversible es la del hierro (Fe) con vapor de agua para producir el óxido de hierro e hidrógeno (H2):
3 Fe + 4 H2O Fe3 O4 + 4 H2
En todas las reacciones químicas ocurren cambios de energía, es decii; se
puede absorber o liberar energía en forma de calor, luz, energía eléctrica, etcétera.
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TERMODINAMICA II
Si en una reacción se libera energía en forma de calor; decimos que la
reacción es exotérmica; si la energía es absorbida, entonces la reacción es endotérmica.
La manera de expresar esto en el lenguaje de las reacciones químicas es
mediante el símbolo DH (cambio de entalpía), que precedido de un signo negativo (-DH) indica que la energía es liberada; otra forma de expresar lo mismo es DH < O, esto es, que DH es menor que cero. Si en la reacción se absorbe energía, se antepone un signo + (+DH) o bien en su forma equivalente DH > O (DH es mayor que cero).
Ejemplos:
Mg (s) + O2 (g) MgO (s); DH < 0
Hg (s) + O2 (g) HgO (s); DH < 0
SEGUN EL CUADRO:
REACCIONES REVERSIBLES
La reacción del hidrogeno y el cloro para formar cloruro de hidrogeno
será la siguiente:
H2 + Cl2 2HCl
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TERMODINAMICA II
La combustión del monóxido de carbono y el oxigeno para formar el
dióxido de carbono según la reacción:
CO + O2 CO2
Podemos representar la síntesis de amoníaco mediante la siguiente
reacción reversible:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
El oxido de tungsteno se puede reducir con el hidrogeno según la
reacción química:
WO2 (s) + 2H2 W(s) + H2 O
L a deshidrogenacion catalítica del alcohol etílico para producir acetato
de etilo según la reacción:
2C2 H5OH CH3 COOC2H5 + 2H2
La hidratación gaseosa del etileno a etanol es según la siguiente
reacción:
C2H4 + H2O C2 H5OH
La oxidación del oxido de azufre según la reacción química:
SO2 + 1/2 O2 SO3
La descomposición del carbonato de sodio hidratado según la siguiente
reacción:
Na2CO3 .H2O (s) Na2CO3 (s) + H2O (l)
La reducción del oxido ferroso a hierro metálico según la reacción:
FeO (s) + CO (g) Fe + CO2
La disociación de la piedra caliza expresada en la siguiente reacción:
CaCO3 (s) CaO(s) + CO2
El acetato de etilo se hidroliza de la siguiente manera:
CH3 COOC2H5 + H2O CH3 COOH + C2 H5OH
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TERMODINAMICA II
La siguiente reacción ocurre en el plasma sanguíneo que irriga las células
de la mucosa en el estomago:
CO2 (g) + H2O (l) H2 CO3 (ac)
HCl (ac) + H 2O (l) Cl - (ac) + H 3 O +
(ac)
La reacción entre un antiácido y el acido clorhídrico del jugo gástrico: