Síntesis número 2

Titulo: Síntesis del ácido benzoico

I Parte teórica

Introducción:

Los derivados de ácidos carboxílicos son compuestos con grupos funcionales

que pueden ser transformados a ácidos carboxílicos mediante una hidrólisis
ácida o básica. Los derivados más importantes son los ésteres, las amidas y los
nitrilos. Los haluros de ácido y los anhídridos también están incluidos en este
grupo, a pesar de que se suele pensar en ellos como en formas activadas de
los ácidos, en lugar de compuestos completamente diferentes.

Los nitrilos contienen el grupo funcional ciano (–CΞN). A pesar de que no

contienen al grupo carbonilo de los ácidos carboxílicos, se clasifican como
derivados de ácidos carboxílicos y se pueden sintetizar por deshidratación de
amidas.
En esta nueva síntesis se preparó ácido benzoico a partir de una hidrólisis
básica de benzonitrilo. El benzonitrilo es un líquido incoloro, de olor
característico y de densidad muy similar a la del agua. La hidrólisis básica de
éste compuesto conduce a la formación de ácido benzoico el cual es un sólido
de color blanco prácticamente insoluble en agua. A través del presente informe
se explicará el mecanismo con que se lleva a cabo esta reacción con las
respectivas condiciones de síntesis. Se determinará también el porcentaje de
rendimiento de la síntesis y el punto de fusión del ácido benzoico para
establecer si es necesario purificar al compuesto. Se determinará
experimentalmente el equivalente de neutralización del ácido benzoico y se
concluirá si la síntesis de ácidos carboxílicos a partir de la hidrólisis básica de
nitrilos es un método de síntesis que entregue buenos rendimientos.
 Objetivos:

• Sintetizar un ácido carboxílico a partir de un nitrilo. Comprender por

medio del mecanismo correspondiente como un nitrilo se hidroliza (en
medio básico) para formar una amida, y a partir de ésta una sal de ácido
carboxílico, la cual genera al ácido por la protonación del medio de
reacción.

• Comprender la importancia de las condiciones con que se lleva a cabo la

reacción: temperatura, sistema de reflujo, etc.

• Calcular el porcentaje de rendimiento de la síntesis.

• Determinar el punto de fusión del ácido benzoico. Comprender la utilidad

de esta constante física como referencia de pureza del compuesto.

• Purificar el ácido benzoico por medio de la técnica de recristalización.

• Determinar el equivalente de neutralización del ácido benzoico mediante

una titulación ácido-base.

Marco teórico

Hidrólisis de Nitrilos

Los nitrilos se hidrolizan a amidas primarias y posteriormente a ácidos

carboxílicos calentándolos con una disolución acuosa ácida o básica. Si las
condiciones son suaves, el nitrilo solo se hidroliza a amida. Condiciones de
reacción más fuertes pueden hidrolizarlo hasta ácido carboxílico.

Hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos

Ejemplo:
Hidrólisis de nitrilos catalizada por bases

Ejemplo:

Los nitrilos hidrolizan en una primera etapa a amidas. Posteriormente la amida

formada hidroliza a ácido carboxílico, tanto en condiciones ácidas como
básicas. Como las amidas son los derivados de ácido más estables; para su
hidrólisis se requieren condiciones más fuertes utilizando normalmente
soluciones de HCl 6M o disoluciones acuosa de NaOH al 40%.

Mecanismo de la reacción

Los nitrilos se hidrolizan en medios ácidos o básicos para formar ácidos

carboxílicos. En dicha reacción se forma la amida correspondiente que en una
etapa posterior también se hidroliza generando el ácido final.
El mecanismo de la hidrólisis básica comienza por el ataque del ión hidróxido al
carbono electrofílico del grupo ciano. La protonación da lugar al tautómero
inestable de la amida. La eliminación de un protón del oxigeno y la
reprotonación del nitrógeno da ligar a la amida. La posterior hidrólisis de la
amida a la sal (carboxilato) y sigue por una protonación que da lugar al acido
carboxílico.

Mecanismo de la hidrólisis del benzonitrilo

Intermedio tetraédrico

El mecanismo de hidrólisis básica es similar al de la de un éster. El hidroxilo

ataca al carbonilo para formar un intercambio tetraédrico. La eliminación de un
ión amiduro da lugar al acido carboxílico, que se desprotona con rapidez para
formar la sal del acido y amoniaco.
 II Parte experimental

Ecuación equilibrada:

+ + H2O +NaOH + NH3

+ H+

Cálculos experimentales:

Calculo de la cantidad de que debería obtenerse:

• 4.0 mL de benzonitrilo (densidad =1,002 g/mL)

• 50,0 mLde NaOH al 10%.

