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1.

Introducción al diseño de
Procesos

Ingeniería de Procesos 1
1.2 Diseño de procesos
Objetivo
(Especificaciones de diseño)

Colección de datos
Propiedades físicas
Métodos de diseño

Generación de posibles
diseños

Selección y evaluación
(Optimización)

Diseño final

Ingeniería de Procesos 2
Restricciones en el diseño

Región de
todos los diseños Recursos

rid es
ad
se cion

Le
ye
Materiales
de gula

ce del
gu

Co pro

sf
de
pro ción

ísic
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Re

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lec

ne
Se
Diseños

s
plausibles

l

na

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do

Pe
ec
str mic


Tiempo
icc

y
ion as

res
es

da
Diseños posibles

tán
Es
Control del Gobierno
Ingeniería de Procesos 3
1.3 Anatomía de un proceso de manufactura química

Subproductos
Reciclo de material que no ha
reaccionado. Residuos

Preparación de la Separación del Purificación del


Reacción
alimentación producto producto

Almacenamiento Almacenamiento
de materia prima del producto

Venta

Ingeniería de Procesos 4
Selección entre procesos continuos y procesos batch

Continuo:

1. Tasa de producción superior a 5 x 106 kg/h


2. Producto único
3. Buen periodo de vida del catalizador
4. El proceso es conocido
5. Mercado establecido
6. No existen severas limitaciones

Ingeniería de Procesos 5
Batch

1. Tasa de producción inferior a 5 x 106 kg/h


2. Rango de productos o especificaciones del producto
3. Corto periodo de vida del catalizador
4. El producto es nuevo
5. Incertidumbre en el diseño
6. Severas limitaciones

Ingeniería de Procesos 6
1.4 Organización de un proyecto de Ing. Química

Fases para el diseño:

Fase 1. Diseño de proceso


- Selección de proceso
- Diagramas de flujo
- Selección, especificación y diseño de equipos
- Diagramas de tubería e instrumentación

Fase 2. Ingeniería de detalle


- Diseño mecánico detallado de equipos
- Diseño estructural, civil y eléctrico
- Especificación y diseño de equipos auxiliares

Ingeniería de Procesos 7
Sección de construcción

Construcción
Puesta en marcha

Sección de proceso Sección de planificación


Director del
Evaluación del proceso Inspección
proyecto
Diagramas de flujo Estimación
Especificaciones de equipo Planificación

Sección de especialistas en diseño

Tanques, Instrumentación y control, Compresores,


bombas, turbinas, obras civiles, utilidades,
intercambiadores de calor.

Ingeniería de Procesos 8
1.5 Documentación del proyecto

La documentación incluirá:

a. Correspondencia general con el grupo de diseño y con:


departamento de gobierno
vendedores de equipo
personal
cliente

b. Hojas de cálculo cálculos de diseño


costos

Ingeniería de Procesos 9
c. Dibujos Diagramas de flujo
Diagramas de tuberías e instrumentos
Diagramas de planta
Planos de ubicación
Detalles de equipo
Diagramas de sistemas de tuberías
Dibujo arquitectónico

d. Hojas de especificaciones Intercambiadores de calor


Bombas

e. Ordenes de compra Cotizaciones


Facturas

Ingeniería de Procesos 10
Ejemplo 1.1 Diagrama de flujo de proceso de una planta para la
manufactura de benceno por desalquilación de tolueno

Ingeniería de Procesos 11
Ejemplo 1.2 Diagrama P&I de una planta para la desalquilación de
benceno

Ingeniería de Procesos 12
1.6 Códigos y estándares

1. Materiales, propiedades y composición


2. Procedimientos de ensayo para rendimiento, composición y
calidad.
3. Tamaños estándar: por ejemplo, tubos, platos, secciones.
4. Métodos de diseño, inspección, fabricación.
5. Códigos de práctica, para operación y seguridad de plantas.

Ingeniería de Procesos 13
1.7 Factores de diseño

El diseño es un arte inexacto. Existirán errores e incertidumbres


en las propiedades físicas y las aproximaciones realizadas
para los cálculos de diseño.

En diseño mecánico y estructural, se usa un factor de diseño de 4


para la fuerzas de tensión y 2.5 para los esfuerzos.

La magnitud del flujo de las corrientes de proceso calculadas a


partir de los balances de materia son incrementados en un factor
del 10 % para dar flexibilidad en la operación del proceso.

