Cianuro: Toxicidad y Destrucción Biológica
Blgo. José J. Guerrero
Consultoría en Biotecnología Minera y Ambiental MineraE-mail:
/esojgue@hotmail.comesojgue@yahoo.com
Introducción
El cianuro es una sustancia química, caracterizada por lapresencia de una unidad química formada por el enlace
-
carbono-nitrógeno (CN) se combina con una granmayoría de compuestos orgánicos e inorgánicos. Espotencialmente letal, que actúa rápidamente sobre elsistema respiratorio.Básicamente, el cianuro sepresenta como cianuro dehidrógeno (HCN), que es ungas, o en forma de cristalescomo el cianuro de sodio(NaCN) o el cianuro de potasio(KCN). Generalmente, elcianuro se caracteriza por unolor a “almendras amargas”,pero no siempre emana un olory no todas las personaspueden detectarlo.El cianuro es uno de losprincipales compuestosutilizados por la industria química debido a su composi-ción de carbono y nitrógeno, ambos elementos comunes,y a la facilidad con la cual reacciona con otras sustancias.Alrededor del 80% del cianuro fabricado en el mundo seemplea en la producción de químicos orgánicos (nitrilo,
SUMMARY
Cyanide is a chemical compound widely used for miningindustry to dissolve or leach precious metals, mainly gold.Its high grade of toxicity turns cyanide into a highdangerous compound if it is not handled in an adequateway, with the potential to cause highest environmentalproblems.Cyanide toxicity depends on its presence as in free form(gas or liquid) or complex (aqueous or solid). Thecompound can be inhaled (gas), ingested (liquid or solid)or adsorbed by dermal contact. Acute intoxication inhuman being results in convulsions, vomiting, coma anddeath.Among existing technologies for remediation of cyanide,biological degradation presents itself as a promisingalternative. The use of bacteria growing in cyanideleaching environments and their ability to employ thischemical as source of nutrients turns this technology avaluable natural tool for environmental purposes.This paper will give a basic concept and potential of cyanide biodegradation to mining industry, particularlygold one.
Keywords:
cyanide, biotechnology, bio-mining,biodegradation, toxicity.nylon y plásticos acrílicos); así como en la fotografía y laproducción de goma sintética.El cianuro de hidrógeno gaseoso se ha utilizado amplia-mente para exterminar a los roedores y depredadoresgrandes, y en la práctica hortícola, para controlar lasplagas de insectos que han desarrollado resistencia aotros pesticidas.Además, el cianuro se utiliza en productos farmacéuticoscomo el laetril, una sustancia para combatir el cáncer, y elnitroprusiato, una droga para reducir la presión arterial.Los compuestos de cianuro también se utilizan en vendasquirúrgicas que promueven la cicatrización y reducen lascicatrices.
RESUMEN
El cianuro es un producto químico ampliamente utilizadopor la industria minera para la disolución o lixiviación demetales preciosos, específicamente el oro. Su alto gradode toxicidad lo convierten en un compuesto de granpeligrosidad si no es manipulado de manera adecuada,pudiendo originar considerables problemas ambientales.La toxicidad de depende de que el cianuro se encuentre enforma libre (gas o líquido) o compleja (acuoso o sólido).Este compuesto puede inhalado (gas), ingerido (líquido osólido) o adsorbido por contacto dérmico. La intoxicaciónaguda en el ser humano resulta en convulsiones, vómitos,coma y la muerte.Dentro de las numerosas tecnologías existentes para laremediación del cianuro, la degradación biológica sepresenta como una alternativa muy prometedora. Elempleo de bacterias que desarrollan normalmente enambientes de lixiviación con cianuro y su capacidad parautilizar este químico como fuente de nutrientes, convier-ten a esta tecnología en una valiosa herramienta naturalpara propósitos ambientales.En el presente trabajo, brindaremos los principios ypotencialidades de la biodegradación de cianuro para laindustria minera, particularmente la aurífera.
Keywords:
cianuro, biotecnología, bio-minería,biodegradación, toxicidad.
Tabla 1.- Algunas drogas farmacéuticas que presentanmolécula de cianuro en su composición (Williams, 1948).