Gramos de : 4,0mL * 1.002 g/mL = 4.008 g.

Mol de : 4.008 g. * 1mol =0.0389mol

103g

Gramos de NaOH: 10.0g de NaOH = X g de NaOH

100.0 mLde solución 50.0 mLde solución

X= 5.0g de NaOH
Mol de NaOH: 5.0g * 1mol = 0.125mol

40.0g

Por lo tanto el reactivo limitante es el benzonitrilo, y a partir de él se calculará la

cantidad de producto que debería formarse.

1mol de benzonitrilo = 0.0389 mol de benzonitrilo

1 mol de ácido benzoico X

X=0.0389 mol de ácido benzoico

Gramos de ácido benzoico: 0.0389 mol * 122 g = 4.7458 gramos.

Mol

Por lo tanto la cantidad de ácido benzoico que debiera obtenerse es de

aproximadamente 4.75 gramos.

Calculo del equivalente de neutralización del ácido benzoico:

El equivalente de neutralización se determina experimentalmente por medio de

una titilación ácido- base, utilizando solución de NaOH estándar, y su formula
matemática que nos permite calcularla está dada por:

E.N= gramos de ácido benzoico

N NaOH * V NaOH (L)

Datos:

• Normalidad del NaOH: 0.0499 N.

• Gramos de ácido benzoico pesados : 1.0 gramos

• Gasto de solución de NaOH: 1º titulación: 16.5 mL.

: 2º titulación: 16.3 mL.

E.N= 0.1g . = 121.45 g/eq

0.0499N*0.0165L

E.N= 0.1g . = 122.94 g/eq

0.0499N*0.0163L
 Promedio de los resultados: 121.45+122.94 = 122.195 g/eq

2
Porcentaje de rendimiento:

El porcentaje de rendimiento del ácido benzoico esta dado por:

% de rendimiento = g de ácido benzoico obtenidos x 100

g ácido benzoico que debería obtenerse teóricamente

Como experimentalmente se obtuvieron 3.80 g de ácido benzoico, se tiene que:

% de rendimiento = 3.80 g x 100 = 80,0%.

4,75 g

Sin embargo el ácido benzoico obtenido debió ser purificado por

recristalizacion, después de este proceso es posible calcular un nuevo

porcentaje de rendimiento:

Los gramos de este ácido que se obtuvieron después de recristalizarlo, fueron

2.4 g:

% de rendimiento = 2.40 g x 100 = 63,16%.

3.80 g

Para este nuevo porcentaje es necesario considerar los gramos del ácido

gastados en la determinación del equivalente de neutralización y el punto de

fusión.

Determinación de constantes físicas:

Al ácido benzoico obtenido se le determinará el punto de fusión mediante el

aparato de Fisher-Johns. El punto de fusión informado por la literatura es 122ºC

y el determinado en nuestra muestra fue de115ºC.

 III Anexos

Características de los compuestos orgánicos presentes en la síntesis:

El ácido benzoico es un ácido carboxílico

Nombre (IUPAC) sistemático
aromático que tiene un grupo carboxilo Ácido benzoico
General
unido a un anillo fenílico .En condiciones
Fórmula estructural Ver imagen.
normales se trata de un sólido incoloro Fórmula molecular C6H5-COOH
Propiedades físicas
con un ligero olor característico. Es poco
Densidad 1.320 kg/m3; 1.32 g/cm3
soluble en agua fría pero Tiene buena Peso molecular 122,12 g/mol
Punto de fusión 395 K (122 °C)
solubilidad en agua caliente o Disolventes
Punto de ebullición 522 K (249 °C)
orgánicos. Es un conservante Utilizado Propiedades químicas

tanto como ácido (E210) como en Forma 3,4 g/l a 293 K (20 °C)
Solubilidad en agua
70 g/l a 368 K (95 °C)
de sus sales de sodio (E211), de Potasio KPS n/d

(E212) o de calcio (E213).

El ácido benzoico y sus derivados sólo se pueden utilizar para conservar

alimentos Con un pH ácido. Protege sobre todo contra el moho (también las
variantes que Producen las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas. A veces
se utiliza conjuntamente con el dióxido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar
un espectro más amplio de microorganismos. También es producto de partida
en la producción de ésteres del ácido benzoico Que se utilizan en perfumería.