Ingeniería de Procesos 14
1.8 Representación matemática del proceso

Corrientes Corrientes
de entrada de salida

Información Información
de entrada Métodos de salida
de cálculo

Ingeniería de Procesos 15
Grados de libertad

La diferencia entre el número de variables involucradas en un diseño y


el número de relaciones de diseño, se denomina grados de libertad.
Si Nv, representa el número de variables en un problema de diseño, Nr
el número de relaciones de diseño, entonces los grados de libertad Nd
están dados por:

Nd = Nv – Nr

Si Nv = Nr, Nd = 0 ; el problema tiene solución única.


Si Nv < Nr, Nd < 0 ; el problema es sobredefinido, únicamente es
posible un solución trivial.
Si Nv > Nr, Nd > 0 ; hay un número infinito de posibles soluciones.

Ingeniería de Procesos 16
Ejercicio 1.1: Calcular los grados de libertad en una corriente de
proceso.
Ejercicio 1.2: Calcular los grados de libertad en un proceso de
destilación flash.

Ingeniería de Procesos 17
Ejercicio 1.3: Considerar los siguientes procesos típicos
representados por sus respectivas figuras, y para cada uno
plantear la pregunta: ¿Cuántas variables es necesario especificar?
[es decir, ¿Cuántos grados de libertad hay?] para que la resolución
de los balances de materia y de energía combinados esté
determinado. Todos los procesos serán en estado estacionario, y
las corrientes que entran y salen consistirán en una sola fase.

Ingeniería de Procesos 18
a. Divisor de corriente: Suponer que Q = W = 0, y que en
el proceso no interviene el balance de energía. Implícito en el
divisor está el hecho de que las temperaturas, presiones y
composiciones de las corrientes de entrada y de salida son
idénticas.

Ingeniería de Procesos 19
b. Mezclador: Para este proceso suponer que W = 0, pero
no Q.

Ingeniería de Procesos 20
c. Intercambiador de calor

C-1

T-1 T-2

E-2 C-2

d. Bomba: Suponer que Q=0

Ingeniería de Procesos 21
Ejercicio 1.4 Grados de libertad cuando ocurre una reacción en el sistema
Una reacción clásica para producir H2 es la llamada reacción de “desplazamiento
de agua”:
CO + H20 ↔ CO2 + H2
La figura muestra los datos del proceso y la información conocida. ¿Cuántos
grados de libertad quedan por satisfacer? Por sencillez, suponga que la
temperatura y la presión de todas las corrientes que entran y salen son iguales y
que todas las corrientes son gases. La cantidad de agua en exceso de la
requerida para convertir todo el CO a CO, está previamente determinada.

Ingeniería de Procesos 22
Ejercicio 1.5 Grados de libertad para el caso de múltiples reacciones
Se quema metano en un horno con 10% de aire en exceso; la combustión
no es completa, así que sale algo de CO del horno, pero nada de CH4.
Las reacciones son:
CH4 + 1 SO2 → CO + 2H2O
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
CO +0.5O2 → CO2
Realice un análisis de grados de libertad para este problema de
combustión.

Ingeniería de Procesos 23
Ejercicio 1.6 Se produce amoniaco por reacción de N2 y H2:
N2 + 3H2 → 2NH3
La figura muestra un diagrama de flujo simplificado. Todas las unidades excepto el separador
y las tuberías son adiabáticas. El amoniaco líquido producido está prácticamente libre de N2,
H2 y Ar. Suponga que el gas de purgado está libre de NH3. Considere que el proceso está
formado por cuatro unidades individuales para un análisis de grados de libertad, y luego quite
las variables redundantes y agregue las restricciones redundantes a fin de obtener los grados
de libertad del proceso global. La fracción de conversión en el reactor es del 25%.

