Universidade Federal de São Carlos

Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia

Departamento de Engenharia Química

Laboratório de Operações Unitárias

Extração Líquido-Líquido

São Carlos

2010
Objetivo:

O objetivo deste experimento foi a análise dos modelos termodinâmicos UNIQUAC e

NRTL, através da construção da curva binodal, e da análise da inclinação da linha de
equilíbrio formada, de uma mistura binária contendo água, acetato de etila e etanol.

Introdução:

Extração líquido-líquido, também conhecido como extração por solvente e partição, é

um método utilizado para separar compostos baseado em suas diferentes solubilidades em
dois líquidos diferentes imiscíveis, normalmente água e um solvente orgânico. A extração é
um método de separação que requer a introdução do solvente na separação dos componentes
da mistura.

Duas misturas líquidas miscíveis são efluentes do processo: uma rica em solvente e
contendo parte do soluto, denominada extrato; a outra contendo o restante da carga e parte do
solvente, denominado refinado.

Em outras palavras, é a separação de uma substância de uma mistura por

preferencialmente dissolver esta substância em um solvente adequado. Por este processo, um
composto solúvel é normalmente separado de um composto insolúvel. Extração de solvente é
utilizado no reprocessamento nuclear, processamento de minérios, a produção de compostos
orgânicos finos, o processamento de perfumes e outras industrias.

Figura 1. Formação de uma mistura binária para extração líquido-líquido.

Materiais Utilizados:

Reagentes:
- Água destilada;
- Álcool etílico;
- Acetato de etila;

Equipamentos Utilizados:
- Béqueres de 250 ml cada;
- Pipeta graduada;
- Balança analítica;
- Misturador;
- Cromatográfico Gasoso.

Cromatográfico Gasoso:
A cromatografia gasosa (CG) ou cromatografia gás-líquido (CGL), é um tipo comum
de cromatografia usada em química orgânica para separação de compostos que podem ser
vaporizados sem decomposição.
Em cromatografia gasosa, a fase móvel é um gás transportador, normalmente um gás
inerte tal como hélio ou um gás não reativo tal como o nitrogênio. A fase estacionária é uma
camada microscópica de líquido ou polímero sobre um sólido inerte, dentro de uma peça
tubular de vidro ou metal chamada coluna. O instrumento usado para realizar a cromatografia
gasosa é chamado cromatográfico gasoso.
No cromatográfico gasoso, um volume de analito líquido ou gasoso é injetado na
entrada da coluna, geralmente com o uso de uma micro seringa. Conforme o gás carreador
leva as moléculas do analito através da coluna, essa movimentação é inibida pela adsorção
das moléculas do analito das paredes da coluna ou no material do empacotamento da mesma.
Uma vez que cada tipo de molécula tem uma taxa de progressão diferente, os vários
componentes da mistura de analito são separados conforme progridem ao longo da coluna,
chegado ao fim dela em momentos diferentes. Assim, o momento em que cada componente
sai da coluna, e a quantidade deles, pode ser determinada.
Figura 2. Ilustração de um cromatográfico gasoso

Procedimento Experimental:
Em um béquer de 250,0 ml preparou-se uma solução contendo 36 g de acetato de
etila, 12 g de etanol e 45 g de água destilada, todos a temperatura ambiente.
Em seguida, a mistura foi colocada em um agitador de pás e deixada em agitação por
cerca de 20 minutos. Após este tempo, desligou-se o sistema de agitação e então a mistura foi
deixada em repouso por mais 20 minutos, para que a separação de fases ocorresse.
Com isso, verificou-se a formação de duas fases líquidas através da interfase líquido-
líquido. Com a ajuda de um béquer, a fase pesada foi retirada e então devidamente pesada. O
mesmo ocorreu com a fase leve. Coletou-se uma amostra de cada fase para uma futura análise
cromatográfica. Os dados das massas obtidas foram entregues ao orientador.

Resultados e Discussão:

A tabela 1 apresenta os valores das massas pesadas e suas respectivas massas molares. As
massas molares foram obtidas no NIST webbook .

Tabela 1: massas pesados para os componentes e suas Massas molares

Massas dos componentes (g) Massa Molar

Água 45,17 88,11
Etanol 12,03 46,07
Acetato de Etila 35,98 18,02
Total 93,18

Calculada as frações mássicas e molares elas foram dispostas na tabela 2.

 Para se calcular as frações mássicas das respectivas substâncias foi utilizado a seguinte
formula:

E os valores obtidos estão dispostos na tabela 2.

Tabela 2: Frações mássicas e molares das substâncias 1 e 2.

S1 S2 S1 S2
Fração
Fração Mássica Mássica Fração Molar Fração Molar
Acetato de etila 0,749 0,000 0,884 0
Etanol 0,251 0,000 0,116 0
Água 0,000 1,000 0,000 1
1 1 1 1

A partir dos dados fornecidos pela análise cromatográfica e com auxílio do software Origin
plotou-se gráficos para fase leve (Figura 4) e para fase pesada (Figura 3). Onde 1 representa Acetato
de Etila; 2 representa Etanol; 3 representa Água.

