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CARACTERIZAÇÃO
3.1 Composição química e de fases
Análise química e de fases
[Reed, 1995:82]
Técnicas Observações
Espectroscopia de Elementos, >1 ppm
Absorção Atômica (AAS)
Fluorescência de Raios-X Elementos, >10 ppm,
(XRF) Z>11
Espectroscopia de Compostos orgânicos e
Infravermelho (IRS) inorgânicos
Difração de Raios-X Fases cristalinas, >1%
(XRD)
Técnicas Observações
Microscopia Ótica (LM) Microestrutura de seções,
análise de fases, >0,2 µm
Microscopia Eletrônica Microestrutura de
de Varredura (SEM) com superfícies, >10 nm;
Espectroscopia de Análise semiquantitativa,
Energia Dispersiva >0,1%, Z>11, >0,2 µm
(EDS)
Microscopia Eletrônica de Microscopia de seções
Transmissão (TEM) finas (20-200 nm), >1
nm
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 3
Análise microestrutural
[Brandon, 1999:12]
Técnicas Observações
Espectroscopia Análise elementar, 5 nm
Eletrônica de Auger de profundidade, >0,1%
(AES)
Espectroscopia de Análise elementar, todo Z,
Massa de Íon 3 nm de profundidade, >1
Secundário (SIMS) ppm
Espectroscopia Foto- Análise elementar, 3 nm
eletrônica de Raios-X de profundidade, ligação
(XPS) química
Espectroscopia Infra- Moléculas adsorvidas e
vermelha Transformada recobrimento
de Fourier (FTIR)
Técnicas Princípio
Análise Massa monitorada durante
Termogravimétrica aquecimento/resfriamento
(TGA)
Análise Térmica Temperatura diferencial
Diferencial (DTA) devido a reações endo/
exotérmicas
Calorimetria de Mudança de entalpia
Varredura Diferencial devido a reações
(DSC)
Dilatometria Expansão ou retração
durante
aquecimento/resfriamento
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 10
Dilatometria: caulinita
[Norton, 1952:129]
Taxa de retração
Temperatura (°C)
TG 100-200°C:
perda de água
não-
constitucional
500-650°C:
perda de água
constitucional,
DTA
formação de
metacaulinita
850-1050°C:
← endotérmico
formação de
alumina e
mulita
DTG
Temperatura
(°)
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 12
3 TÉCNICAS DE
CARACTERIZAÇÃO
3.2 Tamanho e forma de partícula
Colóides, pós e grânulos
[Reed, 1995:77]
Massa da
Faixa Tempo
Técnica Meio amostra
(µm) (min)
(g)
Microscopia
Líquido/gás 0,2–400 <1 <20 a >60
ótica
Microscopia
Vácuo 0,002–20 <1 <20 a >60
eletrônica
Peneirament
Líquido/gás 5–8000 5–20 20 a >60
o
Sedimentaçã
Líquido 0,02–100 <5 20 a >60
o
Difração a
Líquido/gás 1–1800 <5 <20
laser
Diâmetro Definição
partícula
η : viscosidade do
L
líquido
v: velocidade terminal
πa 3 F : força descendente
F↓ = ( ρP − ρL ) g ↓
ρ : densidade da
6 P
partícula
3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃOρL: densidade do líquido
01/05/01
18
Sedimentação: Stokes
H a ( ρP − ρL ) g
[Reed, 1995:123]
2
v= =
t 18ηL
onde
v: velocidade terminal
H: altura de sedimentação
t: tempo de sedimentação
a: diâmetro da partícula
ρP : densidade da partícula
ρL : densidade do líquido
ηL: viscosidade do líquido
g: aceleração da gravidade
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 19
Difração a laser
[Reed, 1995:101]
Laser θ1 θ2
Detector
Partícula grande
Partícula pequena
Distribuição fracional
mássica de grossos
retida na peneira
Distribuição
Quartzo:
cumulativa
• cumulativa
histograma
Compriment
aL =
∑ a f (a )
i N i
aL =