Ingeniería de Procesos 24
Flujo de información y estructura de los problemas de
diseño

Ejemplo 1.7 Plantear un esquema de solución para el siguiente


sistema de ecuaciones

f1(x1,x2)=0
f2(x1,x2,x3,x5)=0
f3(x1,x3,x4)=0
f4(x2,x4,x5,x6)=0
f5(x5,x6,x7)=0

Ingeniería de Procesos 25
Solución

x3 x4

f1 f2 f3 f4 f5

x1 x2 x5 x6 x7

x3 x5
x3
x1 x2 x7
f1 f2 f3 f4 f5
x4
x4
x2
Diagrama de flujo de información
(Sistema acíclico)

Ingeniería de Procesos 26
Ejercicio 1.8 Plantear un esquema de solución para el siguiente
sistema de ecuaciones.

f1(x1,x2)=0
f2(x1,x3,x4)=0
f3(x2,x3,x4,x5,x6)=0
f4(x4,x5,x6)=0

Ingeniería de Procesos 27
2. Balances de materia

Ingeniería de Procesos 28
2.1 Conservación de la materia

Para cualquier sistema que no involucre procesos


nucleares, la ecuación general de conservación de la
materia puede ser escrita en la forma:

Entrada de materia - Salida de materia + Generación –


Consumo = Acumulación

Para procesos en estado estacionario:

Entrada de materia = Salida de materia

Ingeniería de Procesos 29
Ejercicio 2.1: 2000 kg de una solución de hidróxido de calcio al 1%
en agua, será preparada por dilución de una solución al 20%.
Calcular las cantidades requeridas. Los porcentajes se dan en
peso.

P-1 P-2

1 2
1,H2O W/W 2,NaOH W/W

E-1

P-3

3
3,NaOH W/W

Ingeniería de Procesos 30
2.2 Unidades usadas para expresar composiciones

Cuando se expresa una composición como un porcentaje,


es importante establecer claramente la base: peso, molar o
volumen. Las abreviaciones w/w y v/v son usadas para
designar como base el peso o el volumen.

Ejercicio 2.2: Ácido clorídrico de grado técnico tiene una


concentración de 20% w/w , exprese la concentración como
% molar.

Ingeniería de Procesos 31
2.3 Estequiometría
Estequiometría ( del griego stoikeion – elemento ) es la
aplicación práctica de la ley de proporciones múltiples. La
ecuación estequiométrica de una reacción química, establece
sin ambigüedad el número de moléculas de reactantes y
productos que intervienen en una reacción.

Ejercicio 2.3: Balancear la ecuación global para la manufactura


de cloruro de vinilo a partir de etileno, cloro y oxígeno.

A(C2H4) + B(Cl2) + C(O2) → D(C2H3Cl) + E(H2O)

Ingeniería de Procesos 32
2.4 Selección de fronteras de control
Ejercicio 2.4: El diagrama muestra los principales pasos en un proceso
para la producción de un polímero. Dados los siguientes datos, calcule los
flujos de corriente para una tasa de producción de 10000 kg/h.
Reactor: Rendimiento sobre el polímero 100 %
Corriente para polimerización 20 % monómero / H2O
Conversión 90 %
Catalizador 1 kg / 1000 kg monómero
Agente short - stopping 0.5 kg / 1000 kg monómero
no reaccionante.
Filtro: Agua de lavado aproximadamente 1 kg / kg Hpolímero
Columna de recuperación: 98 % recuperación de monómero
Secadero: Alimentación 5% agua, especificación de producto
0.5% H2O.
Pérdidas de polímero en secador y filtro: aprox. 1%
Calcular la cantidad de monómero alimentado al proceso.

Ingeniería de Procesos 33
Monómero reciclo

E-5
Recuperador de monómero

P-10

P-5

V-1
Válvula de mezcla

P-12
P-1 Efluente
Monómero P-7
P-3 E-1 Short Step
Agua Reactor

Pérdidas
P-2
E-2
Mezclador

P-8
P-4 E-3
Catalizador Filtro

P-11
P-6
Polímero

P-9 10000 kg polímero


0.5% agua
E-4
Secadero

Ingeniería de Procesos 34
2.5 Selección de la base de cálculo

1. Tiempo. Seleccionar la base de tiempo utilizada para


presentar los resultados. Por ejemplo kg / h, Ton / h
2. Para procesos batch, utilizar una unidad batch.
3. Seleccionar como base másica la corriente de flujo para la
cual existe mayor información.
4. Es más fácil trabajar en moles que en peso cuando no
existen reacciones químicas involucradas.
5. Para gases, si las composiciones están dadas en base
volumétrica, usar como base una unidad de volumen.
Recordar que las fracciones en volumen son equivalentes a
fracciones molares siempre y cuando las presiones sean
moderadas.

