JURNAL

SAINS KIMIA
(JOURNAL OF CHEMICAL SCIENCE)
Volume : 9, Nomor : 1, 2005 ISSN : 1410 – 5152

Daftar Isi

1. Pembuatan Surfaktan dari Minyak Kemiri Melalui Reaksi Interesterifikasi Diikuti

Reaksi Amidasi
Daniel .................................................................................................................. 1-7

2. Peranan 2,6-Di-Tert-Butil-4-Metil Fenol Terhadap Stabilitas Panas dan Nyala

Kayu Kelapa Sawit yang Terimpregnasi Polistirena
Irfan Mustafa ...................................................................................................... 8-15

3. Peranan Anhidrida Maleat Terhadap Kompabilitas Polietilena dan Karet Alam

SIR 20 dengan Pengisi Pulp Tandan Kosong Sawit
Lely Risnawaty.................................................................................................... 16-20

4. Pemanfaatan Ekstrak Biji Buah Pinang (Areca Catechu L) Sebagai Anti Oksidan
Terhadap Minyak dan Lemak
Pina Barus ........................................................................................................... 21-24

5. Analisa Kadar Ion Cu2+ pada Gliserol dengan Metode Spektrofotometri

Serapan Atom
Zul Alfian............................................................................................................. 25-27

6. Estimasi Kandungan Kurkumin pada Sediaan Herbal Komersial Secara

Spektrofotometri Derivatif
Irmanida Batubara............................................................................................. 28-34

7. Analisa Keefektifan Kitosan dalam Pengujian Limbah Industri Koagulasi Karet

Harry Agusnar.................................................................................................... 35-37

8. Sintesis Selulosa Kaproat Melalui Reaksi Interesterifikasi Antara Selulosa Asetat

dengan Metil Kaproat
Misdawati ............................................................................................................ 38-45

9. Pengujian Terhadap Pengikatan dan Pelepasan Sefaleksin pada Eritrosit Secara In Vitro
Matheus T Simanjuntak .................................................................................... 46-50
 JURNAL
SAINS KIMIA
(JOURNAL OF CHEMICAL SCIENCE)
Volume : 9, Nomor : 1, 2005 ISSN : 1410 – 5152

Ucapan Terima Kasih

Kepada para mitra bestari Jurnal Sains Kimia yang telah mengevaluasi artikel-artikel
Jurnal Sains Kimia Volume 9 Nomor 1 Tahun 2005, kami mengucapkan banyak terima
kasih:

1) Prof. Basuki Wirjosentono, M.S, Ph.D 2 artikel

(Bidang Kimia Polimer, Universitas Sumatera Utara)
2) Prof. Dr. Harlinah SPW, M.Sc 2 artikel
(Bidang Biokimia, Universitas Sumatera Utara)
3) Prof. Dr. Harlem Marpaung 2 artikel
(Bidang Kimia Sensor, Universitas Sumatera Utara)
4) Dr. Bastian Arifin, M.Sc 1 artikel
(Bidang Kimia Fisika, Universitas Syiah Kuala-Banda Aceh)
5) Drs. Harry Agusnar, M.Sc, M.Phil 1 artikel
(Bidang Kimia Lingkungan, Universitas Sumatera Utara)
Pembuatan Surfaktan dari Minyak Kemiri Melalui Reaksi Interesterifikasi Diikuti Reaksi Amidasi
(Daniel)

PEMBUATAN SURFAKTAN DARI MINYAK KEMIRI MELALUI

REAKSI INTERESTERIFIKASI DIIKUTI REAKSI AMIDASI

Daniel
Jurusan Kimia FMIPA
Universitas Mulawarman

Abstrak

Metil ester asam lemak campuran yang berasal dari minyak kemiri dibuat secara reaksi interesterifikasi
trigliserida dengan menggunakan pereaksi methanol dan katalis H2SO4 dengan hasil reaksi sebesar 98-
99%. Selanjutnya metil ester asam lemak campuran diubah kedalam bentuk alkanolamida campuran
melalui reaksi amidasi. Reaksi dijalankan dengan mereaksikan metil ester asam lemak campuran dengan
etanolamin pada suhu refluks yang akan menghasilkan alkanolamida campuran sebesar 64%. Harga HLB
pengamatan alkanolamida campuran yang berasal dari minyak kemiri adalah sebesar 6,0 yang sesuai
untuk digunakan sebagai bahan pengemulsi.

Kata Kunci: Surfaktan, Metil Ester Asam Lemak, Interesterifikasi.

PENDAHULUAN sabun kecantikan, dalam hal ini ternyata

Turunan asam lemak etanolamida
banyak digunakan pada kosmetik,
detergen (bentuk bubuk maupun
cairan), pelunak pada pembuatan tekstil
dan pencegah korosif. Pembuatan
senyawa alkanolamida ini dilakukan
dengan mereaksikan asam lemak dan
amina pada suhu 120oC – 180oC.
Sintesis senyawa etanolamida yang
telah dilakukan adalah melalui reaksi
antara asam lemak dengan etanolamina
ataupun dietanolamina dengan asam
lemak sering terjadi persaingan antara
terbentuknya amida dan ester apabila
kondisi reaksi tidak diatur dengan baik.
(Maag, 1984). Reaksi ini juga dapat
dilakukan dengan menggunakan pelarut
xilen seperti reaksi yang dilakukan pada
asam lemak dan dietilena triamin.
Reaksi antara monoetanolamina
dengan metil ester asam lemak untuk
membentuk alkanolamida juga telah
dikembangkan untuk pembuatan
seramida (amida asam lemak) yang
banyak digunakan dalam kosmetik dan
reaksi amidasi lebih cepat terjadi
daripada reaksi esterifikasi apalagi jika
airnya tidak dipisahkan sehingga terjadi
hidrolisis terhadap ester karena adanya
amina yang bersifat basa (Urata dan
Takaesi, 1998). Reaksi amidasi antara
asam lemak dengan amina lebih baik
dilakukan antara turunan metil ester
asam lemak dengan amina sejauh tidak
ada gugus hidroksil dari amina tersebut
karena dapat terjadi reaksi
interesterifikasi terhadap gugus ester
tersebut.
Asam oleat, linoleat dan linolenat
biasanya terdapat bersama dengan asam
lemak lain seperti asam laurat, asam
miristat, asam palmitat, asam stearat
dan asam lemak lainnya. Asam lemak
tersebut dapat diubah ke berbagai
bentuk turunannya antara lain dalam
pembentukan ester asam lemak denga
poliol seperti gliserol, sorbitol, sukrosa,
manitol dan sebagainya untuk
membentuk surfaktan. Ester asam
lemak dengan poliol tersebut

