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Química Inorgánica
Documento de Apoyo para el Estudio de los Compuestos de Coordinación
I. Introducción
La Química de Coordinación es la química de los compuestos de coordinación o compuestos
metálicos. Un compuesto de coordinación consiste de un ión metálico central rodeado por un
cierto número de ligandos. Estos ligandos pueden ser simples aniones inorgánicos ¿ o
moléculas ( H 2 O, N H 3 ,… ), pero también moléculas orgánicas grandes pueden ser ligandos.
Los compuestos de coordinación son muy importantes. Algunos de ellos juegan un rol
esencial en los procesos biológicos. Por ejemplo, la clorofila ( C 55 H 72 O5 N 4 Mg ) , la hemoglobina
( C 3032 H 4816 O780 N 780 S8 Fe4 ) y la vitamina B12 son compuestos de coordinación. Muchas enzimas
contienen un ión metálico, de tal manera que ellas pueden considerarse como compuestos
de coordinación.
II. Nomenclatura
Existen tres sistemas principales de nomenclatura inorgánica para compuestos, a saber:
binaria, de coordinación y sustitutiva. La nomenclatura binaria, nos dice la forma en que
podemos dar nombre a compuestos como NaCl, cloruro de sodio, SiCl4 cuyo nombre es
tetracloruro de silicio. La nomenclatura de coordinación nos sirve para nombrara
compuestos de coordinación. La nomenclatura sustitutiva se utiliza para nombrar
compuestos moleculares del hidrógeno con boro y con elementos de los grupos 14, 15 y 16.
De este tipo de nomenclatura provienen nombres como metano ( CH 4 ), fosfina o fosfano
( PH 3 ), etc.
La parte compleja (compuesto de coordinación) de una sustancia puede ser un anión, catión
o neutra. Para escribir la fórmula no se toma en cuenta cuál de estos tres es el compuesto,
siempre tiene la forma siguiente:
Átomo central (en orden alfabético si hubiera varios distintos)∨Ligandos aniónicos
[ ( ordenalfabéticos)∨Ligandos neutros (orden alfabético) ]
Ejemplos
3−¿¿ ❑ −¿¿
[ Fe(CN )6 ] [ Pt Cl 4 (N H 3)2 ] ¿¿ [ Pt Br Cl❑(N O2 )❑( N H 3 )]
Yodo I −¿¿
Metoxo (metanolato) CH 3 O−¿ ¿
Hidruro H−¿ ¿ Tio (sulfuro) S2−¿¿
Oxo (óxido) O2−¿¿ Ciano CN −¿¿
Los catiónicos
Se nombran de la misma forma que un neutro. La carga se puede indicar con el sistema de
Stock o con el de Evans-Basset. Ver Ejemplo 1 de la página 426 (Rayner-Canham, 2000).
Los aniónicos
Se nombran de la misma forma que un catiónico, pero añadiendo la terminación –ato a la raíz
del nombre del átomo central. La carga se puede indicar con el sistema de Stock o con el de
Evans-Basset. Ver Ejemplo 3 de la página 427 (Rayner-Canham, 2000).
IV. Ejercicios
a. Escriba los nombres de los compuestos siguientes:
a) [ Cr ( en )3 ] Cl 3 b) K 3 [ Fe (CN )6 ] c) [ ¿ Cl 2 ( H 2 O )4 ] d) K 4 [ Fe ( CN )6 ] e)
Na 3 [ Fe ( CN )6 ] f) [ Co ( N H 3 )6 ] Cl 3 g) [ Co ( N H 3 )6 ] [ Fe ( CN )6 ] h)
[ Co ( N H 3 )6 ] ClS O4
Sustitución
La reacción por sustitución consiste en el reemplazo de un ligando en un complejo por otro
ligando externo, sin ningún cambio ni en el estado de oxidación ni en el número de
coordinación (NC) del átomo central.
Ejemplo
−¿+Cl ¿
[ PtCl 4 ]2−¿+N H →[ Pt ( NH ) Cl ]
3 3 3 ¿
. En el anión [ PtCl 4 ]2−¿¿ se tiene Pt(II) y NC = 4 y en el anión
−¿ ¿
[ Pt ( NH 3 ) Cl 3 ] se tiene Pt(II) y NC = 4.
