You are on page 1of 29

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

dass

Universidad Nacional

FACULTAD
INGENIERIA QUIMICA

TEMA: ECUACIÓN DE ESTADO

ALUMNO
ROJAS VELASQUEZ, AIRTUN FIDEL

Catedrático: ING. ROSALIO CUSI


PALOMINO

Curso: TERMODINAMICA I

Escuela: INGENIERIA QUIMICA

Ciclo: VI

2010

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

CAPITULO I: ASPECTO GENERALES

1.1 INTRODUCCIÓN
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, sólidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia o sistema
hidrostático tiene una ecuación de estado característica dependiente de los niveles
de energía moleculares y sus energías relativas, tal como se deduce de la
mecánica estadística.

El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de


gases y líquidos. Una de las ecuaciones de estado más simples para este
propósito es la ecuación de estado del gas ideal, que es aproximable al
comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la
temperatura crítica. Sin embargo, esta ecuación pierde mucha exactitud a altas
presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensación de gas
en líquido.

Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado más precisas para gases y
líquidos. Entre las ecuaciones de estado más empleadas sobresalen las ecuaciones
cúbicas de estado. De ellas, las más conocidas y utilizadas son la ecuación de
Peng-Robinson (PR) y la ecuación de Redlich-Kwong-Soave (RKS).

Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuación de estado que prediga


correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las
condiciones.

Además de predecir el comportamiento de gases y líquidos, también hay


ecuaciones de estado que predicen el volumen de los sólidos, incluyendo la
transición de los sólidos entre los diferentes estados cristalinos.

Hay ecuaciones que modelan el interior de las estrellas, incluyendo las estrellas
de neutrones. Un concepto relacionado es la ecuación de estado del fluido
perfecto, usada en Cosmología.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

1.2 ANTECEDENTE
En la siguiente clase de Termodinámica, el Prof. Lisando Calderón trabaja
profundamente el tema "Ecuaciones de Estado".

Para su abordaje, comienza por la ecuación de estado de Van der Waals quien
ofrece un adelanto semi-teórico de la ecuación de estado el gas ideal.

Más tarde y tras exponer la importancia y limitaciones de la misma se explica la


forma de determinar el valor de A y de B en la fórmula, para poder después
introducir el tema de las ecuaciones de estado reducidas y comparándola con la
de Van der Waals. Durante esta primera clase, el profesor también trabaja sobre
dos términos fundamentales: el de presión reducida y volumen reducido.

Casi finalizando la clase explica las "Ecuaciones del virial" y la "Ley de los
estados correspondientes"

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

1.3 RESUMEN
El diseño de equipos de procesos utilizados en la industria química requiere
de datos termodinámicos. Estos datos son entregados por las ecuaciones de
estados y se pueden aplicar al diseño de muchos tipos de equipos, como por
ejemplo:

Para intercambiadores de calor se debe determinar la entalpía a la entrada y


salida del equipo usando los datos de temperatura y presión; determinar el
volumen de un fluido a cierta temperatura y presión para el diseño de recipientes,
y generalmente para el diseño de rehervidores, condensadores, bombas,
compresores y expandidores

En la industria petroquímica, específicamente en los procesos de liquefacción, las


ecuaciones de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con
alta precisión entalpías para así optimizar el diseño de intercambiadores de calor;
determinar datos de equilibrios vapor/líquido de los gases para los procesos de
separación; predicción precisa de la densidad de líquidos para conocer la masa o
volumen y calcular el calor total; determinar la potencia requerida en los
compresores, etc.

En los procesos de separación, como la destilación, para el diseño de equipos se


requiere de datos de equilibrios líquido/vapor. Estos datos pueden ser obtenidos
por correlaciones gráficas o analíticas. Ambas utilizan datos de presión, volumen
y temperatura, los cuales son proporcionados por las ecuaciones de estado.