Koleksi BPAD Prov SU 1


memiliki sifat surfaktan karena
disamping memiliki gugus ester juga
masih memiliki gugus hidroksil sehingga
terjadi keseimbangan antara gugus yang
bersifat lipofil dengan gugus yang
bersifat hidrofil .
Minyak kemiri yang mengandung
asam lemak dengan rantai hidrokarbon
panjang yang bersifat lipofil, jika diubah
ke alkanolamida sehingga dapat bersifat
hidrofil dan lifpofil. Dengan adanya
rantai panjang hidrokarbon, akan terjadi
gaya london sehingga ester minyak
kemiri yang diubah ke bentuk
alkanolamida dengan rantai panjang
hidrokarbon diduga akan lebih bersifat
lifofil dibandingkan dengan rantai
pendek. Karena makin panjang rantai
hidrokarbon, maka sifat lifofil akan
semakin bertambah. Dengan demikian
surfaktan nonionik yang dihasilkan akan
lebih menguntungkan yaitu mudah
bercampur dengan surfaktan yang lain
seperti surfaktan ionik, amfoter dan yang
bersifat biodegredable sehingga lebih
aman.
Dalam hubungan tersebut sangat
menarik untuk memanfaatkan minyak
nabati dalam hal ini minyak kemiri yang
mengandung asam oleat, linoleat dan
linolenat (asam lemak C18) untuk
digunakan sebagai bahan pereaksi dalam
pembuatan berbagai surfaktan, zat aditif
dan sebagainya.
Atas dasar pemikiran tersebut ingin
dilakukan penelitian tentang pembuatan
surfaktan campuran alkanolamida dari
minyak kemiri, dimana dilakukan reaksi
interesterifikasi dan selanjutnya reaksi
amidasi, dengan demikian minyak
kemiri dapat diubah menjadi surfaktan
yang memiliki gugus lifofil dan gugus
hidrofil tanpa memisahkan asam lemak
yang terdapat pada minyak kemiri itu
sendiri.
2 Koleksi BPAD Prov SU
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 1-7
Hal ini tentunya menarik untuk di
kaji apakah ada kaitan antara panjang
rantai hidrokarbon serta ikatan  sebagai
gugus lifofil terhadap nilai
keseimbangan lipofilik-hidrofilik (HLB)
serta kestabilan bahan-bahan surfaktan
tersebut. Nilai HLB masing-masing
alkanolamida campuran dan
alkanolamida dalam bentuk tunggal
ditentukan berdasarkan nilai
Konsentrasi Kritik Misel (KKM) yang
dapat diukur dengan tensiometer De-
Noay.
Metil ester asam lemak minyak
kemiri tersebut disintesa melalui reaksi
esterifikasi antara minyak kemiri dengan
methanol dalam pelarut benzene dan
katalis asam sulfat, yang menghasilkan
ester asam lemak campuran, hasil reaksi
98-99 %. Komposisi metil ester asam
lemak dari minyak kemiri tersebut
ditentukan berdasarkan analisa
Kromatografi GLC/FID. Kondisi
GLC/FID yang menggunakan kolom
DEGS 20%/Chromosorb W, Kecepatan
aliran gas 25 ml/menit, suhu kolom 100-
185oC yang diprogram 4oC/menit serta
suhu injeksi 230oC. Berdasarkan analisa
GLC/FID tersebut diperoleh komposisi
asam lemak palmitat (7%), stearat (3%),
oleat (24%), linoleat (40%), linolenat
(26%).
Pemurnian metil ester asam lemak
tersebut dapat dilakukan dengan
preparative kromatografi lapisan tipis
pasa terbalik dengan adsorbent silica gel
tersalinasi, develover kloroform-
metanol-air (7:2:1, V/V/V). Sedangkan
alkanolamida yang diperoleh dimurnikan
dengan cara yang sama, tetapi adsorben
yang digunakan silica gel tersalinasi F-
254 serta developer kloroform-metanol-
air-asam asetat (70:20:5:5, V/V/V/V).
Analisa hasil reaksi dilakukan
berdasarkan prosedur analisa gravimetric
dengan pembentukan endapan dan
kristalisasi. Titik lebur alkanolamida
Pembuatan Surfaktan dari Minyak Kemiri Melalui Reaksi Interesterifikasi Diikuti Reaksi Amidasi
(Daniel)
61oC. Sedangkan analisa Kromatografi
HPLC dengan defector infra merah,
kolom devosil 60-3 serta system pelarut
etanol-asetonitril (60:40, V/V).
Nilai HLB alkanolamida yang
diperoleh ditentukan berdasarkan
konsentrasi kritik missel (KKM) yang
dapat diukur dengan menggunakan
tensiometer De-Naoy, Nilai HLB
pengamatan alkanolamida minyak
kemiri adalah sebesar 6,0.
BAHAN DAN METODA
Minyak yang digunakan dalam
penelitian ini adalah hasil buah kemiri.
Pembuatan Metil Ester
Pembuatan metil ester asam lemak
secara reaksi interesterifikasi dilakukan
dengan prosedur yang terdahulu
(Hamilton, 1990; Yamano dan
Miyawake 1990; Brahmana 1991).
Hanya basis perhitungan stoikiometris
dalam reaksi interesterifikasi didasarkan
pada dugaan prosentase mana yang
terbesar pada minyak tersebut.
Kedalam labu leher tiga yang
telah dilengkapi dengan pendingin
bola dan tabung CaCl2 serta
pengaduk mekanik, dimasukkan 80
gr sampel minyak kemiri, 40 ml
metanol dan 80 ml benzen sambil
diaduk dan didinginkan diteteskan
H2SO4 2 ml secara perlahan.
Kemudian direfluks selama 5 jam.
Kelebihan metanol dan pelarut
diuapkan dengan alat
rotariepavorator. Residu yang
diperoleh diekstraksi dengan 100 ml
n-heksan dan dicuci dengan 25 ml
aquades sebanyak 2 kali. Lapisan
atas diambil lalu ditambahkan
Na2SO4 anhidrous lalu disaring.
Filtratnya dirotarievaporasi untuk
menguapkan n-heksan sehingga
diperoleh metil ester minyak kemiri
Koleksi BPAD Prov SU
Campuran dan dianalisis dengan
spektrofotometer Gas Chromatografi
untuk menentukan komposisi asam
lemaknya dan dilakukan pemisahan
antara ester asam lemak jenuh dan
ester asam lemak tak jenuhnya.
Untuk sample yang digunakan
untuk analisis kromatografi gas cair
dilakukan pemurnian secara
rekromatografi pada kromatografi
lapisan tipis. Kromatografi lapisan
tipis ini menggunakan silica gel G-60
dan developer
kloroform/methanol/asam asetat
(90;10;1. V/V/V) dan difiksasi secara
cepat dengan uap Iodium tipis. Pita
kromatogram metil ester dikerok
untuk dielusi dengan kloroform-
methanol (8:2). Seluruh pita metil
ester lemak yang terjadi digabungkan
sebelum dilakukan perlakuan elusi.
Selanjutnya pelarut kloroform/
methanol diuapkan dan dilakukan
analisis secara kromatografi gas cair,
yang menggunakan 20% DEGS/
chromosorb W. suhu kolom 185oC
dan kecepatan aliran gas pembawa
nitrogen 25 ml/menit. Suhu injeksi
dan detector 230oC. Jenis detector
yang digunakan adalah Flame
Ionization Detector (FID).
.
Pembuatan Surfaktan
Alkanolamida dari Metil Ester
Minyak Kemiri
Sebanyak 97,6 gr (0,1 mol) ester
minyak kemiri campuran
dimasukkan kedalam labu leher tiga
yang sebelumnya telah dilengkapi
dengan pendingin bola, termometer
dan pengaduk magnet, kemudian
ditambahkan 150 ml benzen kering.
Metil ester minyak kemiri dan
benzen diaduk hingga homogen.
Selanjutnya ditambahkan 100 ml
etanolamin dan katalis natrium
metoksida, kemudian direfluks
3
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 1-7

selama 4-6 jam. Hasil refluks mengetahui berapa hasil pembentukan

kemudian didinginkan dan diuapkan metil ester asam lemak berdasarkan
pelarutnya dengan rotarievaporator. reaksi interesterifikasi dilakukan
Selanjutnya dicuci dengan asam penimbangan, dan terlebih dahulu
sitrat 10% untuk menghilangkan dilakukan pemisahan gliserol maupun
katalisnya. Amida yang diperoleh senyawa kimia lainnya dari metil ester
kemudian dicuci dengan asam lemak yang terbentuk mengikuti
diklorometan lalu disaring, residu prosedur yang biasa dilakukan.
yang diperoleh dicuci dengan Pembentukan metil ester asam lemak
petroleum eter sambil diaduk dan campuran dari minyak kemiri
dibiarkan pada suhu kamar. Hasil memberikan hasil reaksi sebesar 98-99%
yang diperoleh dikeringkan pada Metil ester tersebut ditentukan
vakum desikator. Hasil dianalisis kandungan asam lemak bebasnya yaitu
dengan spektroskopi FT-IR, dan berkisar antara 0,03-0,05%. Hasil
selanjutnya dilakukan penentuan analisis spektroskopi FT-IR
HLB. memberikan puncak-puncak serapan
pada daerah bilangan gelombang 2923-
Penentuan Nilai HLB 2854; 1743; 1458; 1172 dan 725 cm-1
Penentuan nilai HLB dari bahan (Gambar 1).
surfaktan alkanolamida yang terbentuk
dilakukan secara perhitungan teoritis.
Yang selanjutnya diuji secara
pengamatan berdasarkan harga
konsentrasi kritik missel (KKM) yang
dapat diukur dengan menggunakan Do-
Naoy Tensiometer. Secara teoritis nilai
HLB dapat dihitung berdasarkan rumus:
HLB = ∑ (harga gugus hidrofil) – n
(harga gugus lofofil) + 7
HLB = 7 – 0,36 ln (Co/Cw) dimana
Cw=harga KKM dan Co= 100 – Cw.
Selanjutnya untuk menetapkan
kestabilan bahan tersebut dilakukan
dengan metode penentuan volume
pengendapan.