El 'benzoato de sodio', también conocido como benzoato de sosa o (E211),

es una sal del ácido benzoico, blanca, cristalina o granulada, de fórmula
C6H5COONa. Es soluble en agua y ligeramente soluble en alcohol. La sal es
antiséptica y se usa generalmente para conservar los alimentos. En cantidades
elevadas es tóxica. Puede ser producido por reacción de hidróxido sódico con
ácido benzoico.
 Nomenclatura IUPAC Benzoato Sódico
Otros nombres E211, benzoato de sosa
Fórmula
NaC6H5CO2
semidesarrollada
Masa molecular 144,1053 g mol−1
Densidad 1,44 g cm−3
Punto de fusión >300 °C
Punto de ebullición N/A

Benzonitrilo, también llamado cianobenceno, es un compuesto orgánico que

huele almendra. Se obtiene desde la deshidratación de benzamida o de la
reacción entre el cianuro de sodio y bromo benceno.

Líquido incoloro, irrita la piel y los ojos

Nombre (IUPAC) sistemático

benzonitrilo
General
Otros nombres cianobenceno
Fórmula
C7H5N
semidesarrollada
Propiedades físicas
Estado de agregación Líquido
Apariencia Incoloro
Densidad 1.002g/cm3
Peso molecular 103.04 g/mol
Punto de fusión 270 K (-13 °C)
481,91 K
Punto de ebullición
(188,91 °C)
Propiedades químicas
<0.5 g/100 ml (22
Solubilidad en agua
°C)
KPS n/d
 Observaciones experimentales:

El sistema o aparato de reflujo consta de un tubo condensador o refrigerante

en posición vertical, con un flujo de agua contra corriente y conectado a un
balón de destilación que contiene la mezcla reaccionante.
Ya que la reacción necesita calor, la importancia de usar esta técnica de reflujo
es de vital importancia para realizar la reacción rápidamente y sin temor por
perdidas por volatilización de la sustancia de interés.
En esta reacción entre el benzonitrilo (liquido incoloro insoluble en agua) y la
solución acuosa de NaOH se produce un gas que corresponde a amoniaco y
que escapa de la parte superior del tubo refrigerante pues es un producto de la
reacción que en este caso a nosotros no nos interesa, por eso en la zona
superior ponemos simplemente un vaso pequeño (boca a bajo) y no un tapón.
A medida que se calienta la mezcla, comienza la reacción produciéndose
vapores que suben por el tubo y luego se condenan regresando en forma
liquida al balón. En este proceso continuo puede observarse que inicialmente la
mezcla reaccionante es inmiscible, y es claro pues el benzonitrilo es insoluble
en agua, incluso parte del benzonitrilo al inicio, también se evaporaba y luego
se condensaba; esto se observa por el escurrimiento de "especies de gotas de
aceite" por el tubo. Sin embargo a medida del transcurso del tiempo; la mezcla
se fue tornando homogénea y no se notaban dos fases inmiscibles, esto se
debe a la formación del producto que es una sal soluble en agua (benzoato de
sodio) pues es un compuesto iónico. La formación de esta sal, so observo por el
deposito de un solidó blanco en las paredes del balón en los momentos
culmines de la reacción.

Como el ambiente es básico, no se obtiene en si el acido propiamente tal, si no

más bien la sal del ácido. Para generar ácido benzoico, es necesario adicionar
HCl a la mezcla reaccionante ya fría. Se forma de inmediato un solidó blanco
que es ácido benzoico, pues es inmiscible en agua. La adición del HCl debe ser
lenta gota agota y con inclusión mecánica, para obtener cristales mas gruesos y
mas fáciles de filtrar. Se adiciona HCl hasta que el pH sea ácido. Se deja
reposar y se espera que decante el sólido. Para confirmar que sea formado
todo el sólido (ácido benzoico) se adiciona gotas de HCl al agua madre que es
cristalina y traslucida, la formación de más sólido nos indica que todavía no se
forma todo el ácido. Y es necesario adicionar más HCl.

Una vez ya con el sólido libre de agua se procede a determinar el punto de

fusión, el cual arrojó un valor muy superior al esperado que debe ser de
122°C, lo que nos indica que el ácido esta impurificado quizás con sustancias
iónicas que tienen puntos de fusión elevados .Es necesario proceder a purificar
el compuesto por la técnica de recristalizacion. Primero hay que elegir un
solvente para el cual el acido sea insoluble en frió pero soluble en caliente, el
solvente que cumpla con los requisitos antes expuesto es el agua. Una ves
realizado la purificación por recristalizacion se procede a determinar
nuevamente el punto de fusión siendo en este segundo caso del orden de
115ºC, un resultado mas bajo que el esperado.

