Organic Chemistry, First Edition

Química Orgánica II Janice Gorzynski Smith

University of Hawaii

Harry Alices-Villanueva, Ph.D. Chapter 17

Catedrático Asociado
Lecture Outline
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Janice Gorzynski Smith

University of Hawaii

Benceno y Compuestos Aromáticos Benceno y Compuestos Aromáticos

Background Background
• Benceno (C6H6) es el hidrocarburo aromático más • Benceno si reacciona con bromo pero solo en la presencia de
simple. FeBr3 (un ácido de Lewis), y la reacción es sutitución y no
• Mientras que los compuestos insaturados como los adición.
alquenos, alquinos y dienos, sufren reacciones de
adición, benceno no las sufre.

• Las estructuras que se propongan para benceno deben explicar

su alto grado de insaturación y su pobre reactividad a la adición
• Augusto Kekulé propuso que benceno es una mezcla
rapidamente equilibrante de dos compuestos, cada uno
conteniendo un anillo de seis miembros con tres enlaces π
alternando.
• En la descripción de Kekulé, los enlaces alternan entre doble y
sencillo.
 Benceno y Compuestos Aromaticos
Background
• Estas estructuras son conocidas como las estructuras de Kekulé
• A pesar de que benceno aún se dibuja como un anillo de seis
lados con enlaces π alternando, en realidad no existe un
equilibrio entre los dos tipos diferentes de moléculas de
benceno.
• Hoy día las descripciones de benceno están basadas en
resonancia y en la delocalización de electrones debido al
traslapo de orbitales.
• En el siglo XIX, muchos otros compuestos con propiedades
similares a las de benceno fueron aislados. Como estos
compuestos poseen olores fuertes y característicos se les llamó
compuestos aromáticos.
Benceno y Compuestos Aromáticos
La Estructura de benceno
• Cada enlace π tiene dos electrones, por tanto benceno
tiene seis electrones π .
Benceno y Compuestos Aromáticos Benceno y Compuestos Aromaticos
La Estructura de benceno La Estructura de benceno
Cualquier estructura de benceno debe estar acorde a: • La resonancia en benceno consiste en dos estructuras de Lewis
equivalentes, cada una con tres enlaces dobles alternando con
1. Contiene un anillo de seis miembros y tres enlaces dobles. tres enlaces
2. Es planar. • Esta estructura verdadera para benceno es un hibrido de
3. La longitud de todos los enlaces C—C es igual. resonancia de las dos estructuras de Kekulé.
• Las líneas punteadas rerpesentan los electrones π (pi).
La estructura de Kekulé satisface los primeros dos criterios
pero no el tercero, porque tres enlaces π alternados sugiere
tres enlaces dobles cortos y tres enlaces sencillos más largos.
Benceno y Compuestos Aromáticos Benceno y Compuestos Aromáticos
La Estructura de benceno Nomenclatura de derivados de benceno
• Para nombrar benceno con un sustituyente, se nombra
• En benceno, el largo de enlace (1.39 Å) es intermedio al sustituyente seguido de la palabra benceno.
entre un enlace sencillo carbono—carbono (1.53 Å) y un
enlace doble carbono—carbono (1.34 Å).
• Muchos bencenos monosustituídos tienen nombres
comunes que también debe aprender.
Benceno y Compuestos Aromaticos Benceno y Compuestos Aromáticos
Nomenclatura de derivados de benceno Nomenclatura de derivados de benceno
• Hay tres modos diferentes en que dos grupos pueden • Si dos grupos en el anillo de benceno son diferentes, se
estar unidos al anillo de benceno y se usan los prefijos alfabetiza los nombres de los sutituyentes seguido de la
—ortho, meta, o para—para designanr la posición palabra benceno.
relativa de los dos sustituyentes. • Si un sustituyente es parte de una raíz común, se
nombra la molécula como un derivado del benceno
monosustituído.
orto-dibromobenceno meta-dibromobenceno para-dibromobenceno
o o o
o-dibromobenceno m-dibromobenceno p-dibromobenceno
o 1,2-dibromobenceno o 1,3-dibromobenceno o 1,4-dibromobenceno
 Benceno y Compuestos Aromáticos
