UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE NICARAGUA

UNAN-LEON

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

CARRERA DE FARMACIA

Trabajo de análisis farmacéutico I.

Marcha analítica:
1. Grupo I de aniones
2. Grupo III de cationes

Dirigido a: Lic.Yader Sánchez

Elaborado por:

 Georgina Ruiz Delgado

 Katya Ruiz Miranda
 Yadira Salmerón Mendoza
 Elton Osvaldo Vargas

“ A l a l i b e r t a d p o r l a u n i v e r s i d a d ”
 Marcha Analítica
El método ideal para la determinación de la presencia de un cierto ión en una solución, consiste en
utilizar reactivos específicos de dicho ión, Con el fin de utilizar el mínimo número de reactivos y que
además no se produzcan interferencias, se desarrollaron las Marchas Analíticas, ya sea de aniones o
cationes.

IDENTIFICACION DE CATIONES DEL GRUPO III

Para el procedimiento para la identificación de cationes es más largo que el de aniones, ya que
primero se precipita cada grupo después se separan los cationes entre si y se identifican, sin
embargo pata la identificación de aniones se trabaja directamente sobre la muestra con reactivos
analíticos específicos que reaccionan con el anión de interés.

Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos de grupo correspondientes a los
grupos I y II pero son precipitados, en solución alcalinizada con hidróxido de amonio, en
presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio. Estos cationes con excepción del
aluminio y cromo que son precipitados como hidróxidos debido a la hidrólisis total de sus
sulfuros en solución acuosa, precipitan como sulfuros. El hierro, aluminio y cromo son
precipitados como hidróxidos por la solución de hidróxido de amonio en presencia de cloruro de
amonio, mientras que los otros metales del grupo permanecen en solución y pueden ser
precipitados después por el sulfuro de amonio. Por eso es común subdividir este grupo en el
grupo del hierro (hierro, aluminio y cromo) o grupo IIIA y en el grupo de Zinc (níquel, cobalto,
manganeso y zinc) o grupo IIIB

Obtener la separación e identificar cada uno de los cationes del tercer grupo:

Fe2+, Ni2+, Ca2+, Al3+, Cr3+, Mn2+ y Zn2+

A la disolución que contiene los cationes del Grupo III y siguientes le añadimos NH 3 y NH4Cl,
precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe (OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco), Cr(OH)3 (verde).

Para identificar los cationes del Grupo IIIA se añade NaOH y H 2O2, de tal forma que el Fe (OH)3
no se disuelve, pero el resto dan AlO 2-, CrO2- (aunque con el H2O2 da CrO42-). Para reconocer el
hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones: a una de ellas se le añade
KSCN (si existe hierro se origina un precipitado de color rojo escarlata intenso), y al la otra
porción se le añade K4(CN6)Fe (si existe hierro se forma un precipitado de color azul oscuro azul
de prusia). A la disolución que contiene el aluminio y el cromo añadimos HCl hasta pH neutro; a
continuación se le añade NH3 y precipita Al(OH)3; para poder verse esta disolución se le echa
rojo Congo, añadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, añadimos NH 3, el rojo Congo azul
vuelve a ser rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.

Sobre la disolución echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo IIIB: MnS
(rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los Grupos IV y V.
Sobre los precipitados echamos HCl, quedando por un lado Mn 2+ y Zn2+, y por otro NiS y CoS.
En el primer tubo con NaOH y H 2O2 da ZnO22- y un precipitado marrón de MnO2. Para reconocer
el zinc se trata con H2S dando un precipitado blanco de ZnS; también se puede echar Montequi A
y Montequi B dando un precipitado de color violeta. En el segundo tubo echamos agua regia,
dando Ni2+ y Co2+. A una de las porciones se neutraliza con NH 3 y se sigue agregando hasta pH
básico y después echamos dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el
Co2+ primero se neutraliza con NH3, se tampona con ácido acético y acetato de sodio junto con
KSCN; si agregamos acetona la fase acetónica toma un color azul.