Para las correlaciones gráficas, la ecuación de estado más usada es la de


Benedict-Weeb-Rubin, la cual se utilizó para construir las gráficas de Kellogg,
las que incluyen los datos de equilibrios para los 12 principales hidrocarburos.

Para las correlaciones analíticas, las ecuaciones de estados más usadas son las de
Benedict-Weeb-Rubin y la de Redlich-Kwong o la de Soave. Los datos de
equilibrios se determinan por la siguiente ecuación.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

1.4 OBJETIVOS

1.- Conocer la relación que liga las diferentes variables que afectan al
comportamiento de los gases.

2.- relacionar mediante una expresión analítica los valores p-v-t de un fluido

3.-Determinar las constantes de equilibrio liquido-vapor para los cálculos de


comportamiento de fases

4.- Determinar los valores de entalpía (h), y entropía (s) para el cálculo de
trabajo, potencia, y calor, de acuerdo con los principios termodinámicos

5.- Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulación de una ecuación de


estado es la de su validez general, el compromiso entre su sencillez analítica y su
universalidad resulta difícil de satisfacer.

6.- También se hace necesario buscar una solución de compromiso respecto a la


precisión en las diferentes zonas (equilibrio de fases, zona de líquido, etc.).

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

CAPITULO II: MARCO TEORICO

2.1 ECUACIÓN DE ESTADO


 Gases son el estado de agregación molecular más simple
» Llenan completamente el recipiente que los contiene
» Son totalmente solubles entre ellos.
 Ecuación de estado – ecuación que relaciona las variables que describen el
estado físico del sistema
» Ecuación de estado para un gas: p = f (T,V,n)
» Propiedades de Gases (puros) – cuatro, pero con sólo tres
especificamos el estado del sistema
 Presión (p), Volumen (V), Temperatura (T), cantidad de sustancia (moles,
n)

La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la


temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

P.V = n.R.T

Donde:

• P = Presión
• V= Volumen
• n= Moles de Gas.
• R= Constante universal de los gases ideales .
• T= Temperatura absoluta

Teoría cinética molecular:


Esta teoría fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.

• Todo gas ideal está formado por pequeñas partículas puntuales (átomos o
moléculas).
• Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y
desordenada.
• Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente
que lo contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de
éste.
• Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de
energía cinética.
• No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión
molecular.
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

• La energía cinética media de la translación de una molécula es


directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

2.2 CAMBIOS DE ESTADO.


Paso de una sustancia de un estado a otro. Los más importantes son:

a) la evaporación

b) la condensación

c) la solidificación

d) la fusión

e) la vaporización

f) la sublimación
 En un cambio de estado el cuerpo absorbe o desprende una determinada
cantidad de calor por unidad de masa, denominado calor latente (de fusión,
de ebullición, etc.), y durante el mismo la temperatura permanece
invariable y constante para una presión externa dada.

Evaporación.
Paso de una sustancia del estado líquido al de vapor, a una temperatura inferior a
la de ebullición. Tiene lugar sólo en la superficie del líquido y se produce de
forma gradual.

Condensación.
Paso de una sustancia de la fase de vapor a la líquida (o la sólida); el proceso
inverso es la vaporización (o la sublimación).

Solidificación.
Paso de un cuerpo del estado líquido al sólido; es el fenómeno inverso de la
fusión. Para cada cuerpo tiene lugar a una temperatura determinada -punto de
solidificación o de fusión- con desprendimiento de calor y, generalmente,
acompañada de una disminución del volumen.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Fusión.
Paso de un cuerpo del estado sólido al líquido. Se verifica con absorción de calor,
generalmente con aumento de volumen, y a una temperatura constante que
depende de la naturaleza de los cuerpos y de la presión externa.

Vaporización.
Paso de una sustancia del estado líquido al gaseoso. Puede ser evaporación o
ebullición según afecte sólo a la superficie o a todo el volumen. El calor de vapor
es la cantidad de vapor que absorbe la unidad de masa de una sustancia al
vaporizarse a una temperatura dada.

