REAKSI SENYAWA ORGANIK.

I. REAKSI SUBSTITUSI

II. REAKSI ADISI

III. REAKSI ELIMINASI

IV. REAKSI PENATAAN ULANG

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

HAL-HAL YANG TERKAIT PADA SUATU REAKSI

1. Ikatan mana yang pecah dan terbentuk.

2. Berapa tahap reaksi yang terjadi
3. Kecepatan relatif tiap saat.

JENIS MEKANISME REAKSI

1.Mekanisme reaksi radikal bebas (Homolitik)

 Pereaksi tidak dapat dipolarkan.

Syarat:
•Pada suhu tinggi.
•Reaktan bersifat gas.
•Katalisator peroksida (Inisiator).

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

2. Mekanisme Polar ( Heterolitik )

Bila ke 2 elektron dari ikatan  maupun  berada pada salah satu

bagian dari molekul.

Hal-hal penting yang harus diketahui :

1.Reaktan  Zat yang menyerang.

2.Substrat  Molekul yang menyediakan inti karbon pada ikatan barunya.
3.Nukleofil  Reaktan yang membawa pasangan elektron.
Reaksinya disebut  Nukleofilik.
4.Elektrofil  Reaktan yang tidak membawa pasangan elektron.
Reaksinya disebut  Elektrofilik.
5.Nukleofugal  Gugus lepas yang membawa pasangan elektron.
6.Elektrofugal  Gugus lepas yang tidak membawa pasangan elektron.

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 BAHASAN REAKSI.
• REAKSI SUBSTITUSI

I. REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK

R: X + : Y-  R : Y + : x–

Nukleofil Nukleofugal

•Reaktan bermuatan (-), jadi senang terhadap inti (+)

•Reaksi berlaku umum untuk senyawa alifatik.

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

II. REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK

R-X + Y R Y + X

ELEKTROFUGAL
ELEKTROFIL

 Reaktan bermuatan (+), senang terhadap elektron !

III. REAKSI SUBSTITUSI RADIKAL BEBAS

R-X + Y R Y + X

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

BAGAIMANA RX. SN TERHADAP SENYAWA
AROMATIK ?
 Akan berlangsung kalau ada gugus penarik elektron ( -I ).

-
O 2N Cl + OH O2N OH + Cl -

NO2 NO2

PUSAT RX.DIUSAHAKAN BERMUATAN ( + ) SEHINGGA KEKURANGAN ELEKTRON

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

REAKSI SN-MONOMOLEKULER (SN1).

KARAKTERISTIK RX. SN1

1. Merupakan reaksi 2 tahap : Tahap per I ionisasi (tahap lambat)
 penentu kecepatan reaksi. Tahap ke II adalah tahap cepat.

lambat
RX R+ + X -
MEKANISME REAKSI SN1
cepat
+ - RY
R + Y

2. Kestabilan ion karbonium ( C+ ) memegang peranan penting setelah

lepasnya gugus pergi (leaving group).

Dipengaruhi oleh hiperkonyugasi, induksi dan mesomeri !

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

3. Terjadi perubahan konfigurasi molekul

R R

H C X + X
C
R'
sp3 H R'

sp2 ion karbonium

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

4. Stereokimiawi  Terjadi rasemisasi (Karena penyerangan dapat berlangsung
dari depan / belakang, maka perbandingannya 50 % : 50 %

R1
R2
C Y
R1 R1
R3
R2 R2 Y (R)
C X C
X
R3 R3
R2

(R) Y C
R1
Secara eksperimen : Penyerangan R3
dari belakang akan lebih mudah, sehingga
produk (S) akan lebih banyak. (S)

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 FAKTOR YANG MEMPENGARUHI KECEPATAN RX. SN1
1. Substrat ( R-X )

 Adanya gugus alkil akan menstabilkan ion C +  Rx SN1 lebih mudah !

H H
k1
H3C C Br H3C C+ + Br -

H H
k2 > k1
H H
k2
H3C C Br H3C C+ + Br -

CH3 CH3

PENYEBAB : PENSTABILAN OLEH HIPERKONYUGASI

 Percabangan alkil : Pembentukan ion C + lebih mudah !

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10
 PENSTABILAN ION KARBONIUM OLEH RESONANSI

H H H H
H3C C C Cl H2C C CH2 + Cl H2C C CH2

CH2 Cl CH2

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 BAGAIMANA DENGAN CONTOH BERIKUT ??

CH3

H2
H3C C Br H3C C Br

1,0 H3C CH3

CH Br
1.200.000
H3C
11,5

CH2Cl MeO CH2Cl

1,0 10.000

CH2Cl

MeO
0,7

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

2. Gugus Lepas : Kekuatan ikatan antara C-X akan mempengaruhi ionisasi.
E. Ikatan <  X lebih mudah putus  Ion C+ mudah terbentuk !