Fig. 4 ROC 600
ig. 4 ROC 600
NOMBRE ECUACIÓN
Cocaína
CuCN.9(CHON.HCN).7HCN
17193
Novocaína
CuCN.9(CHON.HCN).HCN
172022
Codeína
CuCN.4(CHON.HCN).3HCN
18213
Nicotina
CuCN.2(CHN.HCN).1.5HCN
10142
Morfina
CuCN.9(CHON.HCN).7HCN
17193
Cafeína
4CuCN.(CHON.HCN)
81024
En otros sectores industriales, el cianuro se empleado enla producción de papel, textiles y plásticos. Las sales de
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cianuro son utilizadas en la metalurgia para galvaniza-ción, limpieza de metales y la recuperación del oro delresto de material removido. El gas de cianuro se utilizapara exterminar plagas e insectos en barcos y edificios.Las sustancias químicas encontradas en productoshechos con base en acetonitrilo, utilizados para removeruñas postizas, pueden producir cianuro si se ingierenaccidentalmente.
Cianuro en la naturaleza
En la naturaleza, el cianuro es formado, excretado ydegradado por miles de animales, plantas, insectos,hongos y bacterias. Los niveles de cianuro potencialmen-te liberado por la digestión o inadecuada preparación deplantas cianogénicas pueden llegar a concentraciones decientos de partes por millón. La ingesta de estos vegetalespuede originar la muerte en animales y el envenenamien-to del ser humano.En la naturaleza se encuentran presentes bajas concen-traciones de cianuro, por ejemplo, en muchos insectos yplantas, entre las que se incluyen una amplia variedad deespecies vegetales. El cianuro se encuentra en almen-dras, albaricoques, bambúes, frijoles germinados,cerezas, aceitunas, papas, sorgo, soya, y nueces, a lasque brinda protección contra los depredadores.cianuro de sodio, generalmente entre 0.01% y 0.05% decianuro (100 a 500 partes por millón).En contacto con el oro, el cianuro forma complejosestables, razón por la cual su importancia en mineríaaurífera.2Au+4NaCN+HO+½ O(aq)
→
2Na[Au(CN)] + 2
(s)(s)222(aq)
NaOH
(aq)
En procesos industriales asociados con la extracción deoro y plata se conocen varias formas de cianuros: total,libre, y disociable en ácido débil (WAD, por sus siglasen inglés).Además, este compuesto está presente en gran parte delambiente diario al que estamos expuestos, por ejemplo, enla sal usada para derretir el hielo en los caminos y en losescapes de los automóviles. También es un estabilizante dela sal de mesa.También se encuentra en el humo del cigarrillo y en losproductos de combustión de los materiales sintéticos comolos plásticos y que se desprenden al quemar un material.
Cianuro en minería aurífera
Desde aproximadamente finales del siglo XIX, el cianurode sodio es empleado intensamente en operacionesauríferas para la disolución o lixiviación de oro. El procesofue patentado en el Reino Unido por J.S. MacArthur y loshermanos W. y R. Forrest el 19 de octubre de 1887.Del total de la producción mundial de cianuro, alrededordel 20% se utiliza para fabricar cianuro de sodio, unaforma sólida de cianuro cuya manipulación es relativa-mente fácil y segura. De este porcentaje, el 90%, es decir,el 18% de la producción total, se utiliza en minería en todoel mundo, mayormente para la recuperación de oro.Los procesos de extracción aurífera empleada en opera-ciones mineras requieren de soluciones muy diluidas de
Toxicidad del cianuro
La inadecuada manipulación o empleo del cianuro loconvierte en un compuesto potencialmente tóxico.En Canadá, el cianuro puede ser descargado en valores de
--
CN total de entre 1-2 mg/l y CN WAD de 0.1 0.5 mg/l;mientras que en Estados Unidos los límites establecidospor la
Agencia de Protección Ambiental
