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Universidad Nacional
FACULTAD
INGENIERIA QUIMICA
ALUMNO
ROJAS VELASQUEZ, AIRTUN FIDEL
Curso: TERMODINAMICA I
Ciclo: VI
2010
1.1 INTRODUCCIÓN
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, sólidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia o sistema
hidrostático tiene una ecuación de estado característica dependiente de los niveles
de energía moleculares y sus energías relativas, tal como se deduce de la
mecánica estadística.
Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado más precisas para gases y
líquidos. Entre las ecuaciones de estado más empleadas sobresalen las ecuaciones
cúbicas de estado. De ellas, las más conocidas y utilizadas son la ecuación de
Peng-Robinson (PR) y la ecuación de Redlich-Kwong-Soave (RKS).
Hay ecuaciones que modelan el interior de las estrellas, incluyendo las estrellas
de neutrones. Un concepto relacionado es la ecuación de estado del fluido
perfecto, usada en Cosmología.
1.2 ANTECEDENTE
En la siguiente clase de Termodinámica, el Prof. Lisando Calderón trabaja
profundamente el tema "Ecuaciones de Estado".
Para su abordaje, comienza por la ecuación de estado de Van der Waals quien
ofrece un adelanto semi-teórico de la ecuación de estado el gas ideal.
Casi finalizando la clase explica las "Ecuaciones del virial" y la "Ley de los
estados correspondientes"
1.3 RESUMEN
El diseño de equipos de procesos utilizados en la industria química requiere
de datos termodinámicos. Estos datos son entregados por las ecuaciones de
estados y se pueden aplicar al diseño de muchos tipos de equipos, como por
ejemplo:
Para las correlaciones analíticas, las ecuaciones de estados más usadas son las de
Benedict-Weeb-Rubin y la de Redlich-Kwong o la de Soave. Los datos de
equilibrios se determinan por la siguiente ecuación.
1.4 OBJETIVOS
1.- Conocer la relación que liga las diferentes variables que afectan al
comportamiento de los gases.
2.- relacionar mediante una expresión analítica los valores p-v-t de un fluido
4.- Determinar los valores de entalpía (h), y entropía (s) para el cálculo de
trabajo, potencia, y calor, de acuerdo con los principios termodinámicos
P.V = n.R.T
Donde:
• P = Presión
• V= Volumen
• n= Moles de Gas.
• R= Constante universal de los gases ideales .
• T= Temperatura absoluta
• Todo gas ideal está formado por pequeñas partículas puntuales (átomos o
moléculas).
• Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y
desordenada.
• Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente
que lo contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de
éste.
• Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de
energía cinética.
• No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión
molecular.
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI
a) la evaporación
b) la condensación
c) la solidificación
d) la fusión
e) la vaporización
f) la sublimación
En un cambio de estado el cuerpo absorbe o desprende una determinada
cantidad de calor por unidad de masa, denominado calor latente (de fusión,
de ebullición, etc.), y durante el mismo la temperatura permanece
invariable y constante para una presión externa dada.
Evaporación.
Paso de una sustancia del estado líquido al de vapor, a una temperatura inferior a
la de ebullición. Tiene lugar sólo en la superficie del líquido y se produce de
forma gradual.
Condensación.
Paso de una sustancia de la fase de vapor a la líquida (o la sólida); el proceso
inverso es la vaporización (o la sublimación).
Solidificación.
Paso de un cuerpo del estado líquido al sólido; es el fenómeno inverso de la
fusión. Para cada cuerpo tiene lugar a una temperatura determinada -punto de
solidificación o de fusión- con desprendimiento de calor y, generalmente,
acompañada de una disminución del volumen.
Fusión.
Paso de un cuerpo del estado sólido al líquido. Se verifica con absorción de calor,
generalmente con aumento de volumen, y a una temperatura constante que
depende de la naturaleza de los cuerpos y de la presión externa.
Vaporización.
