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Cristalización, crecimiento cristalino y caracterización de cristales de sulfato de cobre pentahidratado

Cristalización, crecimiento cristalino y caracterización de cristales de sulfato de cobre pentahidratado

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Cristalización, crecimiento cristalino y caracterización decristales de sulfato de cobre (II) pentahidratado(CuSO
4
.5H
2
O)
Crystallization, crystalline growth and characterization of cupric sulfatepentahydrate crystals (CuSO
4
.5H
2
O)
Orlando Castiblanco U., Ricardo Ceballos G., Johan Bocanegra C.
 Departame
nto
de Ciencias Naturales
,
Colegio Unidad Pedagógica, Bogotá
, Colombia
Resumen Summary
Este artículo fue preparado para presentarse en el 3
er
Intercambiocon la Enseñanza de la Ciencia 2010 (IEC 2010), Universidad de LosAndes, Trujillo (Venezuela), en Junio de 2010.La cristalización es una operación de transferencia de materia en laque se produce la formación de cristales a partir de una disolución. Lanucleación primaria es la primera etapa en la cristalización. Laformación del cristal se realizará a partir de la sobresaturación de ladisolución, obteniéndose un núcleo, el cual posteriormente sesembrará en una disolución previamente preparada y filtrada, para unproceso de nucleación secundaria, en donde ocurre el crecimiento deese cristal primigenio. Cada sustancia cristaliza con una geometríacaracterística; el sulfato de cobre (II) cristaliza en el sistema triclínico,sujeto a las condiciones que pueden ocasionar cambios en el hábitocristalino e imperfecciones.Este trabajo teórico y experimental fue realizado en el ColegioUnidad Pedagógica de Bogotá, participaron los maestros deMatemáticas, Física y Química y sus estudiantes. El trabajorelacionado se vio cómo una opción para acercar a los estudiantes atópicos de las Ciencias Naturales, particularmente la hipótesis atómicay el estudio de disoluciones. 
Palabras Clave
: Disolución saturada; Cristalización; Cristales; Redcristalina; Sistema cristalino.This article was prepared to be presented in the 3er Exchange withthe Teaching of the Science 2010 (IEC 2010), University of TheAndes, Trujillo (Venezuela), in June of 2010.The crystallization is an operation of mass transfer in which theformation of crystals takes place from a solution. The primarynucleation is the first stage in the crystallization. The formation of thecrystal is going to be made from the supersaturation of the solution, inorder to obtain a nucleus, which later will be sow in a previouslyprepared and filtered solution, for a process of secondary nucleationwhere the growth of that first crystal occurs. Each substancecrystallizes with a characteristic geometry; the cupric sulfatecrystallizes in the triclinic system, subject to the conditions that cancause changes in the crystalline habit and imperfections.This theoretical and experimental work was developed at theColegio Unidad Pedagógica of Bogotá, attended by teachers of Mathematics, Physics and Chemistry and its students. The workrelated recounts how an option to bring students to topics of NaturalSciences, particularly the atomic hypothesis and the study of solutions.Key-Words: Saturated solution; Crystallization; Crystals; Crystallinenet; Crystalline system.
1. Introducción
El trabajo en el colegio está fundamentado en cuatro pilaresbásicos: la formación ética, la formación para el trabajo, laformación cognitiva y la formación para la participación.Dentro del área de ciencias se resaltan las formas de trabajo delcolegio que posibilitan la exploración de los distintosfenómenos naturales que nos rodean, buscando una explicacióny un por qué de los fenómenos: el camino no necesariamentees lineal, y por supuesto busca una integración de las áreas delconocimiento para ampliar la visión de mundo de losestudiantes.El crecimiento de cristales es un fenómeno muy común en lanaturaleza, de ahí que sea relativamente fácil de observar. Paraobtener un cristal a partir de una disolución es necesario queesta disolución esté sobresaturada de la sustancia en cuestión,esto es, que la concentración de la disolución sea mayor que lade equilibrio a cierta temperatura. Por tanto, se debe prepararuna disolución saturada de CuSO
4
·5H
2
O en agua caliente, lacual tiene color azul debido a la presencia del complejoCu(H
2
O)
6+2
. Se filtran las impurezas y los excesos de soluto, yunas horas después aparecerán pequeños cristales, uno de loscuales se dispondrá para favorecer su crecimiento.Los estudiantes de los últimos años de educación secundariarealizaron el trabajo experimental varias veces en el laboratoriodel colegio, depurando el procedimiento, hasta obtenercristales únicos que mostraran claramente su forma cristalina,alcanzando una longitud de 2 cm para el mayor de los lados enla cara más grande del cristal.
2. La disolución
Una disolución es una mezcla homogénea de dos o máscomponentes. La sustancia disuelta se denomina soluto ygeneralmente está presente en menor cantidad en comparacióncon la sustancia donde se disuelve denominada solvente. Elagua es casi exclusivamente el solvente utilizado en la
 
