TITULACIONES COMPLEJOMETRICAS
CAPITULO 17: TITULACIONES DE
COMPLEJOMETRIA
REACCION DE COMPLEJOMETRIA
„ ION METALICO (CATION) + DONANTE DE
ELECTRONES (ANION O MOLECULA
POLAR)
„ PRODUCEN:
„ ESPECIES NEUTRAS = COMPUESTOS DE
COORDINACION O COMPLEJOS
[Cu(NH2CH2COOH)2]
„ ESPECIES CON CARGA ELECTRICA = IONES
COMPLEJOS [Cu(NH3)42+ y CuCl42-]
„ Introducción
„ Muchos cationes metálicos reaccionan con
especies donantes de electrones (iones
negativos o moléculas polares) para formar
especies neutras, llamadas compuestos de
coordinación, o especies con carga eléctrica,
llamadas iones complejos.
„ Quelatos: producidos cuando un ión metálico
se coordina con dos o mas grupos donantes de
un ligando para formar un anillo heterocíclico
ION COMPLEJO
„ CATION METALICO
„ átomo central
„ tiene orbitales vacíos que pueden aceptar
electrones
„ mayor densidad de carga positiva más
estable el complejo formado
„ cationes que forman complejos estables:
con carga +2 y +3, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn y metales del grupo IIIA y IVA.
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 ION COMPLEJO ENLACE ENTRE ATOMO CENTRAL Y
LIGANDO

„ DONANTES DE ELECTRONES „ Si el ligando se enlaza al metal por un sólo

„ ligandos: ión o molécula capaz de donar un par átomo se dice que es monodentado.
de electrones „ Si se enlaza por más de un átomo es
„ aniones o moléculas polares multidentado.
„ tienen uno o más átomos; por lo menos uno de „ El número de enlaces se conoce como
los átomos debe tener un par de electrones sin
número de coordinación y generalmente es
compartir
par: 2, *4, *6, y 8.
„ incluyen: átomos electronegativos, bases de
Lewis fuertes y compuestos con más de un
átomo donante de electrones

ANALISIS POR
COMPLEJOMETRIA
„ Determinaciones volumétricas de cationes:
cationes + solución patrón de AEDT.
„ Determinaciones espectrofotométricas de
cationes: cationes se convierten en iones
complejos que absorben luz.
Técnicas de separación: intercambio iónico y
„
extracción.
EQUILIBRIO DE FORMACION
„ La formación de los iones complejos,
cuando el ligando es monodentado, ocurre
en etapas, y cada etapa tiene su
constante.
„ El equilibrio neto es la suma de todos los
equilibrios y la constante total es el
producto de las constantes.
„ Constante de formación.

AEDT: ácido
AEDT
etilendiaminotetraacético
„ Reactivo más utilizado en valoraciones
complejométricas. „ Es un ácido poliprótico: H4Y.
„ Ligando hexadentado. „ Valores constantes:
„ 1.02 x 10-2
„ Reacciona en una relación 1:1.
„ 2.14 x 10-3
„ Forma complejos estables con calcio y „ 6.92 x 10-7
magnesio; se utiliza para determinar la
„ 5.50 x 10-11
dureza del agua.
„ Forma complejos solubles en agua e
incoloros o ligeramente coloreados.

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 AEDT Valoraciones complejométricas
„ Las constantes de formación para los
„ ESPECIES QUE PREDOMINAN EN complejos metal-AEDT han sido
SOLUCION ACUOSA: determinadas para equilibrios en los que
„ H4Y (pH < 2) participa la especie Y4-.
„ H3Y- (2 < pH < 3)
„ H2Y2- (3 < pH < 6)
„ Mn+ + Y4- ----> MYn-4
„ HY3- (6< pH < 10)
„ Y4- (pH > 10)
„ Constante de formación.

Fig 17-1, p.455 Table 17-1, p.456

Reactivos en titulaciones con

AEDT
„ Solución estándar: AEDT en forma del
ácido o en forma de la sal disódica.

„ Indicadores: se usan especies químicas

que forman complejos con el catión que
se determina. El indicador presenta un
color cuando está complejado con el
metal y otro cuando está libre.
Table 17-2, p.457

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 CONSTANTE DE FORMACION
„ KMY = [MY (n-4)+] /[Mn+][Y4-]
„ CT =[H4Y] + [H3Y-] + [H2Y2-] + [HY3-] +
[Y4-]
„ [Y4-] = α4 CT
„ Kf = [MY (n-4)+] /[Mn+] α4 CT
„ K’MY =α4 KMY= [MY (n-4)+] /[Mn+][AEDT];
es la constante de formación
condicional o efectiva, depende de pH. p.458

Fig 17-2, p.459 p.459

Fig 17-f1, p.460 Fig 17-3, p.461

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 Table 17-3, p.462 Fig 17-4, p.464

Métodos para hacer la

titulación
„ METODO DIRECTO
„ muestra se titula con una solución

patrón de AEDT hasta que se juzga

que la reacción se completó.
„ (moles AEDT) = (moles catión)

„ sirve para determinaciones de

metales que reaccionan rápidamente.

p.465

Métodos para hacer la Métodos para hacer la

titulación titulación
„ TITULACION EN RETROCESO „ TITULACION POR DESPLAZAMIENTO
„ muestra se trata con exceso de AEDT. „ muestra se trata con una solución de

„ exceso de AEDT se determina con una complejo Mg-AEDT o Zn-AEDT

solución patrón de Mg2+ „ si el ión que se determina forma un

„ moles Mg
2+ = moles AEDT en exceso complejo más estable con AEDT, ocurre la
„ moles AEDT que reaccionan = (moles
reacción:
„ Mg-AEDT + M
2+ -> M-AEDT2- + Mg2+
AEDT añadidos - moles en exceso)
„ moles AEDT = moles Mg
2+ = moles M2+ en
„ moles catión = moles AEDT que
reaccionan la muestra liberado

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 CURVA DE TITULACION CURVA DE TITULACION
„ Etapa inicial „ ETAPA ANTES DEL PUNTO DE
„ antes de añadir titulante EQUIVALENCIA
„ [M
n+] = moles Mn+sin reaccionar

„ pMn+ = - log [Mn+] volumen total

„ Mn+ + Y4- <-----> MYn-4 „ moles sin reaccionar = moles presentes

de Mn+ - moles AEDT

CURVA DE TITULACION CURVA DE TITULACION

„ PUNTO DE EQUIVALENCIA „ DESPUES PUNTO DE EQUIVALENCIA

„ K’f = [MY
n-4] /[Mn+][Y4-]
„ [M
n+] = [Y4-] = x

„ K’f = α4Kf
„ MYn-4 = moles formados hasta el punto
„ Kf = [MY n-4] /[Mn+][Y4-] de equivalencia/volumen total

„ [X] = [Y4-] = moles AEDT en

„ [Myn-4] = moles formados/volumen total
exceso/volumen total

Fig 17-5, p.467 Fig 17-6, p.470

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Fig 17-7, p.470