Sublimación.
Paso de un cuerpo directamente del estado sólido al de vapor o del de vapor al
sólido; este último se llama también condensación.

La transición sólido-vapor se produce cuando el sólido está sometido a una


presión inferior a su presión de vapor, por lo que en muchos casos la cantidad de
vapor en equilibrio con la fase sólida es mínima.

Se llama calor de sublimación al absorbido (o desprendido) por la unidad de


masa de una sustancia al sublimar.

Estado metastable.
El de un sólido, líquido o gas que permanece en un determinado estado de
agregación en unas condiciones en que debería haberse producido un cambio de
agregación.

La experiencia empírica indica que los cuerpos materiales adoptan diversas


formas según el valor que toman las variables termodinámicas que los
caracterizan.

El estado sólido se reconoce por la invariabilidad de forma y volumen; el estado


líquido presenta sólo invariancia de volumen y el estado gaseoso carece de
ambas. Para una misma sustancia y a presión constante, los estados sólido,
líquido y gaseoso corresponden a valores crecientes de la temperatura.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

A temperaturas bajas, la energía cinética de las moléculas es insuficiente para


superar las fuerzas de cohesión que tienden a mantenerlas unidas. Se tienen
entonces los sólidos cristalinos.

En éstos los movimientos de las moléculas se limitan a vibraciones en torno a


determinados puntos que corresponden a los nudos de la red cristalina.

En el otro extremo del espectro, para valores muy superiores de la temperatura, la


energía potencial intermolecular es prácticamente despreciable frente a la
agitación molecular. El correspondiente estado de agregación es el gaseoso.

El estado intermedio corresponde a los líquidos y al estado amorfo: aunque


pequeña, la velocidad de las moléculas es lo suficiente para que éstas no puedan
formar un retículo cristalino.

Aumentando todavía la temperatura a partir del estado gaseoso, se llega a un


punto en el que las moléculas se han disociado en sus átomos constituyentes y
éstos a su vez han desaparecido para dar lugar a núcleos y electrones separados:
este nuevo estado, característico de la materia estelar, se conoce con el nombre
de plasma

2.3 LA ECUACIÓN DE
ESTADO PARA GASES
REALES
Haciendo una corrección a la ecuación
de estado de un gas ideal, es decir, tomando
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

en cuenta las fuerzas intermoleculares y volúmenes intermoleculares finitos, se


obtiene la ecuación para gases reales, también llamada ecuación de Van der
Waals:

(P + a.n2/V2).(V - nb) = n.R.T

Donde:

• P = Presión del gas


• V= Volumen del gas
• n= Moles de gas.
• R= Constante universal de los gases ideales
• T= Temperatura.
• a y b; son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin
de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuación de los gases
reales y el comportamiento observado experimentalmente.
P ⋅ v = R ⋅T

 a
 P + 2  ⋅ ( v − b) = R ⋅ T
 v 

Fuerza de atracción
Fuerza de repulsión
 a
P ↓, v ↑,  P + 2  → P P ↓, v ↑, ( v −b ) →v
 v 

Constante de Van Der Walls

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Gas a (atm.L2/mol2) B (L/mol)


He 0.034 0.0237
Ar 1.34 0.0322
H2 0.244 0.0266
N2 1.39 0.0391
O2 1.36 0.0318

2.4 ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES


IDEALES
Partiendo de la ecuación de estado:

P.V = n.R.T
Tenemos que:

P.V/n.T = R
Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del
mismo gas, 1 y 2:

P1.V1/n1.T1 = P2.V2/n2.T2 = R
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles «n» es constante),
podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la
presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su
temperatura.

P1.V1/n1.T1 = P2.V2/n2.T2

Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podría ser dada en masa en lugar de moles, a
veces es útil una forma alternativa de la ley del gas ideal. El número de moles
(N) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar (M):

n = m/M

Y sustituyendo n, obtenemos:

P.V =m.R.T/M

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Donde:

P = ρ.(R/M).T
Esta forma de la ley del gas ideal es muy útil porque se vincula la presión, la
densidad ρ = m/ V, y la temperatura en una fórmula única, independiente de
la cantidad del gas considerado.