cristalización de sustancias inorgánicas.Una disolución saturada es aquella que tiene la máximacantidad de soluto que puede disolverse en una cantidaddeterminada de solvente puro a una temperatura específica. Laconcentración de la disolución saturada se denominasolubilidad del soluto en el solvente dado. La solubilidad varíacon la temperatura, y se denomina curva de solubilidad, a larepresentación gráfica de la solubilidad en función de latemperatura. En la mayoría de los casos la solubilidad de unsoluto en un solvente se incrementa con la temperatura, perohay algunas excepciones.
Tabla 1: Solubilidad del CuSO
4
(Mullin), gramos de compuestoanhidro por 100 gramos de aguaºC 0 10 20 30 40 60 80 100g 14,3 17,4 20,7 25,0 28,5 40,0 55,0 75,4Gráfica 1: Solubilidad del CuSO
4
 En la formación de algunas disoluciones, se cede calor a losalrededores y en muchos otros casos se absorbe calor; estohace referencia a la entalpía de disolución
Δ
H
sol
.En una aproximación
de tres etapas para Δ
H
sol
. Primero lasmoléculas de disolvente deben separarse entre si para hacersitio a las moléculas de soluto. Esto consumirá alguna energíapara vencer las fuerzas de atracción entre las moléculas dedisolvente. Como resultado, esta etapa debe ser endotérmica:
Δ
H>0. Segundo, las moléculas de soluto deben separarsetambién entre sí. Esta etapa, asimismo, consume energía y debeser endotérmica. Finalmente, las moléculas separadas de solutoy disolvente se atraerán entre sí. Estas atracciones llevarán a unmayor acercamiento entre las moléculas y debe liberarseenergía. Esta es una etapa exotérmica:
Δ
H<0. La entalpía dedisolución es la suma de las tres variaciones de entalpía que sehan descrito, y dependiendo de sus valores relativos,
Δ
H
sol
,será positivo (endotérmico) o negativo (exotérmico).En la formación de disoluciones iónicas, los extremosnegativos de los dipolos de agua apuntan hacia los ionespositivos y los extremos positivos de los dipolos de agua hacialos iones negativos. Si estas fuerzas de atracción ión-dipolo sonsuficientemente intensas para vencer las fuerzas de atraccióninteriónicas en el compuesto, tendrá lugar la disolución. Porotra parte, estas fuerzas ión-dipolo continúan actuando en ladisolución. Un ion rodeado por un agregado de moléculas deagua se dice que está hidratado. La energía se desprendecuando los iones se hidratan. Cuanto mayor es la energía dehidratación comparada con la energía necesaria para separarlos iones a partir del compuesto, será más probable que elsólido se disuelva en agua.CuSO
4
(s)
Cu
+2
(g)
+ SO
4-2
(g)
 
Δ
H
1
>0 (energía de red)Cu
+2
(g)
 
H
2
O
Cu
+2
(ac)
Δ
H
2
<0 (energía de hidratación)SO
4-2
(g)
 
H
2
O
SO
4-2
(ac)
Δ
H
3
<0 (energía de hidratación)CuSO
4
(s)
Cu
+2
(ac)
+ SO
4-2
(ac)
Δ
H
sol
=
Δ
H
1
+
Δ
H
2
+
Δ
H
3
 
Δ
H
sol
= -2,86 Kcal/molLa hidratación de la sal anhidra CuSO
4
es muy exotérmica,lo cual viene a corroborar la estabilidad de la sal hidratada.Para realizarla basta con añadir unas gotas de agua a unapequeña cantidad de CuSO
4
de color blanco. Al cabo de unossegundos la sal anhidra adquiere de nuevo la coloración azul dela sal hidratada, desprendiéndose una gran cantidad de energíaen forma de calor.De hecho, es necesario tomar en consideración dos factorespara determinar si un proceso tendrá lugar espontáneamente.La variación de entalpía es solamente uno de ellos. El otrofactor se denomina entropía, y se refiere a la tendencia naturalde las partículas submicroscópicas, átomos, iones o moléculasa dispersarse en el espacio disponible. En resumen, si elhipotético proceso de tres etapas para la formación de ladisolución es exotérmico se espera que tenga lugar ladisolución; pero también se espera que se forme una disoluciónpara un proceso de disolución endotérmico, siempre que
Δ
H
sol
 no sea demasiado grande.Si al preparar una disolución se parte de menos soluto delque estaría presente en una disolución saturada, el soluto sedisuelve completamente, y la disolución es no saturada. Porotra parte, supongamos que se prepara una disolución saturadaa una temperatura y después cambiamos la temperatura hastaun valor para el que la solubilidad es menor (generalmente estosignifica una temperatura menor). Normalmente el exceso desoluto cristaliza desde la disolución, pero ocasionalmente todoel soluto puede permanecer en la disolución. Como la cantidadde soluto es mayor que en una disolución saturada, se dice quees una disolución sobresaturada. Una disolución sobresaturadaes inestable, y si se agregan unos pocos cristales de soluto paraservir como partículas sobre las que puede tener lugar lacristalización, el exceso de soluto cristaliza.
2. Cristalización
La cristalización es una operación de transferencia demateria en la que se produce la formación de un sólido (cristalo precipitado) a partir de una fase homogénea (soluto endisolución o en un fundido). Uno de los tipos básicos decristalización a partir de disoluciones es la cristalización porenfriamiento, en la que se alcanza la sobresaturaciónreduciendo la temperatura.La condición de sobresaturación por sí sola no es suficientecausa para que un sistema empiece a cristalizar. Antes de quelos cristales puedan desarrollarse, deben existir en la disoluciónuna cantidad de pequeñas partículas sólidas, embriones onúcleos, que serán los centros de la cristalización. La
(1)(2)(3)(4)
 