HASIL DAN PEMBAHASAN

Pembentukan metil ester asam lemak Gambar 1. Spektrum FT-IR Metil ester asam
dari minyak kemiri pemisahannya secara lemak campuran dari miyak kemiri
kromatografi lapisan tipis akan
memberikan harga Rf mulai dari metil Metil ester yang diperoleh dari reaksi
Stearat (C18:0), palmitat (C16:0), antara methanol dengan minyak kemiri
Linoleat (C18;2). Sedangkan Oleat menggunakan pelarut benzene dan
memiliki harga Rf sama dengan palmitat katalis asam sulfat dengan pemanasan
dan Linolenat Rf nya sama dengan harga pada temperature 80oC selama 4-6 jam.
Rf linoleat. Selanjutnya untuk Spektrum FT-IR (gbr 1) menunjukkan
puncak serapan pada daerah bilangan
4 Koleksi BPAD Prov SU
Pembuatan Surfaktan dari Minyak Kemiri Melalui Reaksi Interesterifikasi Diikuti Reaksi Amidasi
(Daniel)

gelombang 2923 dan 2854 cm-1
merupakan serapan khas dari vibrasi
stretching C-H sp3 yang didukung
dengan vibrasi bending C-H sp3 pada
daerah bilangan gelombang 1458 cm-1.
Serapan pada daerah bilangan
-1
gelombang 1743 cm adalah frekuensi
regangan gugus karbonil (C=O) dari
ester yang terbentuk dan didukung
dengan puncak vibrasi C-O-C ester pada
daerah bilangan gelombang 1172 cm-1.
Spektrum yang menunjukkan puncak
vibrasi pada daerah bilangan gelombang
725 cm-1 adalah vibrasi rocking (CH2)n
dari asam lemak. Dari spectrum FT-IR
metil ester di atas maka senyawa yang
terbentuk mengandung gugus C=O dan
C-O-C yang merupakan karakteristik
dari ester dan tidak mengandung OH.
Metil ester asam lemak campuran
dari minyak kemiri tersebut selanjutnya
dilakukan reaksi amidasi untuk
membentuk amida asam
lemak/alkanolamida. Pemurnian
terhadap alkanolamida yang terbentuk
dilakukan dengan work-up maupun
destilasi secara pengurangan tekanan
terhadap sisa metil ester asam lemak
yang tidak ikut berekasi membentuk
alkanolamida. Juga dilakukan analisa
pengujian terhadap alkanolamida yang
terbentuk secara kromatografi lapisan
tipis maupun uji kualitatif secara
gravimetric melalui pembentukan
endapan dan uji titik lebur. Ternyata
alkanolamida yang diperoleh sebesar
64%. Dari hasil analisa spektroskopi FT-
IR memberikan spectrum dengan
puncak-puncak serapan pada daerah
bilangan gelombang 3301; 2923; 2859;
1643, 1558; 1465; 1060 dan 721 cm-1
(Gambar 2). Puncak serapan pada daerah
bilangan gelombang 3301 cm-1
menunjukkan adanya gugus OH hal ini
didukung dengan munculnya serapan
pada daerah bilangan gelombang 1060
cm-1 menunjukkan adanya C=O dari
Koleksi BPAD Prov SU
amida. Vibrasi CH sp3 muncul pada
daerah bilangan gelombang 2923-2854
cm-1 yang didukung dengan munculnya
serapan pada daerah bilangan gelombang
1465 cm-1 yang menunjukkan adanya
vibrasi bending C-H sp3. Vibrasi gugus
C=O (karbonil) muncul pada daerah
bilangan gelombang 1643 cm-1
merupakan gugus khas dari C=O amida.
Gambar 2. Spektrum FT-IR alkanolamida
campuran dari minyak kemiri.
Untuk mengetahui komposisi asam
lemak dari alkanolamida yang terbentuk
dilakukan dilakukan analisis secara
kromatografi gas sebagai basis
perhitungan HLB teorotis.
Komposisi asam lemak dari
alknolamida palmitat (7%), sterarat
(3%), oleat (24%), linoleat (40%),
linilenat (26%). Selanjutnya Harga HLB
teoritis dari amida palmitat 6,1; amida
stearat 4,6; amida oleat 6,5; amida
linoleat 6,3; dan amida linolenat 5,9.
Untuk menghitung HLB teoritis dari
masing-masing amida asam lemak
campuran diperhitungkan kembali
berdasarkan komposisi asam lemak yang
dikandungnya. Atas dasar tersebut
diperoleh HLB teoritis dari masing-
masing amida asam lemak campuran
5
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 1-7

dari minyak kemirir. Secara teoritis 2. Nilai HLB teoritis untuk

sebesar 6,9 dan secara pengamatan 6,0 alkanolamida campuran yang
dengan KKM 6,39. Harga HLB diperoleh adalah sebesar 6,9
pengamatan diperoleh dari sedangkan HLB pengamatan sebesar
memperhitungkan nilai KKM setara 6,0 yang dapat digunakan sebagai
dengan Cw, sedangkan Co = adalah bahan pengemulsi.
sama dengan 100 – KKM. Harga KKM
amida asam lemak minyak kemiri
6,39%, maka Cw = 6,39 dan Co = 93,61.
HLB pengamatan = 7-0,36 ln Co/Cw, Saran
maka diperoleh untuk amida asam lemak Diharapkan untuk penelitian lanjutan
campuran dari minyak kemiri 6,0 yang agar dapat diuji kestabilan bahan
diidentifikasi sebagai bahan pengemulsi. surfaktan tersebut.
Reaksi perubahan pada tahap
esterifikasi dapat dijelaskan secara UCAPAN TERIMA KASIH
prinsip HSAB, dimana Hard Acid
mengikat Hard Base dan Soft Acid Pada kesempatan ini kami
mengikat Soft Base. Gugus Asil (R-C(+) ucapkan rasa terima kasih sebesar-
= O) biarpun elektrifilik yang hard acid, besarnya kepada Rektor Universitas
akan tetapi lebih lemah bila Sumatera Utara, Promotor dan Co
dibandingkan dengan elektrofilik H(+) Promotor saya, Kepala Laboratorium
demikian juga nukleofilik HSO4- lebih Kimia Organik/Proses KImia FMIPA
hard base bila dibandingkan dengan USU atas persetujuan dan fasilitas yang
CH3O(-). digunakan dalam membantu kelancaran
64
pelaksanaan penelitian ini. Tak lupa
62 kami ucapkan terimakasih kepada semua
60
asisten laboratorium kimia
organik/proses kimia FMIPA USU serta
Teg. Permukaan (dyne/cm)