2.5 LEY DE BOYLE-MARIOTTE (1627-1691)


La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de boyle, como se la conoce a veces),
formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases
ideales que relaciona el volumen y la presión de una cierta cantidad de gas
mantenida a temperatura constante, y dice que el volumen es inversamente
proporcional a la presión; donde es constante si la temperatura y la masa del gas
permanecen constantes.
Cuando aumenta la presión, el volumen disminuye, mientras que si la presión
disminuye el volumen aumenta.

El valor exacto de la constante k no es necesario conocerlo para poder hacer uso


de la Ley; si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo
constante la cantidad de gas y la temperatura, deberá cumplirse la relación:

La relación entre el volumen y la


presión: Ley de Boyle

Robert Boyle
Estudia la relación entre la presión ejercida
sobre un gas y el volumen resultante.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Utiliza un tubo en forma de J y emplea Hg para


ejercer presión sobre el gas:

Figura: Al aplicar presión, el volumen de un


gas disminuye

El volumen de una cantidad fija de gas


mantenido a temperatura constante
inversamente proporcional a la presión

Esto se describe numéricamente así:

PV = K

P1V1 = P2V2
O bien así:

V = K.1/P

El valor de la constante depende de la


temperatura y de la cantidad de gas usada.

Una gráfica de V vs. 1/P nos dará una recta cuya


pendiente es igual a la constante.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Figura: Representación gráfica de la ley de


Boyle

2.6 LEYES DE CHARLES Y GAY-LUSSAC


En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados
en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera así al proceso isobárico
para la Ley de Charles, y al isocoro (o isostérico) para la ley de Gay Lussac.

Proceso isóbaro (de Charles)

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

La relación entre la temperatura y


el volumen: Ley de Charles
Jacques Charles (1746-1823)
El volumen de una cantidad fija de gas a presión
constante se incrementa linealmente con la
temperatura.

Al extrapolar esta línea, se predice que todos los


gases deberían tener un volumen de cero cuando
la temperatura es igual a -273.15°C (sin
embargo todos los gases se licuan o solidifican
antes de llegar a esta temperatura.)

Figura: Al calentar un gas, se expande

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Figura: Al enfriar un globo con N2 líquido, el


volumen decrece.
En 1848 William Thomson (Lord Kelvin)
propone una escala de temperatura absoluta para la
cual 0°K es igual a -273.15°C

La ley de Charles puede replantearse en


términos de la escala absoluta así:

El volumen de una cantidad fija de gas es


directamente proporcional a su temperatura
absoluta. Manteniendo la presión constante.
Esto se describe numéricamente así:

El valor de la constante depende de la cantidad


de gas y de la presión.

Proceso isocoro (de Gay Lussac)

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

2.7 LEY DE AVOGADRO


La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y
complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un
proceso a presión y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de
cualquier gas es proporcional al número de moles presente, de tal modo que:

Esta ecuación es válida incluso para gases ideales distintos. Una forma
alternativa de enunciar esta ley es:

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presión
dadas siempre es el mismo.

Un mol de cualquier gas ideal a una temperatura de 0 °C (273,15 K) y una


presión de 1.013,25 hPa ocupa un volumen de 22,4140 litros.

La relación entre la cantidad de gas y el


volumen: Ley de Avogadro
El volumen de un gas depende también de la cantidad de sustancia.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Figura: Al aumentar el número de moléculas


de un gas a presión y temperatura
constantes, el volumen crece.

Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1823),


descubre la ley de los volúmenes de
combinación:
A una temperatura y presión dadas, el volumen
de los gases que reaccionan entre sí como
cocientes de números pequeños.