 GRUPO DEL HIERRO (grupo IIIA)

Hierro, Fe

El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El hierro se disuelve en ácido
clorhídrico concentrado o diluido y en ácido sulfúrico diluido con desprendimiento de hidrógeno
y formación de sal ferrosa, con ácido sulfúrico concentrado y caliente se produce dióxido de
azufre y sulfato férrico. Con ácido nítrico diluido en frio se obtienen los nitratos ferrosos y de
amonio, mientras que con ácido más concentrado se produce sal férrica y el óxido nitroso u
óxido nítrico, según sean las condiciones experimentales.

El ácido nítrico concentrado no reacciona con ácido nítrico diluido ni desplaza el cobre de una
solución de sal de cobre.

Fe + 2HCl FeCl2 + H2

Fe H2SO4 (dil.) FeSO4 + H2

2Fe +6H2SO4 (conc.) Fe2 (SO4)3 + 6H2O + 3SO2

4Fe + 10HNO3 (frio, dil.) 4Fe (NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O

Fe + 4HNO3 (conc.) Fe (NO3)3 + NO + 2H2O

4Fe + 10HNO3 4Fe (NO3)2 + N2O + 5H2O

El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del óxido
ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas provienen del óxido férrico,
Fe2O3, que contienen hierro trivalente.

Aluminio, Al

El aluminio es un metal blanco, dúctil y maleable, su polvo es gris. El ácido nítrico hace pasivo
al metal, lo que puede ser debido a la formación de una película protectora de óxido. Se disuelve
fácilmente en ácido clorhídrico (diluido o concentrado) con desprendimiento de hidrógeno. Con
hidróxidos alcalinos se forma una solución de aluminato.

2Al + 4H2SO4 Al2 (SO4)3 +SO2 + 2H2O

2Al + 6HCl 2AlCl2 + 3H2

2Al + 2NaOH + 2H2O 2NaAlO2 + 3H2

El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del óxido, Al2O3

Cromo, Cr

El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal es soluble en ácido
clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en ausencia de aire, pues si no se forma
el cloruro crómico, CrCl3, se desprende hidrógeno.

El acido sulfúrico diluido reacciona en forma similar formando sulfato cromoso, CrSO4, en
ausencia de aire y sulfato crómico, Cr2 (SO4)3, en presencia del aire. El ácido sulfúrico
concentrado y el nítrico concentrado o diluido motivan la pasividad del metal.

 GRUPO DEL ZINC (grupo IIIB)

Cobalto, Co

El cobalto es un metal magnético de color gris acerado. Se disuelve lentamente en ácido

sulfúrico o clorhídrico diluido en caliente, y más rápidamente en ácido nítrico, formando
compuestos cobaltosos que provienen del óxido de cobaltoso, CoO. Existen otros dos óxidos: el
óxido cobáltico, Co2O3,del que derivan los compuestos cobálticos, extremadamente inestables, y
el óxido cobaltoso. Todos los óxidos de cobalto se disuelven en ácidos formando sales
cobaltosas.

Co2O3 + 6HCl 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O

Co3O4 + 8HCl 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O

Níquel, Ni

El níquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los ácidos
clorhídrico o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el ácido nítrico diluido lo
disuelve fácilmente, pero si es concentrado motiva su pasividad.

Ni2O3 + 6HCl 2NiCl2 + 3H2O + Cl2

Manganeso, Mn

El manganeso es un metal grisáceo de apariencia similar al hierro fundido. Reacciona con el

agua caliente dando hidróxido de manganoso e hidrógeno. Los ácidos minerales diluidos y
también el ácido acético lo disuelven produciendo sales de manganeso e hidrógeno. Con ácido
sulfúrico concentrado caliente se desprende dióxido de azufre.

Se conocen 6 óxidos de manganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7. Todos los
óxidos se disuelven en ácido clorhídrico caliente y en ácido sulfúrico concentrado.