Figura 3: Análise cromatográfica da fase pesada

Figura 4: Análise cromatográfica da fase leve

As áreas sobre os picos são proporcionais as quantidades de cada substância. Relacionadas

pela Equação:

Assim calculamos as frações mássicas das substâncias como mostra a tabela 3 e 4.

Tabela 3: Cálculo da fração mássica na fase Leve

Fração Leve
Área Medida Fator Correção Área Corrigida Fração Mássica
Acetato de etila 59,379 0,79 46,910 0,789
Etanol 11,514 0,64 7,369 0,124
Água 9,404 0,55 5,172 0,087
59,451 1

Tabela 4: Cálculo da fração mássica na fase Pesada

Fração Pesada
  Área Medida Fator Correção Área Corrigida Fração Mássica
Acetato de etila 8,60098 0,79 6,795 0,101
Etanol 17,5527 0,64 11,234 0,167
Água 89,5976 0,55 49,279 0,732
67,307 1
 Para o cálculo do ponto de mistura foi construído um diagrama ternário com as curvas
binodais de acordo com os modelos termodinâmicos utilizados foram o NRTL e UNIQUAC que levam
em conta a lei dos gases ideais para a fase gasosa e a lei de Henry para fase líquida. Os diagramas
estão representados pelas figuras 5 e 6.

Figura 5

Podemos observar que o modelo UNIQUAC previu bem para a curva binodal para a fase leve
mas não fez uma boa previsão para a fase pesada e a linha gerada pelo pontos P e L está com uma
inclinação próxima das outras tie-lines.
O ponto M experimental obtido apresenta uma composição da mistura de cerca de 42% de
água, 15% de etanol e 43% de acetato de etila.

Figura 6
 Podemos observar que o modelo NRTL previu bem para a curva binodal para as duas fases
leve e a linha gerada pelo pontos P e L também está com uma inclinação próxima das outras tie-
lines.
O ponto M experimental obtido pela ajustes nas retas da figura 6 representa uma
composição da mistura de cerca de 42% de água, 16% de etanol e 42% de acetato de etila.

Projeto

Foi pedido para se projetar um tanque de mistura para processar 1 t/h de alimentação em
S1. É proposto utilizar 4 bombas centrífugas pela alta vazão requerida pelo projeto e um sistema de
válvulas semi-abertas para um controle melhor da vazão, caso aja no mercado uma bomba de
deslocamento positivo que atenda essa alta vazão requerida no projeto esta bomba torna-se
preferível por este tipo de bomba ter a característica de mover um volume fixo de líquido e assim
será mais fácil de se controlar a vazão de alimentação e a composição em Sm. A figura 7 mostra um
fluxograma do processo.

A mistura de S1 e S2 será feita antes do tanque e alimentação será feita no meio tanque
para que não aja arraste de líquido que possa dificultar nossa transferência de massa. A retirada de L
e P serão feitas na parte superior do tanque e na parte inferior respectivamente.

Calculo das vazões

Por meio de um balanço simples de massa temos que:

Temos também por meio de um balanço de massa por componente:

E assim Podemos calcular as vazões, cujos valores estão dispostos na tabela 5.

 Tabela 5: Valores das Vazões em Kg/h

Vazões em Kg/h
VS1 1000,00
VS2 940,41
VSm 1940,41
VL 803,80
VP 1136,61

Para transformar essas vazões em m^3/h basta multiplicar a Vazão mássica pela Fração
mássica e dividir pela densidade os valores obtidos estão na tabela 6.

Tabela 6: Valores das Vazões em m^3/h

Vazões em m^3/h
VS1 1,15
VS2 0,95
VSm 2,10
VL 0,87
VP 1,23

Calculo da perda de carga da bomba:

Calculada pela formula:

Delta P = g . ro . delta H

Logo a perda de carga é de 7435 Pa para S2 e 6524 Pa para S1.

Dimensionando o Tanque de mistura:

Temos que o nosso tempo de residência foi de 20 min, e como:

Onde V é volume, Vv Vazão volumétrica total de entrada que é igual a VSm e t barra é o
tempo de residência. Obtemos que o volume necessário é de 0,7 m^3.
Como o nosso tanque é cilíndrico e nossa altura foi definida como sendo duas vezes o
diâmetro, logo o volume pode ser calculado pela formula:

Sendo assim o valor do diâmetro do tanque é de 0,76 m e a altura do tanque é de 1,52 m.

Conclusão

O Modelo NRTL se mostrou melhor por ajustar ambas as fazes P e L na curva binodal e a reta
gerada pelos pontos P e L também apresentou uma inclinação parecida com as outras tie-lines, já o
UNIQUAC não conseguiu fazer um bom ajuste para o ponto P na curva Binodal.
O projeto se baseia em modelos termodinâmicos (as curvas geradas pelo métodos NRTL e
UNIQUAC) que podem ter erros associados sendo assim aconselha-se utilizar margens de segurança.
REFERÊNCIAS

SMITH, J. M.; van NESS, H. C.; ABBOTT, M. M.. Introdução à Termodinâmica da Engenheria Química.
5ª ed. McGraw-Hill, Rio de Janeiro, 1996. pág 574 - 575.

<http://www.scribd.com/doc/22209084/QF952-Relatorio-Equilibrio-Ternario>. Acesso em: 15 de

junho de 2010.