El equivalente de neutralización se determina experimentalmente por una

titulación acido base. Este valor es análogo al peso equivalente del acido por lo
que nos ayuda a identificar las posible estructura del acido que se esta
valorando. La titulación se realiza con una solución de NaOH estandarizada y
utiliza como indicador fenolftaleina que nos indica el punto final de la titulación
por el cambio de incoloro a rosado pálido. Luego a partir del gasto de NaOH se
determina el equivalente de neutralización

Con respecto al porcentaje de rendimiento se calcularon dos:

El primero se determino con los gramos una ves finalizada la síntesis el cual
resulto ser un 80%. El segundo se determino después de realizar una
recristalizacion y luego de calcular el equivalente de neutralización y para
determinar el punto de fusión el cual fue de un 63.16%.

Preguntas:

1- Escriba la ecuación ajustada de la reacción

R:

+ + H2O +NaOH + NH3

+ H+
 2- ¿Cuál es el gas que se desprende en la reacción de hidrólisis?

R: El gas corresponde a amoniaco NH3, el cual se genera por la hidrólisis

de la amida (generada como intermedio de la reacción). Este gas se elimina
como producto secundario de la reacción.

3- Escriba la ecuación que ilustra el mecanismo de la hidrólisis básica del

benzonitrilo al ión benzoato.
R:

Informe:

Reactivo P.M. Gramos Moles

Benzonitrilo 130.04 g/mol 4.008 g 0.0389 mol
NaOH 40.0 g/mol 5.0 g 0.125 mol

El reactivo limitante del procedimiento es: El benzonitrilo

Rendimiento teórico del acido benzoico: 0.0389 mol

4.75 gramos

Rendimiento practico del acido benzoico: 3.8 gramos

% rendimiento: 80.0%
P.F. Observado: 105° C P.F. de la literatura: 122°C

Conclusión

La conversión de un nitrilo en un ácido carboxílico se realiza por medio de una

hidrólisis acida o básica. En este caso la hidrólisis realizada fue básica, en la
cual el benzonitrilo se hidroliza en primera instancia a benzal amida y luego
debido a las fuertes condiciones básicas en el sistema y las altas temperaturas
a benzoato de sodio, que luego al acidificar el medio pasa a formar el acido
benzoico. Estas condiciones mencionadas anteriormente nos ayudan a
hidrolizar a la amida, debido a que estos compuestos presentan una alta
estabilidad y necesitan de una mayor energía de activación para llevar a cabo
esta reacción. El mecanismo nos indica que hay un ataque nucleofílico del OH-
hacia al grupo carbonilo de la amida formando un carbanión de geometría
tetraédrica (observar el grafico intercambio tetraédrico).

Como se necesita elevadas temperaturas para que la reacción se lleve a cabo

se utiliza un sistema de reflujo, el cual consiste en un tubo refrigerante en
posición vertical conectado aun balón de destilación, este aparato nos ayuda a
eliminar el gas amoniaco que se produce como producto secundario sin la
perdida del producto principal.

Inicialmente se tienen dos fases completamente inmiscibles una fase acuosa

corresponde a la solución de NaOH y otra orgánica que es la de benzonitrilo. A
medida que transcurre la reacción se visualiza una sola fase que corresponde a
una acuosa, lo que nos indica que la reacción ya sea llevada a cabo pues se ha
formado benzoato de sodio este compuesto iónico es miscible en el agua.

En la determinación del punto de fusión del ácido benzoico, en primera

instancia resultó ser un valor mucho más elevado que el teórico (122ºC) del
cual podemos deducir que este ácido benzoico tenía sustancias iónicas
presentes por oclusión cristalina, posiblemente cloruro de sodio (que se generó
por la neutralización del NaOH con la adición de HCl). Por ende fue necesario
proceder a una purificación por recristalización para eliminar las impurezas,
luego se procedió nuevamente a determinar su punto de fusión el cual resulto
ser de 115ºC, lo que nos indica que hay impurezas solubles presentes en el
ácido en cuestión.

El equivalente de neutralización de un acido corresponde a la cantidad en peso

de un compuesto acido que neutraliza exactamente a un equivalente de base.
El equivalente de neutralización experimental fue de 122.195g/eq y el teórico es
de 122g/eq lo que nos indica que los resultados son aceptables.
 Bibliografía

• Química Orgánica. LG Wade, Jr. Pearson Prentice Hall. 5ª edición.

• es.wikipedia.org/wiki/acidobenzoico
• es.wikipedia.org/wiki/benzoatodesodio
• es.wikipedia.org/wiki/benzonitrilo
• Química Orgánica. Mary Ann Fox Whites ell. Pearson educacion .2ª
edición.