2 + 4 + 8 + 16 + 32
= 21 ⋅ μm
o N 6
Superfície aA =
∑a i
2
( )
f N ai 2 2 + 4 2 + 82 + 16 2 + 32 2
a A =
1/ 2
= 30 ⋅ μm
N 6
Volume aV = 3
∑ ai f N ai
3
( ) 23 + 43 + 83 + 163 + 323
a V =
1/ 3
= 37 ⋅ μm
N 6
Volume/
aV A =
∑ ai f N
3
(a )
i
a V/A =
a
3
V 37 3
= 2 = 56 ⋅ μm
superfície ∑ ai f N
2
(a )
i a
2
A
30
Distribuição fracional
mássica de finos
Alumina calcinada:
Distribuição
cumulativa
- - - cumulativa
––– fracional
(µm-1)
Tamanho de partícula (µm)
a a
Vetor de referência
a: comprimento característico
Fator de
Equação Esfera Cubo
forma
A πa 2 6a 2
Área ψA = 2 ψA = 2 =π ψA = 2 = 6
a a a
Volume
V
ψV = 3
4 π a
ψV = 3 3 2 =
π ( ) 3
a3
ψV = 3 =1
a a 6 a
Índice de ψ π 6
ψ A/V = A ψ A/V = =6 ψ A/V = =6
angularidade ψV π 1
6
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 27
Razão de aspecto
[Reed, 1995:97]
Razão de aspecto
Partícula Exemplo
(ra)*
Isométrica 1 Esfera
maior dimensão
* ra =
menor dimensão
19,65 g
10,0 cm3 total
0,5 cm3 porosidade
fechada
2,0 cm3 porosidade
aberta
ρu = 2,62 g/cm3
ρa = 2,46 g/cm3
01/05/01
ρ b = 1,96
3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO
g/cm 3
31
Picnometria líquida
( m1 − m0 )
[Reed, 1995:120]
ρa = ρL
m3 − m0 + m1 − m2
onde
ρL: densidade aparente
picnométrica
m0 m1 ρL: densidade do líquido
m0 : massa do picnômetro
vazio
m1: massa do picnômetro
+ sólido
m2: massa do picnômetro
+ sólido + líquido
m2 m3
m3: massa do picnômetro
+ líquido
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 32
Porosidade e estrutura de
poros
[Reed, 1995:123]
Porosimetria de intrusão de
mercúrio
Distribuição quantitativa, volumétrica
de poros
Hg tem alta tensão superficial:
pressão tem que ser aplicada
Aplicação da equação de Washburn
Pressão
aplicada Líquido
Tubo
hidráulico
capila
r Detector de
altura de Hg
Hg
Porta-amostra
Fragmento
s porosos
− 2γ LV cosθ
R=
P
onde
R: raio de um poro cilíndrico
γLV: tensão superficial
θ: ângulo de contato
P: pressão aplicada
10 0,06 0,07
1 0,6 0,7
0,01 60 70
Distribuição cumulativa
Distribuição fracional
Alumina calcinada:
cumulativa
volumétrica
fracional
(µm.1)
Diâmetro do poro
(µm)
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 38
Isotermas de adsorção
[Reed, 1995:23]
Adsorçã Adsorçã
Adsorçã
o física o capilar
o
Volume
em em
química
multi- poros
camada
s
PS PS PS
Pressão
P 1 P
= +
Va bVm Vm
onde
P: pressão
Va: volume de gás adsorvido
b: constante
Vm: volume de gás na monocamada
P P ( C − 1)
Ps 1 P
= + s
Va 1 − P Vm C Vm C
Ps
onde
P: pressão
Ps: pressão de saturação na temperatura
C: constante relacionada à energia de
adsorção
Va: volume de gás adsorvido
Vm: volume de gás na monocamada
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 41
Superfície específica: BET
[Reed, 1995:126]
N AVm Am
SM =
Vmol ms
onde
SM: superfície específica por unidade de
massa
NA: número de Avogrado
Vm: volume de gás na monocamada
Am: área ocupada por uma molécula de
adsorbato
01/05/01
Vmol: volume3 de 1 mol de gás
TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 42
tamanho médio de
partícula
[Reed, 1995:127]
ψA
ψV
SM =
aV A ρ a
onde
SM: superfície específica por unidade de
massa
ψA/ψV: índice de angularidade
āV/A: tamanho médio
volume/superfície
ρa: densidade da partícula
01/05/01 3 TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO 43