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Introducci´on
Definici´on de Termodin´amica
En un sentido amplio e intuitivo, la Termodin´amica es la parte de laF´ısica macrosc´opica que estudia los fen´omenos en los que intervienenel calor y la temperatura. Est´a basada en un conjunto de principios,o leyes, obtenidos mediante la observaci´on experimental, a partir delos cuales se extraen consecuencias l´ogicas. Es posible explicar granparte del comportamiento de los sistemas macrosc´opicos a partir deese peque˜no conjunto de principios. Esta posibilidad constituye unode los principales atractivos de la Termodin´amica.Los sistemas materiales est´an constituidos por part´ıculas (´atomoso mol´eculas), pero la Termodin´amica no se interesa por el compor-tamiento individual de esas part´ıculas. Una observaci´on fundamen-tal es que
la Termodin´ amica no hace hip´ otesis sobre la constituci´ on
microsc´ opica de los sistemas que estudia
. Sus postulados y sus resul-tados son independientes de cualquier hip´otesis de ese tipo
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.La Termodin´amica puede ser considerada como
la ciencia de la energ´ıa
[266]. Es la ´unica parte de la F´ısica en la que se identifica
el calor
como una forma particular de transmitirse la energ´ıa. Siempreque un sistema sea sensible a intercambios de energ´ıa bajo la formade calor, estar´a bajo la aplicaci´on de la Termodin´amica. Aquellos
sistemas mec´anicos sobre los que se apliquen fuerzas de rozamiento ode deformaci´on (sistemas no ideales), as´ı como aquellos en los que seproduzcan reacciones qu´ımicas, emitan radiaci´on electromagn´etica,etc., estar´an en el ´ambito de la Termodin´amica.
La Termodin´amica es una ciencia
fenomenol´ ogica
sobre la realidadmacrosc´opica. Como los principios de la Termodin´amica se deducen
1
La Termodin´amica Estad´ıstica proporciona una interpretaci´on microsc´opicade las leyes de la Termodin´amica.
iidirectamente de hechos experimentales bien establecidos, esta cienciaresulta ser una de las partes m´as inamovibles de la F´ısica. Es m´asf´acil que en el progreso de las ciencias cambien otras ramas de laF´ısica que no que lo haga la Termodin´amica.El tiempo no es una variable en Termodin´amica [266]. La Ter-modin´amica del Equilibrio no es una ciencia que tenga como objetivotratar evoluciones temporales. Su objeto de estudio son los
estadosde equilibrio
. A su vez, los procesos reversibles, en los que el sistemapasa por estados de equilibrio, van a permitir estudiar ciertas trans-formaciones y jugar´an un papel importante en Termodin´amica. Eneste sentido, la Termodin´amica tambi´en es la ciencia que estudia lasleyes del desplazamiento del calor (
termo
) y de sus transformaciones(
din´ amica
) en otras formas de energ´ıa
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.Pero, a diferencia de otras ramas de la F´ısica, la Termodin´amicalograr´a ordenaciones temporales de sucesos. La Termodin´amica seocupar´a de todas aquellas situaciones en las que los acontecimientosse desarrollen de tal manera que se pueda distinguir entre pasado yfuturo.
Or´ıgenes de la Termodin´amica
El aumento de la mecanizaci´on durante el siglo XIX llev´o al desa-rrollo de las m´aquinas de vapor. Estos ingenios permit´ıan obtenertrabajo mec´anico a partir de la combusti´on de carb´on. El estudio
de estos motores t´ermicos desde el punto de vista del Principio deConservaci´on de la Energ´ıa pronto revel´o una caracter´ıstica de lasmismas: no transformaban en trabajo toda la energ´ıa obtenida en lacombusti´on del carb´on.El estudio de estas m´aquinas dio origen a la Termodin´amica. Amediados del siglo XIX se pusieron las bases de esta materia [298], y aprincipios del siglo XX esta disciplina estaba ya firmemente asentadadentro de la F´ısica. A pesar de sus or´ıgenes relacionados con lasm´aquinas de vapor, se reconoci´o pronto que sus aplicaciones ibanmucho m´as lejos, enunciando leyes v´alidas en los m´as diversos campos
de la ciencia.En su esencia la Termodin´amica debe ser considerada como unconjunto de formalismos que, por su generalidad, pueden ser aplica-
2
Las propuestas tendentes a denominar la
Termodin´ amica del Equilibrio
como
Termoest´ atica
no est´an pues justificadas [25].
iiidos a los m´as diversos sistemas
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. Se podr´ıa pensar que tal genera-lidad constituye una debilidad de la teor´ıa. Por ejemplo, sea cual fuerela sustancia pura compresible, la relaci´on entre las compresibilidadesisoterma y adiab´atica ser´a igual a la relaci´on entre las capacidades
calor´ıficas a presi´on y a volumen constante. Pero la Termodin´amicano indica cu´anto valen esas compresibilidades ni esas capacidadescalor´ıficas. Proporciona relaciones generales sobre las variaciones delas magnitudes en el equilibrio, pero no es capaz de indicar los va-lores de tales magnitudes en cada caso particular. Igualmente, laTermodin´amica puede proporcionar informaci´on sobre si un deter-minado proceso se podr´a llevar a cabo o no de forma espont´anea,pero sin indicar ni la forma pr´actica de llevarlo a cabo ni el tiempopreciso para ello. Esta clase de limitaciones son caracter´ısticas de laTermodin´amica [114].
Sobre los Principios
En F´ısica se afirma que todo lo que no est´a expl´ıcitamente prohibido,est´a permitido. Si algo no est´a prohibido, debe poder observarse. Ysi algo en principio permitido no puede observarse, esa imposibilidades tambi´en una ley de la naturaleza [252]. Los principios, como el
Principio de Conservaci´ on de la Masa
[179], imponen restricciones ala clase de procesos que pueden tener lugar en la naturaleza.La Termodin´amica vendr´a a ampliar el Principio de Conservaci´on
de la Energ´ıa Mec´anica, introduciendo una nueva magnitud f´ısicadenominada energ´ıa interna, cuya conservaci´on en sistemas aisla-dos viene asegurada por el
Primer Principio de la Termodin´ amica
[132][133]. Por otra parte, se pueden considerar una serie de ejem-plos de comportamientos que no est´an prohibidos ni por el
Principiode Conservaci´ on de la Masa
, ni por el
Primer Principio de la Ter-modin´ amica
, pero que no se observan nunca.Las leyes de la Mec´anica (newtoniana, cu´antica o relativista)son invariantes en relaci´on a la inversi´on temporal —las ecuacionesquedan inalteradas sustituyendo
t
por
−
t
—. Las leyes mec´anicas
no distinguen entre pasado y futuro
. Sin embargo, se compruebaque existen diferencias cuando se pasa de la escala microsc´opica a lamacrosc´opica, donde se constata, de forma inequ´ıvoca, la no inverti-bilidad temporal de los fen´omenos [143].
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Como, por ejemplo, a los gases, a la radiaci´on t´ermica en equilibrio o a losmateriales ferromagn´eticos
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