58
semua pihak yang telah membantu
56
terlaksananya penelitian ini. Penelitian
54
ini merupakan penelitian pendahuluan
52 bagi penulis dalam rangka penyelesaian
50
disertasi pada Program Pascasarjana S3
Ilmu Kimia USU pada saat ini.
48
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Konsentrasi (%) = CMC

DAFTAR PUSTAKA
Gambar 3. Harga KKM/CMC dari alkanolamida
campuran minyak kemiri
Balakrishnan, S.. and D. Raghavan, (2003),
“Synthesis of 13(140)-Hydroxy-cis-10-
KESIMPULAN DAN SARAN nonadecenyl Amine Hydrochloride”, J.
Am. Oil. Chem. Soc., 80 (3), 503
Billenstein, S dan Blaschke, G., (1984),
Kesimpulan “Industrial Production of Fatty Amines
1. Metil ester asam lemak campuran and Their Derivatives”, J. Am. Oil. Soc.,
dari minyak kemiri dibuat secara 61 (2), 354.
reaksi esterifikasi dari trigliserida Brahmana, H.R., Laporan Hasil Penelitian
Mengenai Sintesa Amida Sebagai Bahan
minyak. Hasil reaksi esterifikasi Pemantap Lateks, Lembaga Penelitian
metil ester minyak kemiri sebesar USU, 1991.
98-99 %.
6 Koleksi BPAD Prov SU
Pembuatan Surfaktan dari Minyak Kemiri Melalui Reaksi Interesterifikasi Diikuti Reaksi Amidasi
(Daniel)

Brahmana, H.R., “A Versatile Reaction to

Synthesize Related Aldehydes From PKO
for Perfumery Via Esterification,
Amination and Selective Reduction”,
dalam Proc. Of 1989 Int. P.O. Dev.
Conference – Chemistry, Technology and
Marketing, PORIM, Kuala Lumpur, 142
(1990)
Hamilton, R.J., “Esterification and
Interesterification”, dalam Proc. Of 1989
Int. P.O. Dev. Conference Chemistry,
Technologi & Marketing, PORIM, Kuala
Lumpur, 67 (1990).
George J. Piazza., Alberto, N., and Thomas A.
Foglia., (2003), “Hydrolysis of Mono- and
Diepoxyoctadecanoates by Alumina’ , J.
Am. Oil. Chem. Soc., 80 (9), 901.
Martin, N.A., Swarbrick, J., and Cammarata, A.,
“Physical Pharmacy”, LEA & FEBIGER,
Phil., 1989.
Meffert, A., ‘ Technical Uses of Fatty Acid
Ester”, dalam JAOCS, 61, 225 (1994)
Maag, H., (1984), "Fatty Acid Derivatives :
Important Surfactants for Household,
Cosmetic and Industrial Purposes", J.
Am. Oil. Chem. Soc., 61 (2), 259 - 267.
Urata, K. and N. Takaishi., (1998), "Applications
of Protecting Groups in the Synthesis of
Surfactants, Lipids, and Related
Compounds", J. Sur. & Det., 1 (1) 73 - 82.
Yamane, I and Y. Miyawaki., (1990),
“Manufacturing Process of  Sulfo Methyl
Ester and Their Aplication to Detergen”,
Proceeding of Palm Oil Development
Conference Chemistry Tecnologi and
Marketing, PORIM, Kuala Lumpur,
Malaysia, 132
Yingui, W. dan Herrington., (1997),” Thermal
Reaction of Fatty Acid With Dietilen
Triamine”, J. Am. Oil. Chem. Soc. 74, 21

Koleksi BPAD Prov SU 7

 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 8-15

PERANAN 2,6, Di-TERT-BUTIL-4-METIL FENOL TERHADAP

STABILITAS PANAS DAN NYALA KAYU KELAPA SAWIT YANG
TERIMPREGNASI POLISTIRENA

Irfan Mustafa
Jurusan Kimia FMIPA
Universitas Syiah Kuala, 23111

Abstrak

Impregnasi polistirena bekas yang dimodifikasi dengan asam akrilat dan benzoil peroksida sebagai
inisiator, ke dalam Kayu Kelapa Sawit (KKS) walaupun telah memperbaiki sifat mekanik KKS, namun
stabilitas termalnya masih rendah. Untuk meningkatkan stabilitas termal, khususnya stabilitas panas dan
ketahanan nyala KKS, maka dilakukan pemantapan resin Polistirena dengan antioksidan 2,6, di-tert butil-
4-metil fenol (BHT).
Dalam penelitian ini perbaikan sifat-sifat termal, dilakukan dengan penggunaan BHT sebagai stabiliser
pada resin pengimpregnasi. Proses pengimpregnasi dilakukan dalam impregnator dengan kondisi tekanan,
suhu dan waktu yang optimum. Kinerja dari bahan stabiliser pada resin untuk impregnasi KKS tersebut
diamati menggunakan Uji sifat mekanis, Mikroskop Elektron Payaran (SEM), Spektroskopi Infra Merah
Fourier Transform (FT-IR) dan Analisa Termal Differensial (DTA) dari specimen KKS terimpregnasi.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa stabilitas panas dan nyala KKS terimpregnasi dengan penambahan
0,02 g BHT (10% dari resin) meningkat 5 sampai 8 kali dibandingkan tanpa antioksidan. Hal ini
disebabkan oleh kemampuan Butil Hidroksi Toluena dalam berinteraksi dengan resin dan KKS serta
kemampuannya dalam mendeaktifkan radikal makro yang terbentuk akibat adanya pengaruh termal.

Kata Kunci: Impregnasi, Stabilitas Termal, BHT, Antioksidan, Stabiliser

PENDAHULUAN peremajaan tanaman sekitar 10% maka

Perkebunan kelapa sawit di
Indonesia menghasilkan limbah padat
kayu kelapa sawit (KKS) yang cukup
banyak sementara pemanfaatannya
masih terbatas secara ekonomis karena
kualitasnya yang rendah dan mudah
rusak karena pengaruh cuaca dan
serangga (Wirjosentono, dkk,2000).
Limbah batang kelapa sawit yang
dihasilkan pada waktu peremajaan
tanaman menimbulkan pencemaran dan
masalah lingkungan lainnya, sehingga
mendorong untuk memanfaatkan
limbah kayu kelapa sawit yang banyak
dijumpai di Indonesia untuk mengganti
kayu konvensional seperti Jati, Pinus,
Meranti dan lain sebagainya.
Perkembangan perkebunan kelapa
sawit yang banyak dijumpai di
indonensia terus meningkat dengan laju
8
dapat menghasilkan batang kelapa sawit
sebanyak 11,7 juta pohon per tahun,
yang setara dengan 5,85 juta ton kayu
per tahun. Pemanfaatan KKS untuk
keperluan pertukangan sudah dilakukan
hanya pada batang bagian bawah
(sampai 4 m dari permukaan tanah)
tetapi dalam jumlah terbatas karena
kesulitan pada pengolahannya. Karena
kebutuhan kayu di Indonesia pada tahun
2000 mencapai 80 juta m3 sementara
kemampuan pasokannya hanya 49 juta
m3 maka kemungkinan dari penggunaan
KKS sebagai substitusi kayu
konvensional perlu diteliti.
(Prayitno,1995)
Kayu kelapa sawit harus mengalami
pengolahan khusus sebelum digunakan
untuk bahan bangunan atau perabotan
karena struktur KKS tidak memiliki
serat untuk fungsi mekanis, sehingga
Peranan 2,6,-Di-Tret-4-Butil-4- Metil Fenol Terhadap Stabilitas dan Panas Kayu Kelapa Sawit
(Irfan Mustafa)