Kekuatan Ikatan : C-F > C-Cl > C-Br > C-I

H H
k1
H3C C Br H3C C+ + Br -

H H
k2 < k1
H H
k1
H 3C C Cl H 3C C+ + Cl -

H H

PENYEBAB : ENERGI IKATAN C-Cl > C-Br

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 Stabilisasi Ion C+ oleh resonansi

a). CH2Cl

b) MeO CH2Cl KECEPATAN RX : B > A > C

c) CH2Cl

MeO

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Stabilisasi Ion C+ oleh hiperkonyugasi

H2
1) H3C C Br

H3C

2) CH Br
KECEPATAN REAKSI : 3 > 2 > 1
H3C

CH3

3) H3C C Br

CH3

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 REAKSI SN-BIMOLEKULER (SN2)
1. Rx. Termasuk orde 2  Kec. Rx adalah fungsi dari substrat dan reaktan.

2. Rx. Berlangsung 1 tahap melalui keadaan transisi (kompleks aktif).

RX + Y -  RXY  RY + X –

R+ -X- + Y-  Y- ----R+ -----X-  RY + X-

Y- masuk bersamaan dengan lepasnya X-

R1 R1 R1
R2 R2 R2

C X + Y- Y C X Y C

R3 R3 R3

(S)
(R)
Terjadi inversi !
Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10
Faktor yang mempengaruhi reaksi :

1. Substrat ( R-X ) : R (alkil), X (gugus lepas).

a. Percabangan gugus alkil  memperlambat kec. Reaksi

karena pengaruh ruang pada keadaan transisi.
R >  Kec. Reaksi berkurang !

b. Adanya gugus penarik elektron (-I)  Pusat reaksi

menjadi semakin (+)  akan mudah diserang oleh
nukleofil (reaktan).

 Kec. Rx. SN2 ditentukan oleh ke (+) an pusat reaksi !

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 1) H3C CH2Br H3C CH2Br

H3C H3C

2) CH Br CH OH
KEC. RX SN2 : 1 > 2 > 3
H3C H3C

CH3 CH3

3) H3C C Br H3C C OH

CH3 CH3

C6H5 C6H5

1) C6H5 C Br C6H5 C OH

H H

KEC. RX SN2 : 2 > 1

2) CH2Br CH2OH

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Gugus Lepas ( X )
 Tidak segawat pengaruh alkil !

2. Reaktan (Nukleofil)
 Kenukleofilan Y harus besar sehingga punya
kemampuan besar untuk menyerang pusat positif reaksi.

I S-

KENUKLEOFILAN
I > II

II O-

Kenukleofilan berhubungan dengan asam-basa konyugasi !

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10
REAKSI SN1 PADA SENYAWA ALIL
H H H2
H3C C C C OEt

92 %

H H H2 EtOH
H3C C C C Cl
78 oC
H H
H3C C C CH2

OEt
8%

Kestabilan ion C+ ditentukan oleh kestabilan alken !

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 REAKSI SN2 PADA SENYAWA ALIL
CO2Et
H2 H H
H3C C C C CH2 + HC

CO2Et
Cl

H2 H2 H2 H H
H H H3C C C C CH2
H3C C C C C CH (CO2Et) 2

CH (CO2Et) 2
(B)
(A)

SN1  Tergantung kestabilan alkena ( B > A )

SN2  Tergantung ke ( + ) an pusat reaksi ( A > B )

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK (SE)

- Adanya delokalisasi elektron pada cincin benzen menyebabkan

terjadinya momen (-) sehingga peka terhadap elektrofil ( E+ ).

- Gugus lepas adalah atom H pada benzen yang bersifat asam

Lewis.

- Reaksi SE berlangsung melalui pembentukan ion arenium dan

prinsip reaksi adalah adisi-eliminasi.

- Penentu kecepatan reaksi adalah kestabilan ion arenium.

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Mekanisme Reaksi
H
+
H + E
E

Ion Arenium

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Beberapa Rx. SE

1. Rx. Nitrasi : HNO3 + H2SO4

2. Rx. Halogenasi : X2 (X= Halogen)

3. Rx. Alkilasi : CH3X / AlX3 (X = Halogen)

4. Rx. Asilasi : CH3COX / AlX3 (X = Halogen)

5. Rx. Sulfonasi : H2SO4

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Gugus Aktifasi dan Deaktifasi pada rx. SE

G1

+ G2 Orto / meta / para ??