Nomenclatura de derivados de benceno
Para tres o más sutituyentes en un anillo de benceno:
1. Numerar los sutituyentes de tal forma que obtenga los
números más bajos alrededor del anillo.
2. Alfabetizar los nombres de los sustituyentes.
3. Cuando los sustituyentes son parte de raíces comunes, se
nombra la molécula como un derivado del benceno
monosustituído. El sustituyente que implica la ráiz común está
localizado en el C1.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Propiedades Espectroscopicas de benceno
Benceno y Compuestos Aromáticos
Compuestos Aromáticos Interesantes
PAH = poycyclic aromatic hydrocarbons
• Cuando se ingieren o inhalan, benzo[a]pireno y otros PAHs son
oxidados a productos carcinogenos.
Benceno y Compuestos Aromáticos Benceno y Compuestos Aromáticos
Nomenclatura de derivados de benceno Nomenclatura de derivados de benceno
• Un benceno actuando como sustituyente se conoce como grupo • El grupo bencilo, otro sustituyente común que contiene un anillo
fenilo (“Ph-”). de benceno, difiere del grupo fenilo.
• Sustituyentes que se derivan de otros anillos aromáticos
• Por lo tanto, benceno se puede representar como PhH, and fenol sustituídos reciben el nombre colectivo de grupos arilo.
sería PhOH.
Benceno y Compuestos Aromáticos Benceno y Compuestos Aromáticos
Propiedades Espectroscopicas de benceno Compuestos Aromáticos INteresantes
• Benceno y tolueno, los hidrocarburos aromáticos más simples
que se obtienen al refinar petroleo, son materiales primos útiles
en la fabricación de polímeros sinteticos. También son
componentes de la mezcla BTX que se añade a la gasolina para
aumentar su octanaje.
• Compuestos que contienen dos o más anillos de benceno que
comparten enlaces carbono—carbono reciben el nombre de
hidrocarburos policiclicos aromáticos (PAHs). Naftaleno, el PAH
más simple, es un ingrediente activo en plagicidas.
Benceno y Compuestos Aromáticos Benceno y Compuestos Aromáticos
Aromatic Compuestos Aromáticos
Compuestos Aromáticos Interesantes
 Benceno y Compuestos Aromáticos
Estabilidad de benceno
• Considere los calores de hidrogenación de ciclohexeno, 1,3-
ciclohexadieno y benceno, los cuales producen ciclohexano al
tratarlos con un exceso de hidrógeno en presencia de un
catalizador metálico:
Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
Para que un compuesto sea aromático, debe satisfacer
cuatro criterios:
[1] La molécula debe ser ciclíca.
Para ser aromático, cada orbital p debe traslapar con los
orbitales p de átomos adyacentes.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
[4] La molécula debe satisfacer la regla de Huckel y
contener un número particular de electrones pi.
Hückel's rule:
Benceno es aromático y especialmente estable porque
contiene 6 electrones π. Ciclobutadieno es anti-aromático
y especialmente inestable porque contiene 4 electrones π.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Estabilidad de benceno
La Figura compara los calores de hidrogenación hipotéticos y
observados para benceno.
La gran diferencia entre los calores de hidrogenación observados
e hipoteticos de benceno no se puede explicar solamente en base
a resonancia y conjugación.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
[2] La molécula debe ser planar.
Todos los orbitales p adyacentes, deben estar alineados
de tal forma que la densidad electrónica π pueda ser
delocalizada.
Debido a que ciclooctatetraeno es no-planar, no es
aromático y por tanto sufre reacciones de adición al igual
que otros alquenos.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
Note que la regla de Hückel’s se refiere al número de
electrones π , no al número de átomos en un anillo en
particular.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Estabilidas de benceno
• El bajo calor de hidrogenación del benceno significa que
benceno es especialmente estable—aún más que otros polienos