Paso de una sustancia del estado líquido al gaseoso. Puede ser evaporación o
ebullición según afecte sólo a la superficie o a todo el volumen. El calor de vapor
es la cantidad de vapor que absorbe la unidad de masa de una sustancia al
vaporizarse a una temperatura dada.
Sublimación.
Paso de un cuerpo directamente del estado sólido al de vapor o del de vapor al
sólido; este último se llama también condensación.
Estado metastable.
El de un sólido, líquido o gas que permanece en un determinado estado de
agregación en unas condiciones en que debería haberse producido un cambio de
agregación.
2.3 LA ECUACIÓN DE
ESTADO PARA GASES
REALES
Haciendo una corrección a la ecuación
de estado de un gas ideal, es decir, tomando
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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI
Donde:
a
P + 2 ⋅ ( v − b) = R ⋅ T
v
Fuerza de atracción
Fuerza de repulsión
a
P ↓, v ↑, P + 2 → P P ↓, v ↑, ( v −b ) →v
v
P.V = n.R.T
Tenemos que:
P.V/n.T = R
Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del
mismo gas, 1 y 2:
P1.V1/n1.T1 = P2.V2/n2.T2 = R
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles «n» es constante),
podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la
presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su
temperatura.
P1.V1/n1.T1 = P2.V2/n2.T2
Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podría ser dada en masa en lugar de moles, a
veces es útil una forma alternativa de la ley del gas ideal. El número de moles
(N) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar (M):
n = m/M
Y sustituyendo n, obtenemos:
P.V =m.R.T/M
Donde:
P = ρ.(R/M).T
Esta forma de la ley del gas ideal es muy útil porque se vincula la presión, la
densidad ρ = m/ V, y la temperatura en una fórmula única, independiente de
la cantidad del gas considerado.
Robert Boyle
Estudia la relación entre la presión ejercida
sobre un gas y el volumen resultante.
PV = K
P1V1 = P2V2
O bien así:
V = K.1/P
Esta ecuación es válida incluso para gases ideales distintos. Una forma
alternativa de enunciar esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presión
dadas siempre es el mismo.
Hipótesis de Avogadro:
V = K.n
V1/n = V2/n
Al duplicar el número de moles de un gas el
volumen se duplicará siempre y cuando T y P
permanezcan constantes.
2.8 REDLICH-KWONG
Donde:
B = -VC
C = V2C/3
R = PCVC/TC
Aunque generalmente no es la ecuación de estado más conveniente, la ecuación
del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecánica
estadística. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemática de
las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones teóricas para cada
uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de
moléculas, C a grupos de tres, y así sucesivamente.
a = 0.42747R2T2C/PC
b = 0.08664RTc/PC
Donde:
ω: Es el factor acéntrico del compuesto.
Para el hidrógeno:
acéntrico. La función α fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones
de vapor de los hidrocarburos; esta ecuación describe acertadamente el
comportamiento de estas sustancias.
a = 0.45724R2T2C/PC
b = 0.07780RTc/PC
Donde:
ω: Es el factor acéntrico del compuesto.
La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:
Donde:
gas puede tomarse como ideal, y si la presión es mucho más baja que la del punto
crítico el gas también se puede tomar como ideal.
PV = RT
PV = ZRT
Por lo tanto:
Z = PV/RT
z = Vactual/Videal
Donde:
Vactual: volumen específico que se tiene del gas.
Videal: volumen específico del gas tomado del gas
ideal.
Videal = RT/P
Presión Reducida
PR = P/PC
Temperatura Reducida
TR = T/TC
VR = VACTUAL/ (RTC/PC)
Donde:
R = Rp: Es decir, la constante particular del gas.
EJEMPLO 1:
Pc=33,5
Tc=195oK
Datos:
T=20oC; Tc=195oK
P=134 atm; Pc=33,5 atm
V=10 litros.
Solución:
EJEMPLO 2:
Calcular:
a) gráficas de Z.
CONCLUCIONES
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios,
entalpías, presiones, volúmenes, y otras propiedades termodinámicas. La elección
de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se requiera y de las
condiciones de operación en las que se trabaje.
BIBLIOGRAFIA
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