rapuh dan tidak stabil. Untuk menjadi diperoleh dari tempat pembuangan akhir
bahan yang potensial KKS dapat (TPA) Kodya Medan.
dimodifikasi agar mencapai kualitas Bahan Kimia yang digunakan pada
yang baik melalui proses impregnasi. penelitian ini adalah asam akrilat,
Penelitian tentang pemanfaatan limbah benzoil peroksida, n-heksane
padat KKS untuk dijadikan produk yang (P.a.E.Merck), toluena dari Brataco
mempunyai nilai ekonomis tinggi telah Chemica. Polistirena murni dan daur
dilakukan oleh beberapa peneliti ulang, BHT (2,6 di-tert-butil-4-metil
meskipun demikian tinjauan secara fenol)
komersil masih sedikit. Zulkarnain dkk
(1999) telah melakukan impregnasi Alat
larutan resin getah Pinus Merkusi ke
dalam KKS, tetapi teknik ini Pisau Pemotong, dan
membutuhkan pelarut organik yang ImpregnatorAlat pencetak tekan di
banyak dan mahal. Sukatik (2001) juga laboratorium Kimia Polimer FMIPA
telah melakukan impregnasi resin USU. Uji tarik dan kelenturan
Polipropilena yang dimodifikasi dengan menggunakan alat uji tarik model MFG
asam akrilat, impregnasi ini dilakukan SC-2 DE.
pada suhu tinggi sehingga dapat
menyebabkan kerusakan kayu. Prosedur Kerja
Demikian juga penelitian yang
melakukan impregnasi KKS Penyediaan Bahan Baku Kayu
menggunakan resin Polistirena Kelapa Sawit (KKS)
termodifikasi. Walaupun mampu
memperbaiki sifat-sifat dari kayu kelapa Sampel Kayu Kelapa Sawit (KKS) yang
sawit, namun belum adanya suatu digunakan diambil dari bagian luar
bahasan khusus mengenai ketahanan batang, dikeringkan dalam udara
termal dari kayu yang dihasilkan. terbuka selama 30 hari. Spesimen
Nurfajriani (2002). dipotong-potong dengan ukuran
panjang sesuai dengan ASTM
Berdasarkan penelitian-penelitian di
(American for Testing and Material) D
atas, khususnya impregnasi dengan
1324-60.
menggunakan Polistirena termodifikasi,
peneliti mencoba mengambil bahasan
penting mengenai stabilitas termal dari Penyediaan Resin Pengimpregnasi
KKS yang diimpregnasi mengunakan
antioksidan Butil Hidroksi Toluena Butiran polistirena bekas tersebut
(BHT). Hasil yang diperoleh, ditimbang sebanyak 20 gram
diharapkan akan dapat memperbaiki dimasukkan ke dalam gelas ukur
sifat termal dari KKS yang telah dilarutkan dengan toluena, dicampur
diimpregnasi. selama 5 menit lalu ditambahkan
dengan 0,1 gram benzoil peroksida
BAHAN DAN METODA dicampur lagi hingga tercampur rata,
Bahan kemudian dimasukkan 3,6 gram asam
akrilat, dan dicampur lagi sampai
Sampel Kayu Kelapa Sawit (KKS) homogen. Setelah campuran benar-
yang digunakan berumur + 25 tahun benar homogen, ditambahkan BHT
dari jenis Dura, ketinggian 10 meter dan dengan variasi 0; 0,005; 0,01; 0,015;
diameter 35 cm. Polistirena bekas 0,02; 0,025; 0,03.
9

2005: 8-15
Pembuatan Specimen Polistirena
Hasil Modifikasi
Resin sebanyak 3 gr diletakkan diantara
2 (Dua) lempengan stainless stell
ukuran 15 x 15 cm yang sebelumnya
sudah dilapisi dengan kertas aluminium
foil. Lempengan kemudian diletakkan
diantara pemanas mesin pencetak tekan
pada suhu leleh dan diberi tekanan 100
KN, dibiarkan selama 3 menit. Setelah
itu lempengan dikeluarkan dan
didinginkan serta sampelnya diambil.
Selanjutnya sampel dipotong dengan
pemotong Dumbbel ASTM 638.
Impregnasi Reaktif KKS
Menggunakan Resin Pengimpregnasi
KKS yang telah dibentuk menjadi
specimen bersama dengan resin
pengimpregnasi diatur sedemikian rupa
di dalam chamber impregnator yang
bertekanan dari tiga arah. Kemudian
dipasang penutupnya pada keadaan
kedap udara, chamber diletakkan di atas
pemanas dan dijepit agar penutup tetap
pada posisinya. Selanjutnya diatur
kondisi operasi impregnasi Optimum
(seperti yang telah dilaporkan oleh
Nurfajriani (2002)
Karakterisasi bahan
Uji Kekuatan tarik
Pengujian kekuatan tarik dan
kemuluran dilakukan dengan alat uji
terik terhadap tiap spesimen dengan
ketebalan 1 mm dan ukuran spesimen
berdasarkan ASTM D 638. Data
pengukuran tegangan regangan diubah
menjadi kuat tarik (), dan kemuluiran
().
10
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1,
Uji stabilitas termal
Pengujian ini didasarkan pada waktu
getas bahan dan untuk pengujian nyala
ditetapkan dalam ASTM-D635-1974.
Karakterisasi lanjutan
Dilakukan dengan analisa SEM, FT-
IR dan DTA.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakterisasi Awal Kayu Kelapa
Sawit (KKS)
Sampel diambil pada ketinggian 10
meter dari bagian permukaan tanah dan
bagian luar batang (periperal),
kemudian dibentuk menjadi specimen,
dikeringkan dalam udara terbuka,
selanjutnya KKS dipotong-potong
ASTM (American for Testing and
Material) D 1324-60 Spesimen
kemudian dikeringkan dalam oven pada
suhu 40oC sampai diperoleh berat yang
konstan (meer dan Menzies,1997).
Kayu kelapa sawit hanya dikatagorikan
pada kelas IV, sedangkan data MoR dan
MoE KKS kering belum dapat
diklarifikasikan kedalam mutu kayu
kelas manapun menurut Standar
Nasional Indonesia (SNI 03 3527-1994)
Modifikasi Resin Pengimpregnasi
Pemodifikasian resin Polistirena
dilakukan dengan menambahkan bahan
pemodifikasi asam akrilat yang
berfungsi sebagai jembatan penghubung
(coupling agent) antara polistirena
dengan KKS dan Benzoil Peroksida
sebagai inisiator terutama dalam
Pembentukan radikal bebas.
Penambahan asam akrilat ini
menyebabkan rantai polistirena
memiliki gugus polar sehingga
diharapkan dapat berinteraksi dengan
Peranan 2,6,-Di-Tret-4-Butil-4- Metil Fenol Terhadap Stabilitas dan Panas Kayu Kelapa Sawit
(Irfan Mustafa)

senyawa yang bersifat polar. Uji tarik dan Uji getas getas
Penambahan asam akrilat juga menunjukkan terjadinya peningkatan
meningkatkan sifat mekanis resin, setelah ditambahkan antioksidan.
sehingga terjadi peningkatan Peningkatan ini disebabkan oleh
kompatibilitas kayu terimpregnasi. interaksi dari gugus asam akrilat
Pemantapan sifat resin yang (cangkokan) dengan gugus –OH dari
termodifikasi dan kayu yang Butil hidroksi Toluena yang
diimpregnasi, yaitu dengan ditambahkan.
menambahkan bahan antioksidan. Data
Tabel 1. Data pengukuran sifat mekanis resin PS bekas modifikasi

No Komposisi Resin (gr) / 100 ml Toluena KekuatanTarik Kemuluran Waktu

PS As.Akr. BPO BHT / Kgf/mm2 (%) Getas
(menit)
1. 20 - - - 0,35 2,38 50
2. 20 3,6 0,1 - 0,51 0,56 40
3. 20 3,6 0,1 0,005 0,68 1,19 180
4. 20 3,6 0,1 0,01 0,7 2,3 210
5. 20 3,6 0,1 0,015 0,74 3,1 270
6. 20 3,6 0,1 0,02 0,82 3,6 330
7. 20 3,6 0,1 0,025 0,79 2,38 300
8. 20 3,6 0,1 0,03 0,62 2,17 300