conjugados. Esta estabilidad inusual es característica de los
compuestos aromáticos.
• Este comportamiento inusual de benceno no está limitado a
hidrogenación solamente. Benceno no sufre las reacciones de
adición típicas de otros compuestos altamente saturados,
incluyendo dienos conjugados.
• Benceno no reacciona con Br2 para dar un producto de adición.
En vez, en presencia de un ácido de Lewis, bromo sustituye un
átomo de hidrógeno dando un producto que aún retiene el anillo
de benceno.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
[3] La molécula debe ser completamente conjugada.
Los compuestos aromático deben tener un orbital p en
cada átomo.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
Considerando aromaticidad, un compuesto se puede
clasificar en uno de tres modos:
1. Aromático—Un compuesto ciclico, planar,
completamente conjugado con 4n + 2 electrones π.
2. Antiaromático—Un compuesto ciclíco, planar,
completamente conjugated con 4n electrones π.
3. No aromático—Un compuesto que carece de uno o
más de los siguientes criterios para aromaticidad: que
sea ciclíco, planar y completamente conjugado.
 Benceno y Compuestos Aromáticos
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
Note la relación entre cada tipo de compuesto y otra molecula
similar de cadena abierta con el mismo número de electrones π.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de Anillos Aromáticos
• Dos o más anillos de seis lados con enlaces alternados dobles y
sencillos se pueden fusionar para formar hidrocarburos
policíclicos aromáticos (PAHs).
• Hay dos diferentes modos de enlazar estos tres anillos
formando antraceno y fenantreno.
• Mientras el número de anillos fusionados aumenta, el número
de estructuras resonantes aumenta. Naftaleno es un hibrido de
tres estructuras resonantes mientras benceno lo es de dos.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de Anillos Aromáticos
• Histamina es una amina biologicamente activa que se forma en
muchos tejidos. Es un heterociclíco aromático con dos átomos
de nitrógeno—uno que es similar al átomo de nitrógeno de
piridina, y el otro similar al átomo de nitrógeno en pirrol.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de anillos aromáticos
• Anillos completamente conjugados mayores que
benceno son también aromáticos si son planares y
poseen 4n + 2 electrones π.
• Hidrocarburos conteniendo un solo anillo con enlaces
dobles y sencillos alternados reciben el nombre de
anulenos.
• Para nombrar un anuleno, se indica el número de
átomos en el anillo entre corchetes y se añade la
palabra anuleno.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de Anillos Aromáticos
• Heterociclicos conteniendo oxígeno, nitrogeno o azufre, pueden
también ser aromáticos.
• Con heteroátomos, debemos determinar si el par solitario está
localizado en el heteroátomo o es parte del sistema pi
delocalizado del anillo.
• Un ejemplo de un heterociclíco aromático es piridina.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de Anillos Aromáticos
• [10]-Anuleno tiene 10 electrones π, lo que satrisface la
regla de Hückel, pero una molécula planar colocaría los
dos átomos de hidrógeno dentro del anillo muy cerca
uno del otro. Por lo tanto el anillo se dobla para aliviar
esta tensión.
• Debido a que [10]-anuleno no es planar, los 10
electrones π no pueden delocalizar a lo largo de todo el
anillo, y entonces no es aromático.
Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de Anillos Aromáticos
• Pirrol es otro ejemplo de un heterociclico aromático. COntiene
un anillo de cinco miembros con dos enlaces pi y un átomo de
nitrógeno.
• Pirrol tiene un orbital p en cada átomo adyacente, por lo que es
completamente conjugado.
• Pirrol tiene seis electrones π—cuatro de los enlaces π y dos del
par solitario.
• Pirrol es ciclico, planar, completamente conjugado, y tiene 4n +
2 electrones π, por lo que es aromático.