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FORMACIÓN DE LOS
ÁCIDOS GRASOS MONO- Y POLI- INSATURADOS.
El palmitato es el precursor de otros ácidos grasos de cadena larga. Puede ser alargado para formar estearato (18:0) o
incluso ácidos grasos más largos mediante adiciones sucesivas de grupos acetilo, por acción de los sistemas de
alargamiento de ácidos grasos.
Estas reacciones de elongación están catalizadas por enzimas situados en la cara citosólica de la membrana del retículo
endoplasmático. La membrana se fragmenta para ello en unas vesículas, microsomas.
También se produce elongaciones en la mitocondria, por u sistema un poco diferente.
ELONGACIÓN EN LA MITOCONDRIA:
Dador de unidades de carbono es el acetil-CoA.
Transportador de acilos es el CoA.
Poder reductor en este caso en la primera reducción es el NADH en la segunda el NADPH.
Este sistema funciona invirtiendo la ruta de la β-oxidación de los ácidos grasos.
Este sistema es muy poco activo para la elongación de cadenas largas de ácidos grasos.
Mecanismo:
o 1º paso: condensación:
Se produce una condensación mediante la adición de un acetil-CoA. Se une el grupo acetilo al grupo
carbonilo unido a la CoA y se desprende SH-CoA.
Se forma β-cetoacil-CoA
Reacción catalizada por la β-cetoacil-CoA tiolasa.
o 2º paso: reducción.
Se reduce el grupo ceto del C-3, formándose β-hidroxiacil-CoA.
Reacción catalizada por la β-hidroxiacil-CoA reductasa.
o 3º paso: deshidratación.
Se eliminan los componentes del agua del C-3 y C-2, formándose trans-2-enoil-CoA.
Reacción catalizada por la enoil-CoA hidratasa.
o 4º paso: reducción.
Se reduce el doble enlace formándose acil-CoA (n + 2).
Reacción catalizada por la enoil-CoA reductasa, dependiente de NADH. Que sustituye a la acel-CoA
deshidrogenasa de la β-oxidación que al estar unida a FAD no puede catalizar la reducción.
FORMACIÓN DE ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS:
Sucede en los peroxisomas.
El palmitato y el estearato son los ácidos grasos son los precursores de los dos ácidos grasos monoinsaturados más
abundantes en los tejidos animales: el palmitoleato (16:1 9) y el oleato (18:1 9).
El doble enlace cis entre C-9 y C-10 es introducido en la cadena de ácido graso mediante una reacción oxidativa catalizada
por la acil graso-CoA desaturasa que produce los enlaces cis de los ácidos grasos insaturados.
En la desaturación de los ácidos grasos, uno de los sustratos es el NADPH y el otro es el ácido graso.
Los electrones del NADPH es transportado por una cadena de transporte de electrones.
Componentes de la cadena de transporte:
o NADPH-citocromo b5 reductasa
o Citocromo b5
Mecanismo:
o El NADPH transfiere sus electrones al FAD de la citocromo b5reductasa.
o El FADH2 transfiere de uno en uno los electrones al citocromo b5.
o El citocromo b5 transfiere el electrón a un oxígeno activo que oxidará el ácido graso en 9.
Los animales sólo tienen desaturasas que introducen dobles enlaces desde el C-1 al 9.
Reacción global:
ACIL-CoA SATURADO + O2 + H+ + 2 e- ACIL-CoA MOINSATURADO + 2H2O
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EICOSANOIDES:
Su precursor es el araquidonato (20:4 5,8,11,13).
Los ecosanoides son hormonas de efectos paracrinoides o acitocrinos.
Al ser hormonas son reconocidas por receptores de membrana unidos a proteína G que estimulan la adenilato ciclasa,
que produce AMPc.
En respuesta a estímulos hormonales la fosfolipasa A2 ataca a los fosfolípidos de membrana liberando araquidonato del
carbono central del glicerol.
También se puede producir a través de la diacilglicerol lipasa que ataca a los diacilgliceroles liberando el araquidonato.
Glucocorticoides - - - -