Impregnasi resin Polistirena mampu mengadakan interaksi dengan

termodifikasi ke dalam KKS resin, sekaligus dengan gugus –OH
(selulosa). Hasil terbaik yang
didapatkan adalah pada penambahan
Kayu Kelapa Sawit yang telah
antioksidan sebanyak 0,02 gr, yaitu
berbentuk spesimen dengan ukuran
harga MoR adalah 617,12 Kg/cm2 dan
tertentu, diimpregnasi reaktif dengan
MoE sebesar 41,13 Kg/cm2.
resin Polistirena yang sudah
Menurut data Standar Nasional
dimodifikasi dengan asam akrilat dan
Indonesia (SNI, 1994), jika ditinjau dari
BHT, berdasarkan kondisi optimum,
rapat massa, maka KKS hasil
Kayu Kelapa Sawit yang telah
impregnasi mengalami peningkatan dari
dimpregnasikan, kemudian dilakukan
kelas IV (sebelum impregnasi) ke kelas
beberapa uji mekanis dan pengukuran
III (setelah impregnasi). Sedangkan
harga MoE dan MoR. Tabel 2.
Modulus elastisitasnya KKS hasil
menunjukkan penggunaan antioksidan
impregnasi dikatagorikan pada kelas III
Butil Hidroksi Toluena berpengaruh
dan dari harga MoE nya berada pada
kepada sifat-sifat mekanik KKS yang
kelas IV.
diimpregnasi. Hal ini disebabkan
adanya gugus polar pada BHT yang

Tabel 2. Data pengamatan Uji lentur

Specimen BHT MoR MoE M.jenis Keterangan

2 2 3
(gr) (Kg/cm ) (Kg/cm ) (g/cm )

KKS Kering - 119,8 12.372 0,36 Mampu nyala

11
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1,
2005: 8-15

KKS + resin - 507,41 34.102 0,62 Habis terbakar sendiri

KKS + resin + BHT 0,015 604,57 39,61 0,61 Tak mampu nyala
0,02 617,12 41,13 0,64
0,025 611,54 40.41 0.62

Harga b = 2, d = 1, I = 12 dan y = 0,3

Sehingga dari hasil ini dapat

disimpulkan, bahwa penggunaan
antioksidan, dapat juga menaikkan
harga MoE dan MoR kayu impregnasi,
walaupun tidak terlalu signifikan.
Analisis Mikroskop Elektron
Payaran (SEM)
Analisa mikroskop payaran (SEM)
digunakan untuk melihat permukaan
penampang melintang dan membujur
specimen secara mikroskopis, sehingga
topografi, tonjolan, lekukan dan pori-pori
pada permukaan dapat terlihat.
Gambar 2. Foto SEM Kayu Kelapa Sawit hasil
impregnasi
Gambar bagian permukaan dari
KKS yang telah diimpregnasikan,
terlihat pori-pori dari KKS sebagian
besar telah terisi oleh resin. Rongga-
rongga KKS telah tertutupi dan
distribusi resin pengimpregnasi merata,
sehingga permukaannya lebih rata.
Resin pengimpregnasi juga dapat
memasuki bagian dalam KKS, namun
hanya sebagian dari rongga kayu pori-
pori yang terisi oleh resin tersebut.
sehingga dapat dikatakan bahwa proses
impregnasi telah terjadi dan
menyebabkan kenaikan sifat mekanik
KKS hasil impregnasi akibat pori-pori
KKS telah terisi oleh resin.

Analisis FT-IR

Analisis FT-IR Resin ( PS bekas dan

PS modifikasi )

Spektroskopi FT-IR membantu

Gambar 1. Foto SEM KKS sebelum
diimpregnasi memberikan informasi tentang
perubahan gugus fungsi dan adanya
Pada Gambar menunjukkan KKS interaksi secara kimia.
memiliki banyak pori atau rongga-rongga Data spektrum FT-IR menunjukkan
dan mempunyai banyak serat ( fibril ) serta serapan yang khas untuk resin
Vasculer bundle (bagian terang) yang polistirena yaitu 3026,1; 2850,6;1600,8;
mengelilingi parenkim (bagian yang gelap). 1492,8; 1452,3; 1373,2 cm-1 dan gugus
asam akrilat ( C= O) yaitu disekitar
1724,2 cm-1. Dengan adanya
penambahan antioksidan Butil Hidroksil
Toluena ke dalam resin, ternyata
spektrum FT-IR menunjukkan adanya
gugus baru di serapan 3440,8 cm-1 yang
12
Peranan 2,6,-Di-Tret-4-Butil-4- Metil Fenol Terhadap Stabilitas dan Panas Kayu Kelapa Sawit
(Irfan Mustafa)

diperkuat dengan 1164,9 cm-1 adalah
merupakan gugus OH dari fenol atau Ar
C-OH. Kemudian adanya serapan di
1870–1725 cm-1 semakin mempertajam
interaksi dari gugus C=O dengan
munculnya dua puncak. Data lainnya
yang mendukung adalah serapan 3080–
3030 cm-1 sebagai bentukan dari Ar C-
H.

Tabel 3. Data FT-IR Resin Polistirena modifikasi (BHT)

-1
Bil. Gel. (cm ) pergeseran Gugus fungsi Keterangan
s3028 dan 2850,6 3026 dan 2850,6 CH (Aromatik) Polistirena
1625-1575 1600,8 Ar C-C
1492,8 - 1450,4 1492,8 - 1452,3 Uluran –CH2-
1300-1100 1373,2 (CH2)n
840
800-700
1728,1 1728,1 C=O As.akrilat
3440,8 O-H
BHT
1164,9 Ar C-OH

Dari data diatas, menunjukkan telah
terjadinya interaksi antara resin dan
antioksidan yang ditambahkan, karena
gugus fenol yang dipunyai oleh BHT dapat
terikat dengan resin polistirena
termodifikasi.
Analisis FT-IR KKS awal dan KKS
hasil Impregnasi
Spektroskopi FT-IR ini dilakukan
untuk mengetahui informasi tentang
perubahan gugus fungsi dan interaksi yang
terjadi antara resin dengan selulosa KKS,
dan untuk mengetahui adanya gugus
karbonil serta serapan khas matriks dari
resin polistirena. Analisa ini juga sangat
penting dalam menginformasikan seberapa
jauh resin dapat masuk ke dalam KKS.
Data FT-IR dari KKS awal,
menunjukkan beberapa gugus penting dari
rangkaian kayu kelapa sawit, dimana
kandungannya adalah selulosa. Hal ini
dapat dilihat pada bilangan gelombang dan
gugus fungsinya. Sedangkan spektrum KKS
yang telah diimpregnasi, menginformasikan
tentang keberadaan gugus dasar KKS dan
gugus resin yang diimpregnasikan serta
interaksi keduanya. Adanya serapan pada
1/
3429,2 cm-1 yang merupakan gugus
hidroksil (-OH) selulosa KKS dan diperkuat
dengan serapan 1029,9 dan 1242,1 cm-1.
Serapan pada daerah 1600,8 cm-1
merupakan gugus C-C selulosa serta
serapan di 1242,1 cm-1 menunjukkan
keberadaan C-O-C dalam selulosa.
Sedangkan untuk bilangan gelombang
2920,0 cm-1 merupakan khas dari C-H yang
diperkuat dengan serapan 1373,2 cm-1.