Ingeniería de Procesos 35
2.6 Número de componentes independientes

Sistemas físicos, sin reacción


El número de componentes independientes es igual al número de
especies químicas.

Sistemas químicos, con reacción.


El número de componentes independientes puede ser calculado
por la expresión:
Nº componentes independientes = Nº de especies químicas – Nº
de ecuaciones químicas independientes

Ingeniería de Procesos 36
Ejercicio 2.5: Calcular el número de componentes independientes
del siguiente proceso

HNO3/H2O

Oleum
H2SO4/H2O/SO3 SO3+H2O→H2SO4
P-2 P-1

E-1

H2O
HNO3
P-3
H2SO4

Ingeniería de Procesos 37
2.7 Restricciones sobre el flujo y las composiciones

Los flujos de los componentes en una corriente son


completamente definidos especificando:
1. El flujo (o cantidad) de cada componente.
2. El flujo total (o cantidad) y la composición.
3. El flujo de un componente (o cantidad) y la composición.

Recordar que la suma de las fracciones en peso o molares de los


componentes de una corriente debe ser igual a 1.

Ingeniería de Procesos 38
Ejercicio 2.6: Una corriente de alimentación a un reactor
contiene: 16% de etileno, 9% de oxígeno, 31% de nitrógeno, y
ácido clorhídrico. Si el flujo de etileno es 5000 Kg/h, calcular los
flujos individuales y el flujo total. Todos los porcentajes están en
peso.

Ingeniería de Procesos 39
2.8 Componentes de enlace

Ejercicio 2.7: Se añade dióxido de carbono a una velocidad de 5


kg / h en una corriente de aire y el aire es muestreado a una
distancia corriente abajo lo suficientemente grande para asegurar
una mezcla completa. Si el análisis muestra 0.45% v/v CO2 ,
calcular la velocidad de flujo de aire.
Contenido de CO2 en el aire = 0.03%

Ingeniería de Procesos 40
Ejercicio 2.8: En un ensayo sobre un horno que quema gas natural
(96% de metano, 4% nitrógeno), se obtuvo el siguiente análisis:
9.1% de dióxido de carbono, 0.2% de monóxido de carbono, 4.6%
de oxígeno, 86.1% de nitrógeno, todos los porcentajes en
volumen.
Calcular el porcentaje de aire en exceso.

Reacción:
CH4+2O2 → CO2+2H2O

Ingeniería de Procesos 41
2.9 Reactivo en exceso

cantidad suministra da - cantidad estequiomé trica


% exceso = × 100
cantidad estequiomé trica

Ejercicio 2.9: Para asegurar una combustión completa, 30% de


aire en exceso es suministrado a un quemador para la combustión
de gas natural. La composición del gas (por volumen) es 95% de
metano, 5% de etano. Calcular los moles de aire requerido por
mol de combustible.
CH4+2O2 → CO2+2H2O
C2H6+(3/2)O2 → 2CO2+3H2O

Ingeniería de Procesos 42
2.10 Conversión y rendimiento

CONVERSIÓN. Es una medida de la fracción de reactivo que reacciona.

cantidad de reactivo consumido


Conversión =
cantidad suministrada
cantidaden la corrientede alimentación - cantidaden la corrientede producto
=
cantidaden la corrientede alimentación

Ingeniería de Procesos 43
Ejericio 2.10: En la manufactura de cloruro de vinilo (VC) por
pirolisis de dicloroetano (DCE), la conversión de un reactor está
limitada al 55% para reducir la formación de carbón, el cual puede
deteriorar los tubos del reactor. Calcular la cantidad de
dicloroetano necesaria para producir 6000 kg / h VC.

C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl

Ingeniería de Procesos 44
RENDIMIENTO. Es una medida de la eficiencia de un reactor o
una planta.

Para un reactor :
moles de productoproducido× factor estequiométrico
Rendimiento =
moles de reactivoconvertido

Para una planta :


moles de productoproducido× factor estequiométrico
Rendimiento =
moles de reactivoalimentados al proceso

Ingeniería de Procesos 45
Ejercicio 2.11: En la producción de etanol por la hidrólisis de
etileno, se produce dietileter como subproducto. Una composición
típica de la corriente de alimentación es: 55% etileno, 5% inertes,
40% agua, y una corriente de producto: 52.26% etileno, 5.49%
alcohol, 0.16% eter, 36.81% de agua, 5.28% de inertes. Calcular
el rendimiento de etanol y eter basado en etileno.