Por ejemplo, dos volúmenes de hidrógeno


reaccionan con un volumen de oxígeno para dar
dos volúmenes de vapor de agua.

Amadeo Avogadro interpretó los datos de Gay-Lussac usando la:

Hipótesis de Avogadro:

Volúmenes iguales de gases a las


mismas presión y temperatura tienen el
mismo número de moléculas
 Una mol de cualquier gas (6.02 x 1023 moléculas de gas) a 1
atmósfera de presión a 0°C ocupan aproximadamente 22.4 litros.
 La ley de Avogadro:

El volumen de un gas a presión y


temperatura constantes es

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

directamente proporcional al número de


moles del gas.
Esto se describe numéricamente así:

V = K.n

V1/n = V2/n
Al duplicar el número de moles de un gas el
volumen se duplicará siempre y cuando T y P
permanezcan constantes.

2.8 REDLICH-KWONG

R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora considerable


sobre las otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante interés debido a su
expresión relativamente simple.

Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados


sobre la fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios líquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con
expresiones concretas para la fase líquida en tal caso.

La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la


fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

2.9 ECUACIÓN DEL VIRIAL

Donde:

B = -VC
C = V2C/3
R = PCVC/TC
Aunque generalmente no es la ecuación de estado más conveniente, la ecuación
del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecánica
estadística. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemática de
las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones teóricas para cada
uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de
moléculas, C a grupos de tres, y así sucesivamente.

2.10 ECUACIÓN DE SOAVE

R = Constante de los gases (8,31451 J/ (K·mol))

a = 0.42747R2T2C/PC
b = 0.08664RTc/PC

Donde:
ω: Es el factor acéntrico del compuesto.

Para el hidrógeno:

En 1972 Soave reemplazó el término a/√. (T) de la ecuación de Redlich-


Kwong por una expresión α (T, ω) función de la temperatura y del factor
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

acéntrico. La función α fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones
de vapor de los hidrocarburos; esta ecuación describe acertadamente el
comportamiento de estas sustancias.

2.11 ECUACIÓN DE PENG-ROBINSON

R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)

a = 0.45724R2T2C/PC
b = 0.07780RTc/PC

Donde:
ω: Es el factor acéntrico del compuesto.
La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:

1. Los parámetros habían de poder ser expresados en función de las


propiedades críticas y el factor acéntrico.
2. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico,
particularmente para cálculos del factor de compresibilidad y la densidad
líquida.
3. Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las
interacciones binarias, que debía ser independiente de la presión,
temperatura y composición.
4. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las
propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.

Generalmente la ecuación de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de


Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase líquida, especialmente los apolares.

2.12 ELLIOTT, SURESH, DONOHUE

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

La ecuación de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD) fue propuesta en


1990. Pretende corregir una desviación de la ecuación de estado de Peng-
Robinson, en la cual existe una imprecisión en el término de repulsión de van der
Waals. La ecuación tiene en cuenta el efecto de la forma de las moléculas
apolares y puede extenderse a polímeros añadiendo un término extra (no se
muestra). La ecuación fue desarrollada a partir de simulaciones informáticas y
comprende la física esencial del tamaño, forma y puente de hidrógeno.

Donde:

2.13 ECUACIÓN DE BOSE IDEAL


La ecuación de estado para un gas de Bose ideal es:

donde α; es un exponente específico del sistema (por


ejemplo, en ausencia de un campo de potencia, α=3/2; z; es
exp(μ/kT) donde μ; es el potencial químico, Li; es el
polilogaritmo, ζ es la función zeta de Riemann y Tc; es
la temperatura crítica a la cual el condensado de Bose-Einstein
empieza a formarse.

2.14 EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)


El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se introduce en la
ecuación de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases
reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de
baja presión y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto
crítico, es decir, si la temperatura es mucho más alta que la del punto crítico, el

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

gas puede tomarse como ideal, y si la presión es mucho más baja que la del punto
crítico el gas también se puede tomar como ideal.