Ejemplo 3+¿ +H ¿
+¿ →2 [ V (H 2 O )6 ] 2
¿
2 +¿+2 H ¿
2 [ V ( H 2 O )6 ] . En este caso se tiene V(II), H(I) y NC=6 en el lado izquierdo de la
ecuación; y V(III), H(0) y NC=6
†Ejercicio: Encuentre el estado de oxidación del átomo central en cada parte de la ecuación y
el número de coordinación. Compare si hay cambios o no. +¿ → ¿
2+ ¿+ 5 [H 3 O ] ¿
2+¿+ [ Cr ( H 2 O)6 ] ¿
[ Co ( N H 3 )5 Cl ]
+¿ ¿
2+¿+ 5 [N H 4 O] ¿
2+¿+ [ Cr ( H 2O )5 Cl ] ¿
[ Co ( H 2 O ) 6 ]
Adición-disociación
Las moléculas con insuficiencia de electrones y otras con orbitales vacantes disponibles
forman sin dificultad complejos mediante la adición de más ligandos. El proceso inverso es la
disociación. Sólo hay cambios en el número de coordinación del átomo central.
Ejemplo −¿¿
−¿→ [ B F4 ] ¿
B F3+ F . En este caso se tiene B(III) NC=3 en el lado izquierdo de la ecuación; y B(III)
NC=4 en el lado derecho.
†Ejercicios: Encuentre el estado de oxidación del átomo central en cada parte de la ecuación
y el número de coordinación. Compare si hay cambios o en el número de coordinación (no es
necesario verificar el estado de oxidación del átomo central).
2−¿¿
−¿→ [ Ti Cl6 ] ¿
Ti Cl 4 +2 Cl
Cr ( CO )5 ( CS ) → Cr ( CO )4 (CS )+ CO
†Ejercicio
La siguiente es una reacción del tipo eliminación reductora. Verifique que el estado de
oxidación del Pd ha cambiado y que el número de coordinación también. Indique cuáles
fueron los cambios.
2−¿+Cl 2 ¿
[ Pd Cl 6 ]2−¿ →[ Pd Cl ] 4 ¿
Radical libre
En este tipo de reacción intervienen especies paramagnéticas (que son atraídas por un campo
magnético) y, en ocasiones especies de activación fotoquímica.
Ejemplo +¿ +2H O ¿
+ ¿+[ Cr (H 2 O )5 CH Cl 2 ] 2
¿
2+¿+CHCl 3 → [ Cr ( H 2 O )5 Cl ] ¿
2 [ Cr ( H 2 O )6 ]
†Ejercicio
Determine el número de coordinación del Cr en cada lado de la ecuación anterior.
Inserción
Esta clase de reacción consiste en la ubicación de un grupo entre el átomo central y otro
ligando ya unido a éste, sin ningún cambio en el estado de oxidación o en el número de
coordinación.
Ejemplo
C H 3 Mn ( CO )5 + P Ph3 → ( C H 3 CO ) Mn ( CO ) 4 ( P Ph3 )
†Ejercicio
Confirme que el número de oxidación del Mn se mantiene igual (I) y que tampoco cambia el
número de coordinación.
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“All men dream but not equally. Those who dream by night in the dusty recesses of their minds wake in the day to
find that it was vanity; but the dreamers of the day are dangerous men, for they may act their dream with open eyes
to make it possible.”
T.E. Lawrence
a) El cromo debe estar en un estado de oxidación +3 dado que en es neutro, el metal será
entonces Cromo (III). El nombre completo es cloruro de tris(1,2 diaminoetano)Cromo (III).
3−¿¿
b) El Fe está en el anión [ Fe ( CN )6 ] . El estado de oxidación de este anión es -3, de ahí que
como ( CN )6 tiene -6 de estado de oxidación, entonces el estado de oxidación del Fe es +3. Por
tanto, se tiene el nombre hexacianoferrato (III) de potasio.
c) Tetraacuadicloroniquel (II)
d) Hexacianoferrato (II) de Potasio
e) Hexacianoferrato (III) de Sodio
f) Cloruro de hexaaminocobalto (III)
g) Hexacianoferratohexaaminocobalto.
f) Cloruro sulfato de hexaaminocobalto (III)
“All men dream but not equally. Those who dream by night in the dusty recesses of their minds
wake in the day to find that it was vanity; but the dreamers of the day are dangerous men, for
they may act their dream with open eyes to make it possible.”
T.E. Lawrence