formación de estos núcleos puede ocurrir espontáneamente opuede ser inducida por influencia de estímulos externos.La nucleación primaria es la primera etapa en lacristalización, no hay cristales de por medio y su formación seva realizar a partir de la sobresaturación de la disolución. Estetipo de primera formación cristalina en el medio líquido y enausencia de cristales y de cualquier otra partícula se denominanucleación homogénea. Los átomos o moléculas se combinanpara producir agregados ordenados o embriones. Algunos deellos superan un tamaño crítico, convirtiéndose en núcleos; elresto se vuelven a disolver.Hay que vencer una barrera energética para formar losnúcleos, por ello, se postula una ecuación tipo Arrhenius paraexpresar la velocidad de nucleación:J: velocidad de formación de núcleosN: nº de núcleos (serán cristales)/volumenA: factor preexponencial (del orden de 10
25
)
ΔG: cambio de energía libre del sistema
 k: constante de Boltzmann (1,3805 · 10
-23
J/ºK)T: temperatura: tensión de interfases
 υ
: volumen molar del cristalS: grado de sobresaturación
Hay un valor de S crítico para el cual ΔG cambia de valores
positivos a negativos, momento en el que se producenucleación espontánea. Una vez lograda la sobresaturacióncrítica, J aumenta muy rápidamente. Hace falta, por tanto, unvalor alto de S para que haya nucleación homogénea. Así, lavelocidad de nucleación primaria es altamente no lineal con lasobresaturación de la disolución, siendo cercana a cero parabajos valores de S y aumentando rápidamente cuando sealcanza la sobresaturación crítica. Por tanto, se espera undominio de la nucleación primaria a elevadassobresaturaciones.La nucleación heterogénea es la cristalización producidasobre las partículas de polvo o las paredes del recipiente. Larazón de nucleación en una disolución puede verse afectadaconsiderablemente por la presencia de impurezas. Disolucionesacuosas preparadas normalmente en el laboratorio puedencontener más de 10
6
partículas sólidas por cm
3
de tamañosmenores que 1 m. Es imposible lograr preparar unadisolución completamente libre de partículas extrañas, aunquela utilización de agua destilada como solvente y una filtraciónadecuada pueden reducir su número hasta menos de 10
3
porcm
3
.
3. Crecimiento cristalino
La nucleación secundaria ocurre en procesos con siembra decristales, en donde se toma uno de los cristales producidos enla etapa de nucleación primaria; se calienta de nuevo ladisolución, añadiendo la cantidad de sulfato de cobre (II) que
se ha “perdido” al formar el cristal
, se filtra, se deja enfriar yluego se suspende el cristal escogido en la disolución, atadocon un hilo delgado.Los cristales crecen en el seno de una disoluciónsobresaturada a través de dos etapas en serie: 1) difusión en lafase líquida de las unidades de soluto hasta alcanzar lasuperficie del cristal (teoría de difusión). 2) integración delsoluto y organización dentro de la red (teoría de adsorción o
“reacción”)
.dm/dt: masa de sólido depositado en el tiempoA: área superficial del cristalK
d
: coeficiente de transferencia de masa por difusiónK
r
: razón constante para el proceso de integraciónc: concentración de la disolución (sobresaturada)c
i
: concentración en la interfase del cristal y la disoluciónc
*
: concentración en el equilibrio de saturaciónK
g
: coeficiente general de crecimiento cristalinog: orden del proceso de crecimiento del cristal (1,5 < g < 2 paramuchas sales inorgánicas)
4. Cristales de sulfato de cobre (II)
Un sólido cristalino se construye a partir de la repetición enel espacio de una estructura elemental denominada celdaunitaria. En función de los parámetros de red, es decir, de laslongitudes de los lados o ejes del paralelepípedo elemental y delos ángulos que forman, se distinguen siete sistemascristalinos: cúbico, tetragonal, ortorrómbico, hexagonal,trigonal, monoclínico y triclínico.Cada sustancia tiene una única forma cristalinacorrespondiente a alguno de los 7 sistemas cristalográficos. Elaspecto único de un compuesto es que los ángulos entre carasadyacentes son constantes. Los ángulos no cambian (soncaracterísticos de cada sustancia), lo que puede cambiar es eltamaño de las caras.El sulfato de cobre (II) cristaliza en la red triclínica, lamenos simétrica de las 14 redes de Bravais tridimensionales,con parámetros de red: a = 6,12 Å, b = 10,7 Å, c = 5,97 Å,
α
=
(5)(6)(7)(8)(9)

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