La desviación de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor


cerca del punto crítico.

Remitiéndonos a la sección de gases ideales tenemos:

PV = RT

Introduciendo el factor de corrección Z:

PV = ZRT
Por lo tanto:

Z = PV/RT

El factor Z también se puede entender como:

z = Vactual/Videal
Donde:
Vactual: volumen específico que se tiene del gas.
Videal: volumen específico del gas tomado del gas
ideal.

Videal = RT/P

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Z


Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el
valor de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real.
Mientras mas grande sea la desviación del valor de Z con respecto a 1, mayor es
la desviación del comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas.

Normalización de la temperatura y la presión

Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones


normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas. Es decir, Z es
aproximadamente igual a la misma presión y temperatura reducidas para todos
los gases.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Presión Reducida

PR = P/PC

Temperatura Reducida

TR = T/TC

Volumen específico Pseudorreducido

VR = VACTUAL/ (RTC/PC)
Donde:
R = Rp: Es decir, la constante particular del gas.

Diagrama para hallar la compresibilidad (Z)

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

EJEMPLO 1:

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Cierto gas se encuentra en un recipiente de 10 litros. A 134 atm. Y 20oC. El gas


se expande hasta un volumen de 20 litros. A la presión de 50 atm. Determine la
temperatura a la cual deberá someterse.

Pc=33,5
Tc=195oK

Datos:
T=20oC; Tc=195oK
P=134 atm; Pc=33,5 atm
V=10 litros.
Solución:

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

EJEMPLO 2:

Calcule la presión a la cual se ha sometido 5 moles de etano para que tenga un


volumen de 1,05 litros a la temperatura de 185.1oC.

Calcular:

a) gráficas de Z.

b) ecuación de Redlich Kwong.


Tc=305.4 ºK
Pc=48.2 atm
Solución:

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

Con el método gráfico:

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI

CONCLUCIONES
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios,
entalpías, presiones, volúmenes, y otras propiedades termodinámicas. La elección
de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se requiera y de las
condiciones de operación en las que se trabaje.

Las ecuaciones de estados cúbicas no pueden representar fielmente el


comportamiento de los gases, específicamente en la zona de dos fases, ya que
sólo poseen dos constantes.

La ecuación del virial, basada en la mecánica estadística, puede representar


fielmente el comportamiento. Sin embargo, es poco utilizada en ingeniería
debido a la complicación del cálculo de los coeficientes.

De las ecuaciones cúbicas, la más utilizada es la de Redlich-Kwong, la cual


combina la simplicidad de una ecuación de 2 parámetros con una alta precisión
similar a la ecuación de Benedict-Weeb-Rubin de ocho parámetros.

BIBLIOGRAFIA
• J.M. Lacalle, "Apuntes de Físico-Química" (Madrid: ETSIIM, 1996).
• J.M. Lacalle, J.Turet y otros, "Termodinámica" (Madrid: ETSIIM, 1991).
• O. Redlich and J.N.S. Kwong, "On the Thermodynamics of Solutions V.
An Equation-of-state. Fugacities of Gaseous Solutions," Chem. Rev., Vol.
44, (1979), pp. 223 – 244.
• Elliot y lira, (1999). Termodinámica introductoria de la ingeniería
química, Prentice Pasillo.
• HIMMEMBLAU, David. (1997) Principios básicos y cálculos de ing.
Química. VI ed. Prentice Hall, Juarez, Méjico.
• PIRELA, Franklin. (1988). Gases. Trabajo de ascenso para optar a la
categoría de profesor titular.
• ISNARDI, Teófilo. (1972). Termodinámica. Editorial Universidad de
Buenos Aires.
• MASTERTON-SLOWINSKI-STANITSKI (1989). Química General
Superior VI ed. Mc. Graw Hill, Méjico.
• SONNTAG-VAN WYLEN. (1989). Introducción a la termodinámica
clásica y estadística. Noruega editores. Méjico.

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I

You might also like