(
EPA
, por sussiglas en inglés) son de 0.2 mg/l de cianuro WAD y 1 mg/lde cianuro total. En el Perú, la legislación estableceniveles de cianuro total de1 mg/l; 0.1 mg/l de cianurolibre y 0.2 mg/l de cianuro WAD.Diariamente los seres humanos tienen contacto directocon el cianuro o sus derivados a través de los alimentosque consume y productos que utiliza. De otro lado, en laindustria minera son numerosos los trabajadores quetienen contacto frecuente con este reactivo noreportándose accidentes fatales o muertes originadas porla intoxicación de este compuesto. La causa principal demuerte por cianuro involucra la ingesta de plantascianogénicas, cuyos elevados niveles de cianuro provocanuna parálisis permanente de las extremidades.A nivel tisular (tejidos), el cianuro actúa sobre el sistemarespiratorio, impidiendo el uso del oxígeno mediante lainhibición de la acción de las enzimas respiratorias. Unavez que se encuentra en el torrente sanguíneo, el cianuroforma un complejo estable con la
citocromo oxidasa
,una enzima que promueve el traspaso de electrones a lasmitocondrias de las células durante la síntesis de
2
adenosin trifosfato (ATP).Si la citocromo oxidasa no funciona correctamente lascélulas no consiguen aprovechar el oxígeno del torrentesanguíneo, lo que causa hipoxia citotóxica o asfixiacelular. La falta de oxígeno provoca que el metabolismocambie de aerobio a anaerobio, lo que conlleva a laacumulación de lactato en la sangre. El efecto conjunto dela hipoxia y la acidosis láctica provoca una depresión en elsistema nervioso central que puede causar parorespiratorio y resultar mortal.La exposición a períodos de inhalación crónica (a largoplazo) resulta en efectos sobre el sistema nervioso central(SNC). Otros efectos incluyen efectos sobre el sistemarespiratorio y cardiovascular, un agrandamiento de laglándula tiroides e irritación a los ojos y la piel.
Tabla 2.- Concentraciones de cianuro en plantasseleccionadas (Extractado de Eisler, 1991)Especies de Plantas Concentración (mg/Kg)
YucaHojas377-500Raíces 138Raíces desecadas 46-< 100Puré81Punte de BambúMáx. 8000Poroto Blanco (Birmania)2100Almendra (amarga)280 2500Sorgo (planta joven)Máx. 2500
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Fig. 17 ROC F7
En los primeros, reacciones químicas o biológicas sonutilizadas para convertir al cianuro en un compuestomenos tóxico; mientras que en los segundos, el procesode reciclaje involucra la remoción del cianuro de lasolución o la pulpa.
6
Destrucción Biológica
La degradación biológica de cianuro aprovecha de lacapacidad de ciertos grupos de microorganismos,mayormente bacterias, de utilizar compuestoscianurados como fuente de carbono y nitrógenoconvirtiendo el compuesto tóxico en sustancias inocuas.La biodegradación de cianuro, como también se leconoce, resulta en la formación de amonio. Losmicroorganismos involucrados poseen varios sistemasenzimáticos específicos que les permite desarrollar enambientes con alta concentración de cianuro.Entre los microorganismos se conoce de la capacidaddegradadota de muchos hongos (
Fusarium, Hasenula
) ybacterias (
E.coli, Pseudomonas fluorescens, Citrobacter,Bacillus subtilis
y otros) quienes asimilan cianuro y lousan como fuente de nitrógeno y/o carbono, teniendocomo intermediario NH.
3
Son diversos los mecanismos empleados para utilizar oromper la molécula de cianuro. Uno de los mecanismosinvolucra a la enzima
cianuro hidratasa,
que
resulta enla conversión irreversible del cianuro en formamida, quefinalmente es transformada en CO y NH.