Tabel 4. Data FT-IR KKS hasil impregnasi (BHT )

-1
Bil. Gel. (cm ) Pergeseran Gugus fungsi Keterangan
3429,2 dan 1029,9 3429,2 dan 1029,9 OH Kayu Kelapa Sawit
2920,0 2920,0 CH
1600,8 1600,8 C-C
1373,2 1373,2 CH3, CH2
1242,1 1242,1 C-O-C (sel)

13

2005: 8-15
3024,2 dan 2850,6 3024,2 dan 2850,6
1600,8 1600,8
1492,8 - 1450,4 1492,8 - 1450,4
1728 1728
3427,3
1164,9
Data di atas menunjukkan adanya
pergeseran serapan pada daerah 3421,5
menjadi 3429,2 cm-1 setelah KKS
diimpregnasi. Hal ini dimungkinkan dengan
adanya ikatan hidrogen antar molekul yang
bertambah akibat interaksi gugus hidroksil
dari resin termodifikasi dengan gugus OH
dalam selulosa KKS. Pergeseran lainnya
adalah pada 3058,9 menjadi 2920 cm-1
yaitu gugus C-H selulosa.
Demikian juga gugus fungsi dari resin
yaitu, dengan adanya serapan pada daerah
3024 dan 2850,6 cm-1 adalah khas dari
Polistirena yang diperkuat pada serapan
1492,8-1450,4 cm-1 dan adanya serapan
C=O pada daerah 1728 cm-1. serta serapan
pada 1600,8 cm-1 yang memperkuat
keberadaan resin didalam KKS yang
diimpregnasi.
Spektrum FT-IR dari KKS yang
diimpregnasikan resin dengan penambahan
antioksidan ternyata menunjukkan hasil
yang sedikit berbeda. Perbedaan yang
sangat signifikan adalah dengan munculnya
gugus fenol (senyawa BHT) pada bilangan
gelombang 1166,9 cm-1. Perbedaan lainnya
adalah serapan pada 987,5 yang merupakan
bentukan dari benzena tersubstitusi.
Sedangkan serapan pada bilangan
gelombang yang lainnya hanyalah
merupakan pergeseran yang terjadi akibat
adanya interaksi antar molekul seperti
3421,5 menjadi 3427,3 cm-1 dengan
munculnya beberapa puncak yang mewakili
gugus –OH. Hal ini dimungkinkan dengan
adanya ikatan hidrogen antar molekul yang
bertambah akibat interaksi gugus hidroksil
dari resin termodifikasi dengan gugus OH
dalam selulosa KKS.
Analisis Termal (DTA)
DTA adalah merupakan salah satu
metode untuk menetukan perubahan termal
suatu bahan sebagai fungsi temperatur.
14
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1,
CH (Aromatik) Resin Polistirena
Ar C-C termodifikasi
Uluran –CH2-
C=O
OH
Ar C-OH BHT
Hasil analisis termal untuk resin Polistirena
modifikasi, dapat diketahui mempunyai
suhu leleh 120 –140oC sedangkan
Polistirena modifikasi dengan penambahan
BHT, ternyata mengalami peningkatan
sampai range suhu 150–190oC
DTA untuk KKS sebelum di
impregnasi terlihat bahwa reaksi cenderung
melepaskan kalor (reaksi eksoterm), ini
terjadi karena KKS bersifat hidrofil dan
banyak mempunyai susunan gugus –OH
selulosa yang mudah terurai menjadi lebih
sederhana. Dari kurva terlihat bahwa KKS
sebelum impregnasi, terdekomposisi
seluruhnya pada suhu 390oC. Penyusun
KKS seperti lignin dan hemiselulosa
meleleh di 110-150oC sedangkan pada suhu
210 – 230 merupakan lelehan selulosa yang
berakhir di sekitar 260-280oC. Semakin
besar temperatur tersebut, menunjukkan
bahwa selulosa penyusun KKS adalah
selulosa yang berupa kristalin.
Sedangkan data DTA untuk KKS
setelah impregnasi resin modifikasi tanpa
antioksidan mengalami banyak perubahan
reaksi baik secara eksoterm atau
endotermis, karena pengaruh dari resin
yang telah memasukinya. Dari data
diperoleh adanya puncak pelelehan pada
suhu 110, 120, 150 dan 160oC yang bersifat
eksotermis dari resin dan mengalami masa
transisi dengan reaksi endotermis untuk
temperatur glass yang dimulai dari range
225oC–335oC dengan puncak eksotermis
pada 305oC. Reaksi ini berakhir dengan
proses dekomposisi dari komponen yang
terjadi pada temperatur 410–435oC.
Kayu Kelapa Sawit yang diimpregnasi
resin modifikasi dengan penggunaan
antioksidan, memperlihatkan adanya
perbedaan dan kenaikan temperatur pada
tingkat tertentu. Data yang didapatkan
terlihat adanya kenaikan untuk fase leleh
resin dari 110-120 menjadi 135oC dan
berakhir di sekitar 190oC. Sedangkan
Peranan 2,6,-Di-Tret-4-Butil-4- Metil Fenol Terhadap Stabilitas dan Panas Kayu Kelapa Sawit
(Irfan Mustafa)
temperatur transisi mengalami kenaikan
dari suhu sebelumnya menjadi 230-360
dengan puncak tertinggi pada 320oC
bersifat eksotermis dan berakhir untuk
proses dekomposisi pada suhu 425-450oC.
Dari data-data tersebut, ternyata
dengan penggunaan metode impergnasi
akan memberikan sejumlah pengaruh
termal terhadap KKS, karena pengaruh
masuknya resin dapat meningkatkan
soliditas specimen sehingga lebih sukar
terdekomposisi. Demikain juga
penggunaan antioksidan akan dapat
meningkatkan stabilitas termal KKS,
sehingga memperjelas peranan dari
Butil Hidroksi Toluena dalam
mengatasi pengaruh termal yang
diberikan terhadap Kayu Kelapa Sawit
yang terimpregnasi.
KESIMPULAN
Berdasarkan penelitian ini dapat diambil
kesimpulan sebagai berikut :
1. KKS dapat diimpregnasikan dengan
resin polistirena termodifikasi asam
akrilat dan Butil Hidroksi Toluena,
serta dapat meningkatkan mutu KKS
sehingga dapat digunakan untuk kayu
pertukangan dengan interaksi fisik-
kimia antara polistirena dengan selulosa
KKS.
2. Penggunaan 2,6 di-tert-butil-4-metil
fenol sebanyak 10 %, ternyata mampu
meningkattkan stabilitas termal KKS
yang diimpregnasi pada tekanan 1
kg/cm2, waktu 9 jam dan konsentrasi
resin 20 %(b/v).
3. KKS setelah dimpregnasi dengan resin
polistirena termodifikasi, kualitasnya
meningkat. Harga MoR dan MoE KKS
awal (119,8 dan 12.372,51) kg/cm2
setelah diimpregnasi menjadi (617,12
dan 41,13) kg/cm2. Menurut SNI
tentang mutu kayu dari harga MoR-nya
KKS terimpregnasi dikatagorikan pada
kelas III dan dari harga MoE-nya
berada pada kelas IV.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terima kasih kepada
Bapak Prof.Basuki Wirjosentono, MS,
Ph.D, Dr.Purboyo Guritno, MSc,
Drs.Thamrin, MSc dan bapak Drs. Harry
Agusnar, MSc, M.Phil atas bimbingan
selama melakukan penelitian dan penulisan.
Juga terima kasih kepada semua pihak yang
telah memberikan bantuannya. Semoga
Allah SWT melimpahkan rahmatNya dan
memberikan balasan yang lebih baik.
DAFTAR PUSTAKA
Andrew S, (2002),”Ordered Nanoporous
Polymers from Polystyrene-Polylactide
Block Copolymers”, Journal
AM.Chem.Soc. Vol.124.
Al-Malaika, S, (1997),”Reaktive Modifiers For
Polymers”, Blanckie Academic and
professional, London.
Al-Malaika, S. and G. Scot, (1983), “Degradasi
and Stabilisation of Polyoleofins”, App.
Sci.Publ, Ltd. London
Billmeyer,W.F, (1984),”Textbook of Polymer
Science”, 3ed, Johm Wiley and Sons,
New York.
Cowd,.(1991),”Kimia Polimer”, ITB Bandung.
Darwin. Y dan Thamrin, (2001), “Pembuatan
kayu termoplastis dari batang Kayu
Kelapa Sawit”, FMIPA USU.
Dodd, J.W, (1987),”Termal Method : Analitical
Chemistry by Open Learning”, John
Wilwy and sons, New York.
Dodong,A,(1996),”Sistem Pengeringan Kayu”,
Kanisius, Yogyakarta.
Dumanauw, J.F, (1993),”Mengenal Kayu”,
Kanisius, Yogyakarta.
Fengel,D.G. Wegener, (1996),”Kayu,Kimia dan
Ultra Struktur”, Gajah mada University
Press, Yogyakarta.
Fernanda, (1997), “Modification of Wood with
Coupling Agent”’ J.of.Apl.Polymer
Science, 1227-1235.
Gerald scott,Norman G,(1985),”Polymer
Degradation dan Stabilisation,”
Melbourne Sydney.
Kirk-Orthmer, (1987),”Encyclopedia of Oil
Palm solid Waste Based Industries in
Indonesia”,Proceedings of The Third
National Seminar, Malaysia.
Lubis,A., Guritno, P dan Darnoko, (1994),
“Prospek Industri dengan bahan baku
Limbah padat Kelapa Sawit di
Indonesia”, Berita PPKS, 2, 203-208.
Norman,G dan Gerald,S,(1985),”Polymer
Degradation dan Stabilisation”,
Cambridge University Press.
15
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1,
2005: 8-15