Posisi masuknya G2 pada cincin benzen (orto, meta, para) sangat

ditentukan oleh sifat induksi dan mesomeri dari G1

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 Gugus Aktifasi pada rx. SE
 Gugus dengan induksi (+) atau pendorong elektron  mengaktifkan cincin
benzen pada posisi orto dan para sehingga G2 akan masuk pada posisi
orto dan para.
CH3

CH3 CH3

O2N

HNO3 / H2SO4 +

NO2

CH3 Mayor

Minor

NO2

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 Gugus Aktifasi pada rx. SE

 Gugus dengan mesomeri (+)  mengaktifkan cincin benzen pada posisi

orto dan para sehingga G2 akan masuk pada posisi orto dan para.
OH

OH OH

Br

Br2 / AlBr3 +

Br

OH Mayor

Minor

Br

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 Gugus De-Aktifasi pada rx. SE
 Gugus dengan induksi (-) atau penarik elektron dan mesomeri (-) 
mendeaktifkan cincin benzen pada posisi orto dan para sehingga G2
akan masuk pada posisi meta.
NO2

NO2 NO2

Br

Br2 / AlBr3 +

Br

NO2 Minor

Mayor

Br

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 Efek Induksi (I) dan Mesomeri (M) Gugus

+M / -I : F, Cl, Br, I, OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NR2, NHCOR.

-M / -I : NO2, CN, CHO, COR, COOH, COOR, CONH2, CF3.

+M /+I : O-, S-, CH3, CR3

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 RX. SN-AROMATIK

• SN1 - AROMATIK

 Akan dapat berlangsung jika ada gugus diazonium (N2) yang berfungsi
sebagai gugus lepas pada cincin benzen.

 Rx.akan dipercepat oleh adanya gugus pendorong elektron (+I)

CH3 CH3

CH3OH

CH3O -

+
N2 OCH3

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 SN2 - AROMATIK

+ OH -
-
O2N Cl O2N OH + Cl

Kinetik : V = k [Substrat] [Reaktan]

 Kekuatan Nu bertambah, Kec. Reaksi meningkat !

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

MEKANISME REAKSI SN2-AROMATIK

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 REAKSI ADISI: Hidrohalogenasi
H X

C C + HX C C

Alkil halida

X = I, Br, Cl, anhidrat atau asam pekat

Contoh Reaksi :

H I

C C + HI C C

Iodoetana

MEKANISME ??

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK AROMATIK
Ada 2 hal :

REAKSI I

H2O / OH-
O2N Cl O2N OH + Cl - ----> SN2

DIPERCEPAT OLEH GUGUS -I

REAKSI II

H2O / OH-
H3C N2 + H3C OH + N2 + -----> SN1

DIPERCEPAT OLEH GUGUS +I

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Kekuatan -I

NO2 = 1 CN - = 0,31
CH3COO- = 0,13 CH3SO2 - = 0,053

Reaksi 2,4-dinitropiridin dengan piperidin

O2N X + H-N O2N N + X-

NO2 NO2

X = Cl, Br, S Ph , S Ph

O O

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Mekanisme Reaksi SN2-Ar

O
O
Y
Y
N X N

O X
O

Mekanisme :
Adisi - Eliminasi

O
Y
O2N Y N

O X

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

• Jika pemutusan ikatan C-X adalah penting dalam mekanisme
Reaksi SN2 – Ar ini, maka
V rx SN2-Ar  I > Br > Cl (perbedaan tidak terlalu besar)

• Jika X diganti dengan F, maka V rx akan naik drastis, karena yang

berperan disini bukanlah E.ikt, melainkan efek -I dari F yang >>
dimana efek –I : F >> Cl , Br, I

• Kinetik SN2-Ar  V = k [Substrat][Reaktan]

Jika kekuatan Nu >  V rx juga >

• Perbedaan mekanisme dengan SN2 alifatik :

SN2-Ar  Adisi – Eliminasi
SN2 – Alif  Serempak

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 Faktor penentu kec.rx SN2-Ar :
• Kenukleofilan Y -  ( + )
• Rintangan ruang  ( - )
• E. Ikatan C-X  ( - )
• Kepositifan pusat rx (oleh efek –I)  ( + )

Mekanisme rx SN1-Ar :
 Harus ada gugus diazonium pada benzen !

 Kinetik : V=k[ N2

 V rx akan meningkat jika ada gugus +I

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 OH
HOH

CH3OH
N2
OCH3

Cl -

Cl

Bagaimana jika ke dalam cincin benzen dimasukkan gugus OH ?

 Bagaimana kecepatan reaksinya ?

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

 RX. SN-AROMATIK

 Akan dapat berlangsung jika ada gugus diazonium (N2) yang berfungsi
sebagai gugus lepas pada cincin benzen.

 Rx.akan dipercepat oleh adanya gugus pendorong elektron (+I)

CH3 CH3

CH3OH

CH3O -

+
N2 OCH3

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10

Terima kasih

[ 23 ]

Yulfi Zetra-Ki. Organik-Ki 10