Mn + 2HCl MnCl2 + Mn

MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O

Mn2O2 + 8HCl 3MnCl2 + Cl2 + 4H2O

2MnO3 + 4H2SO4 4MnSO4 + O2 + 4H2O

2Mn3O4 + 6H2SO4 6MnSO4 + O2 + 4H2O

2MnO2 + 2H2SO4 2MnSO4 + O2 + 2H2O

Zinc, Zn

El zinc es un metal azulado, El puro se disuelve muy lentamente en ácidos, la reacción se acelera
por la presencia de impurezas, o contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de
algunas gotas de soluciones de las sales de estos minerales. Se disuelve en nítrico muy diluido,
pero sin desprendimiento gaseoso, aumentando la concentración del ácido se desprende óxido
nitroso u óxido nítrico. El zinc se disuelve también en soluciones de hidróxidos alcalinos con
desprendimiento de hidrógeno y formación de zincatos.

Zn + H2SO4 ZnSO4 +H2

4Zn + 10HNO3 4Zn (NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O

4Zn + 10HNO3 4Zn (NO3)2 + N2O + 5H2O

3Zn + 8HNO3 3Zn (NO3)2 + 2NO + 4H2O

Zn + 2H2SO4 ZnSO4 + SO2 + 2H2O

Zn + 2NaOH Na2ZnO2 + H2
 Diagrama de la Marcha del Tercer Grupo

Marcha del Tercer Grupo

Añadir NH4Cl +
exceso de NH4OH
Cationes: Fe+3, Fe+2,
Al+3, Cr+3, Co+2, Ni+2,
Mn+2, Zn+2.

Cationes: Fe+3, Fe+2,

Al+3, Cr+3, Co+2, Ni+2,
Mn+2, Zn+2.
Fe(OH)3, Fe(OH)2, Al(OH)3, Cr(OH)3, Co(NH3)6+3, Ni(NH3)6+2, Zn(NH3)4+2, Mn+2

Rojo verde blanco verde ámbar azul incoloro

H2S

Centrifugar

Sólido solución

Fe (OH)4, Fes, Al (OH)3, Cr (OH)3, CoS, NiS, ZnS, MnS Grupos subsecuentes

rojo negro blanco verde negro negro blanco durazno

HCl

HNO3

Fe+3 (amarillo), Al+3 (incoloro), Cr+3 (verde), Co+2 (rosado rojo vino), Ni+2 (verde)

Mn+2 (rosa pálido), Zn+2 (incoloro)

+
Exceso de KOH ó NaOH

Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2, Al(OH)4, Cr(OH)4, Zn(OH)4

rojo azul rosado verde canela incoloro verde incoloro

Na2O2 ó H2O2

Centrifugar

sólido solución

Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2 Al(OH)4- CrO4-2 Zn(OH)4-2

rojo negro verde negro incoloro amarillo incoloro

H2SO4

H2O2

 Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2

Amarillo rosado verde rosa pálido

++++

KSCN NH4SCN NH4OH HNO3

++

(CH3)2C2(NOH)2 NaBiO3

Fe (SCN)6-3 Co (SCN)4-2 dimetilglioxina

Rojo sangre azul

Fe+3 Co+2 NiC8H14N4O4 MnO4-

Presente rojo rosa púrpura

Ni+2 Mn+2

presente de la solución obtenida analizaremos al subgrupo del aluminio

Sólido solución

Fe (OH)3, Co (OH)2, Ni (OH)2, MnO2 Al (OH)4- CrO4-2 Zn (OH) 4-2

Rojo, negro, verde, negro, incoloro, amarillo, incoloro

HNO3

Al+3, Cr2O7-2, Zn+2

Incoloro, naranja ,incoloro

NH4OH

 Centrifugar

Sólido solución

Al (OH)3 CrO4-2 Zn (NH3)4+2

++

HNO3 BaCl2

Sólido solución sólido solución

Descartar Al+3 BaCrO4 Zn(NH3)4+2

+ Amarillo +

aluminón + K4Fe(CN)6
+ HNO3 +

NH4OH HCl

Sólido solución sólido solución

Cr2O7-2

Al(OH)3 descartar H2O2, Éter Zn3K2 [Fe(CN)6]2 descartar

+ Gris, verde azulado

Aluminón Zn+2

Rojo CrO5 presente

Al+3 azul

Presente Cr+3

Marcha Analitica de Aniones del primer grupo

Aniones

Marcha Analitica de Aniones del primer grupo

Disolución preparada Ba (che