C2H4+H2O→C2H5OH
2C2H5OH→(C2H5)2O+H2O
C2H4 55%
Inertes 5%
H2O 40%

E-1

C2H4 52.26%
C2H5OH 5.49%
(C2H5)2O 0.16%
H2O 36.81%
Inertes 5.28%

Ingeniería de Procesos 46
Ejericicio 2.12: En la cloración de etileno para producir
dicloroetano (DCE), la conversión de etileno es reportada como
99%. Si 90 moles de DCE son producidos por 100 moles de
etileno alimentado, calcular el rendimiento global y el rendimiento
del reactor basado en etileno. El etileno que no ha reaccionado no
es recuperado.
C2H4+Cl2→C2H4Cl2

Ingeniería de Procesos 47
2.11 Procesos con reciclo, purga y derivación

Ingeniería de Procesos 48
Ingeniería de Procesos 49
Ejercicio 2.13: Una columna de destilación separa 10000 kg / h de una
mezcla de 50% de benceno y 50% de tolueno. El producto D recuperado
del condensador en la parte superior de la columna contiene 95% de
tolueno. El flujo de vapor V que entra en el condensador desde la parte
superior de la columna es de 8000 kg / h. Una porción del producto del
condensador se devuelve a la columna como reflujo, y el resto se extrae
para usarse en otro sitio. Suponga que la composición del flujo en la
parte superior de la columna (V), del producto extraído (D), y del reflujo
(R) son idénticas porque el flujo V se condensa por completo. Calcule la
razón entre la cantidad reflujada R y el producto extraído D.

Ingeniería de Procesos 50
Ingeniería de Procesos 51
3. Balances de Energía

Ingeniería de Procesos 52
3.1 Conservación de la energía

Energía que sale = Energía que entra + generación – consumo - acumulación

Ingeniería de Procesos 53
3.2 Formas de energía
Energía Potencial
Energía Potencial = gz

donde z = altura sobre un base de referencia (m)


g = acelaeración gravitacional (9.81 m/s 2 )

Energía Cinética
u2
Energía Cinética =
2
donde u = velocidad, m/s.

Ingeniería de Procesos 54
Energía Interna
U = f (T )
donde U es la energía interna y T es la temperatura del material.

Trabajo
l
W = ∫ Fdx
0

donde F = Fuerza, N.
x y l = distancia, m.

2
W = ∫ Pdv
1

donde P = Presión, Pa (N/m 2 ),


v = volumen por unidad de masa, m 3 / kg

Ingeniería de Procesos 55
Para una expansión isotérmica (expansión a temperatura constante) :
P·v = ctte
Para una expansión adiabática reversible :
P·v γ = ctte
donde γ = C p / C v

Calor
La energía es transferida como calor y como trabajo. Un sistema
no tiene calor pero puede transferir calor o trabajo.

Energía Eléctrica
La energía eléctrica será significativa únicamente en procesos
Electroquímicos.

Ingeniería de Procesos 56
3.3 El balance de energía
Q salida
W
2

z2
entrada 1 z1

2 2
u u
U1 + P1 v1 + 1 + z1g + Q = U 2 + P2 v 2 + 2 + z 2 g + W
2 2

Ingeniería de Procesos 57
Es conveniente tomar los términos U y P·v juntos, definiendo el
término entalpía como
H = U + P·v = f(T,P)
La entalpía puede ser calculada a partir de los datos de calor
latente y específico.
Si los términos de energía cinética y potencial son despreciables,
Se obtiene,
H2 - H1 = Q - W
Para muchos procesos el trabajo será igual a cero o se puede
despreciar, obteniéndose,
Q = H2 – H1

Ingeniería de Procesos 58
3.4 Cálculo de cambios entalpía

Ingeniería de Procesos 59
Para materiales puros sin cambio de fase,
T
H T = ∫ C p dT
Td

donde : H T = entalpía específica a la temperatura T.