23
El cianuro también puede ser convertido en -cianoalaninao en un -aminonitrilo por la
-cianoalanina sintetasa
,seguida de la hidrólisis de los productos para liberar unácido y Nh
3
Fig. 13BBC34 (Leopardo)
En términos generales, se puede señalar que las personasexpuestas a pequeñas cantidades de cianuro por larespiración, la absorción de la piel o el consumo dealimentos contaminados con cianuro pueden presentaralgunos o todos los síntomas siguientes en cuestión deminutos: respiración rápida; agitación; mareo; debilidad;dolor de cabeza; náusea y vómito; y ritmo cardíaco rápido.Asimismo, la exposición por cualquier medio a unacantidad grande de cianuro puede también causar otrosefectos en la salud como: convulsiones; presiónsanguínea baja; ritmo cardíaco lento; pérdida de laconciencia; lesión en el pulmón y falla respiratoria quelleva a la muerte.El cuerpo posee diversos mecanismos para expulsar elcianuro de forma efectiva. El cianuro reacciona con eltiosulfato y produce tiocianato en reacciones catalizadaspor enzimas de azufre como la rodanasa. El tiocianato esliberado por la orina en cuestión de días.Si bien el tiocianato es siete veces menos tóxico que elcianuro, en concentraciones altas provenientes de unaexposición crónica al cianuro puede afectar la glándulatiroides. El cianuro tiene más afinidad por lametahemoglobina que por la citocromo oxidasa, y juntosforman cianometahemoglobina. Si estos u otrosmecanismos de desintoxicación no son superados por laconcentración de cianuro y el tiempo de exposición a laque el cuerpo estuvo expuesto, se puede evitar que elenvenenamiento por cianuro sea fatal.
Vida silvestre
Además del hombre, los animales pueden verse afectadospor los efectos del cianuro. Los mamíferos terrestres sonafectados de manera limitada, debido principalmente aque las operaciones mineras se encuentran debidamenteaisladas.Un aspecto a tomar en cuenta lo constituye la exposiciónde animales domésticos y salvajes a plantas cianogénicas yrecipientes que contengan cianuro empleados en el controlde predadores molestos, como el coyote.Un segundo grupo de animales afectados por estecompuesto químico son las aves migratorias y acuáticasque llegan a pozas o espejos de agua abiertos con altoscontenidos de cianuro. Este problema ambiental es evitadomediante la colocación de coberturas o “bolas flotantes”, odisminuyendo la concentración del cianuro WAD.El componente más vulnerable del ecosistema a losimpactos adversos de una exposición al cianuro lo constituyela vida acuática. Los organismos acuáticos son mássensibles a los efectos tóxicos de este reactivo, y físicamenteno es posible evitar su ingreso a los cuerpos de agua.
Métodos de tratamiento
Los sistemas o métodos de tratamiento del cianurodeberán estar dirigidos a eliminar la potencial toxicidaddel reactivo para la vida silvestre y acuática, así como delas aves. Estos procedimientos podrían incluir la remocióndel cianuro de: pulpas de relave de operaciones demolienda; eliminación de soluciones provenientes delproceso de Merrill-Crowe; soluciones de exceso deoperaciones de lixiviación en pilas o “vat”; solucionessobrenadantes de presas de relaves; y de filtraciones.Los tratamientos para el cianuro pueden ser clasificadoscomo destructivos y de recuperación.Una tercera ruta involucra la utilización de la
cianuromonoxigenasa
para catalizar la conversión de HCN encianato (HOCN), lo que lleva a una descomposicióncatalítica mediada por otra enzima,
cianasa
, para producirCO y NH. La cianasa es inducible con el cianato mientras
23
que la enzima cianuro monoxigenasa no lo es.Algunas cepas bacterianas transforman directamentecianuro en CO y NH por medio de la
cianuro dioxige-
23
nasa
, sin la formación de cianato como intermediario.Los tratamientos biológicos se han convertido en unaalternativa interesante para la industria minera debidosprincipalmente al éxito obtenido por
Homestake Mining
en su planta de Lead, South Dakota, Estados Unidos.
Tabla 3.- Vías de biodegradacion de cianuro
Com puesto degradado
HCN viaHNCOHCNHCNNaCNKCNKCNCianurosOrgánicosHCN
Micro-organism o involucrado
P.fluorescensStemphylium loti
Alcaligenes xylosoxidans
subsp
. Denitrificans
P.putidaPseudomonas stutzeriAk61Bacillus pumilus C1
Pseudomonas aeruginosa
Cultivos mixtos - no seha determinado unmicroorganismoanaerobio específicoNADH+H++HCN+OHNCO+
2+
HO+NAD HCNO+ HO CO+NH
2223-+
HCN+2HOHCOO+NH
24
En condiciones metanogénicasNo precisado en la literaturaNo precisado en la literaturaNo precisado en la literaturaNo precisado en la literaturaNo precisado en la literaturaHCN + HO HCONH
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Reacción
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