C p = capacidad calorífica del material, presión constante.
Td = temperatura de referencia

Si ocurre un cambio de fase, entre la temperatura especificada y la temperatura de


referencia, es necesario adicionar los calores latentes de cambio de fase.
Tp T
H T = ∫ Cp1dT + ∆H cambio de fase + ∫ Cp 2 dT
Td Tp

donde : Tp = temeperatura de cambio de fase


C p1 = capacidad calorífica de la primera fase
C p2 = capacidad calorífica de la segunda fase

Ingeniería de Procesos 60
El calor específico a presión constante varía con la temperatura.
Para sólidos y gases, es usualmente expresada mediante una
ecuación en serie de potencias.
C p = a + b·T + c·T 2
o
C p = a + b·T + c·T −1 / 2

Ingeniería de Procesos 61
Ejercicio 3.1
La capacidad calorífica del dióxido de carbono gaseoso es función
de la temperatura y en una serie de experimentos repetidos se han
obtenido los siguientes valores:

Obtenga los valores de los coeficientes de la ecuación


Cp=a+b·T+c·T 2
que producen el mejor ajuste a los datos.

Ingeniería de Procesos 62
Ejercicio 3.2 Cálculo de ∆H para una mezcla de gases empleando
ecuaciones de capacidad calorífica

La conversión de desechos sólidos en gases inocuos se puede realizar en


incineradores siguiendo un método aceptable desde el punto de vista
ambiental. Sin embargo, los gases de escape calientes a menudo tienen
que enfriarse o diluirse con aire. Un estudio de factibilidad económica
indica que los desechos municipales sólidos pueden quemarse para
producir un gas con la siguiente composición (en base seca):
CO2 9.2%, CO 1.5%, O2 7.3%, N2 82%.
¿Cuál es la diferencia de entalpía para este gas por Ib mol entre la parte
inferior y la superior de la chimenea si la temperatura en la parte inferior
es de 550°F, y la de la parte superior, 200°F? Ignore el vapor de agua en
el gas. Puede ignorar también los efectos energeticos que resulten del
mezclado de los componentes gaseosos.

Ingeniería de Procesos 63
3.3 El efecto de la presión sobre la capacidad calorífica

Ingeniería de Procesos 64
Ejercicio 3.3 La capacidad calorífica (estado de gas ideal) del
etileno está dada por la ecuación:
C op = 3.95 + 15.6 × 10 −2 T − 8.3 × 10 −5 T 2 + 17.6 × 10 −9 T 3 J/mol·K

Estime el valor a 10 bar y 300 K.

Datos adicionales para el etileno:


Pc=50.5 bar
Tc=283 K

Ingeniería de Procesos 65
3.4 Entalpía de mezclas

Para gases, el calor de mezcla es despreciable,


Cp(mezcla) = xaCpa+xbCpb+xcCpc+…
Para mezclas líquidas y soluciones, el calor de mezcla puede ser
Significativo. A la temperatura T, la entalpía específica de la
mezcla está dada por:
Hmezcla,T=xaHa,T+xbHb,T+∆Hm,T
donde Ha,T y Hb,T son las entalpías específicas de los componentes
a y b, y –∆Hm,T es el calor de mezcla cuando se forma un mol de
solución a la temperatura T.

Ingeniería de Procesos 66
Calores integrales de solución

Los calores de solución son dependientes de la concentración. El


calor integral de solución a cualquier concentración dada es el
calor absorbido o generado en la preparación de una solución a
partir de un solvente y soluto puros. El calor integral de solución a
una dilución infinita se llama calor integral estándar de solución.

Ingeniería de Procesos 67
Ejercicio 3.4

Una solución de NaOH en agua es preparada diluyendo una


solución concentrada en un tanque agitado con chaqueta de
enfriamiento. La solución concentrada tiene una concentración del
50% w/w, y se requieren 2500 kg de solución al 5% por batch.
Calcule el calor removido por el agua de enfriamiento si la
solución es descargada a una temperatura de 25 ºC. La
temperatura de la solución alimentada al tanque puede ser tomada
como 25 ºC.

mol H2O/mol NaOH 2 4 5 10 Infinito


-∆Hºsolución kJ/mol NaOH 22.9 34.4 37.7 42.5 42.9

Ingeniería de Procesos 68
3.5 Calores de reacción
El calor de reacción se puede calcular mediante la expresión:

∆H r ,T = ∆H or + ∆H productos − ∆H reactivos

donde –∆Hr,T = Calor de reacción a la temperatura T


∆Hreactivos = Cambio de entalpía para los reactivos
∆Hproductos= Cambio de entalpía de los productos

Ingeniería de Procesos 69
Efectos de la presión sobre los calores de reacción

⎡⎛ ∂H producto ⎞ ⎛ ∂H reactivos ⎞ ⎤
P
∆H r ,P ,T = ∆H + ∫ ⎢⎜⎜
o
r
⎟⎟ − ⎜ ⎟ ⎥dP + .....
⎣⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T ⎥⎦
1 ⎢

T
⎡⎛ ∂H producto ⎞ ⎛ ∂H reactivos ⎞ ⎤
..... ∫ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − ⎜ ⎟ ⎥dT
⎣⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂T ⎠ P ⎥⎦
298 ⎢

Ingeniería de Procesos 70
H

Ingeniería de Procesos 71
3.6 Calores estándar de formación

∆H or = ∑ ∆H of ,productos − ∑ ∆H fo,reactivos

3.7 Calores estándar de combustión

∆H oc = ∑ ∆H oc ,reactivos − ∑ ∆H oc ,productos

Ingeniería de Procesos 72
Ejercicio 3.5
Calcular los calores estándar de la siguiente reacción, dadas las
entalpías de formación.

4NH3(g)+5O2(g) → 4NO(g)+6H2O(g)

Las entalpías de formación estándar en kJ/mol son


NH3(g) -46.2
NO(g) +90.3
H2O(g) -241.6

Ingeniería de Procesos 73
Ejercicio 3.6
Calcular el calor estándar de reacción para la siguiente reacción:
la hidrogenación de benceno a ciclohexano.

(1) C6H6(g)+3H2 → C6H12(g)


(2) C6H6(g)+7.5O2(g) → 6CO2(g)+3H2O(l) ∆Hco= -3287.4 kJ
(3) C6H12(g)+9O2 → 6CO2(g)+6H2O(l) ∆Hco=-3949.2 kJ
(4) C(s)+O2(g) → CO2(g) ∆Hco=-393.12 kJ
(5) H2(g)+0.5O2(g) → H2O(l) ∆Hco=-285.58 kJ

Las presiones y temperaturas estándar son 25ºC, 1 atm.

Ingeniería de Procesos 74
Ejercicio 3.7
Se quema por completo monóxido de carbono a 10°C y una presión de 2
atm con 50% de aire en exceso que está a 538°C. Los productos de la
combustión salen de la cámara de combustión a 426°C. Calcule el calor
generado en la cámara de combustión expresado en kJ por kg de CO
que entra.

800 ºF
P lbmol
CO 50ºF CO2? x1
O2? x2
N2? x3
W=0

Q=?

Reactor
CO(g)+0.5 O2(g) →CO2(g)
50% aire exceso, 1000 ºF
0.21 O2
0.79 N2

Ingeniería de Procesos 75
Datos adicionales
C op = a + b·T + c·T −2
T ≡º C
C op ≡ J /(g mol)(º C)

Compuesto a b c ∆Hfo (kJ/g mol)


CO2 36.11 4.233 x 10-2 -2.887 x 10-5 -393.51
CO 28.95 0.411 x 10-2 0.3548 x 10-5 -110.52
O2 29.10 1.158 x 10-2 -0.6076 x 10-5 0
N2 29.00 0.2199 x 10-2 0.5723 x 10-5 0

Ingeniería de Procesos 76
Ejericicio 3.8 Temperatura de reacción (flama) adiabática
Calcule la temperatura de flama teórica para CO gaseoso quemado a
presión constante con 100% de aire en exceso, si los reactivos entran a
100°C y 1 atm.

Ingeniería de Procesos 77
3.7 Compresión y expansión de gases
2
− W = ∫ Pdv
1

Si la compresión o expansión es isotérmica, Pv = constante


P R ·T1 P2
- W = P1 v1 ln 2 = ln
P1 M P1

Si el proceso es politrópico, Pv n = cons tan te

n ⎡⎛ P2 ⎤ RT1 n ⎡⎛ P2 ⎤
( n −1) / n ( n −1) / n
⎞ ⎞
− W = P1 v1 ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = Z ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ ⎥⎦ M n − 1 ⎢⎝ P1 ⎠ ⎥⎦
⎣ ⎣

Ingeniería de Procesos 78
Ingeniería de Procesos 79
Ingeniería de Procesos 80
Ingeniería de Procesos 81
3.8 Integración de Procesos y Tecnología Pinch

Ingeniería de Procesos 82
Ejercicio 3.9

Ingeniería de Procesos 83

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