Prayitno, T.A dan Darnoko, (1994),

“Karakterisasi papan Partikel dari pohon
Kelapa Sawit”, Berita PPKS, 12, 65-71.
Rabek, F.J., (1980), “Experimental Methods in
Polymer Chemistry”,JohnWiley and
Sons,New York.
Sastrohamijoyo,H,(1995),”Kimia
Kayu”,Gajahmada University Press,
Yogyakarta.
Seymour,R.B.,(1984), ”Polymer Composites”,
Utrecht, Nederland
Sukatik, (2001), “Impregnasi Kayu Kelapa
Sawit dengan Polipropilena bekas yang
dimodifikasi dengan asam akrilat”,
Thesis Kimia PPs-USU, Medan
Surdia, T. and S. Saito, (1995), “Pengetahuan
Bahan Teknik”,Pradanya Paramita,
Jakarta.
Wirjosentono, B., A.N.Sitompul, Sumarno, T.A.
Siregar dan S.B. Lubis, (1995), “Analisis
dan Karakterisasi Polimer”, USU Press,
Medan.

16
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 16-20

PERANAN ANHIDRIDA MALEAT TERHADAP

KOMPATIBILITAS POLIETILENA DAN KARET ALAM SIR 20
DENGAN PENGISI PULP TANDAN KOSONG SAWIT

Lely Risnawaty Daulay

Fakultas Tarbiyah
Institut Agama Islam Negeri Medan

Abstrak

Kompatibiitas antara bahan pengisi pulp tandan kosong sawit didalam matriks polietilena dan karet alam
SIR 20 adalah sangat rendah. Untuk itu diselidiki pengaruh anhidrida maleat terhadap kompatibilitas
dalam matriks pelietilena dan karet alam SIR 20 yang dibandingkan dengan tampa penambahan anhidrida
maleat dengan menggunakan labu plastomil. Dilaporkan bahwa terlihat perubahan yang nyata dari
kompatibilitas bahan pengisi dalam matriks polietilena dan karet alam SIR 20 dengan adanya
penambahan anhidrida maleat.Pada uji mekanis terjadi peningkatan kuat tarik dan karakterisasi dari DTA
terjadi interaksi yang positif antara pengisi dan matriks polietilena dan karet alam SIR 20. Dalam foto
SEM terlihat bahwa pengisi pulp tandan kosong sawit menyebar secara merata dibandingkan dengan
tampa anhidrida maleat. Hasil spektoskopi infra merah menunjukkan anhidrida maleat berikatan dengan
matriks polietilena dan karet alam SIR 20 dan bahan pengisi pulp tandan kosong sawit.

Kata kunci: polietilena, karet alam, pulp, anhidrida maleat, kompatibilitas

PENDAHULUAN terdegradasi dalam alam sehingga

Limbah padat tandan kosong sawit
yang berasal dari perkebunan kelapa
sawit merupakan sumber karbohidrat
dan lignoselulosa tersedia melimpah
ruah di Indonesia sampai saat ini belum
dimamfaatkan secara optimal Dengan
kandungan selulosa yang cukup tinggi ,
tandan kosong sawit dapat digunakan
sebagai bahan baku pulp.Dalam hal lain
, pulp tandan kosong sawit telah
digunakan sebagai pengisi matriks
polimer karena harganya murah dan
tersedia dalam jumlah banyak,
Wirjosentono menggunakan serbuk
tandan kosong sawit sebagai pengisi
matriks poliolefin untuk digunakan
sebagai film kemasan, tetapi dapat
terdegradasi oleh pengaruh mikroba dan
cuaca.
Polietilena adalah salah satu polimer
terbesar penggunaan. dan produksinya
pada pasca pemakaian sukar
16
menimbulkan masalah pencemaran.
Pencampuran polietilena dengan pulp
tandan kosong sawit cenderung untuk
tidak berlangsung secara homogen dan
mempunyai kompatibilitas yang rendah
karena mempunyai sifat kepolaran
yangberbeda.
Dalam penelitian ini dilakukan
pencampuran antara polietilena dan
karet alam SIR 20 dengan pengisi pulp
tandan kosong sawit. Penambahan
anhidra maleat diselidiki untuk
mengetahui adanya peningkatan
kompatibilitas antara matriks polimer
dengan bahan pengisi. Anhidra maleat
berfungsi sebagai penguat sehingga
dapat meningkatkan interaksi antara
bahan pengisi dan matriks polimer.
Untuk mengetahui adanya
peningkatan kompatibilitas dengan
penambahan anhidrida maleat dapat
diselidiki melalui uji tarik dan
permukaan campuran polimer. Teknik
Peranan Anhidrida Maleat Terhadap Kompabilitas Polietilena dan Karet Alam SIR 20
(Lely Risnawaty Daulay)
mikroskopi elektro payaran (SEM) dan
pengujian sifat mekanis seperti yang
telah diselidiki Zaini et al,.Untuk
melengkapi informasi antara pengisi
dan matriks polimer interaksi yang
terjadi antara polietilena/karet alam
SIR20 dan pulp tandan kosong sawit
serta anhidrida maleat juga diselidiki
dengan cara yang telah dilaporkan oleh
Yeh Wang yaitu dengan menggunakan
FTIR dan pengukuran sifat termal.
BAHAN DAN METODA
Bahan
Bahan yang dipakai untuk
penelitian ini adalah polietilena (PE)
komersil dari Philips, karet alam SIR 20
dari Balai Pengujian & Sertifikasi Mutu
Barang Medan, pulp tandan kosong
sawit (PTKS) dari Balai Selulosa
Bandung dihaluskan sampai ukuran 53
 m dan anhidrida maleat.
Metoda
Polietilena, karet alam SIR 20
dengan pulp TKS ynag sudah halus,
benzoil peroksida dan anhidrida maleat
dicampur. Pencampuran dilakukan
dengan menggunakan labu plastomil
computer pada temperatur 135 0C,
kecepatan putar 60 rpm selama 10
menit. Variasi komposisi pencampuran
seperti pada Tabel 1. Hasil
Tabel 1. Komposisi campuran polimer dalam labu plastomil
Karet alam SIR 20
Polietilena
42 28
42 28
Tabel 2. Kekuatan tarik (MPa) dan kemuluran (mm) dari campuran polietilena, karet alam SIR 20 dan
pulp TKS dengan anhidrida maleat dan tanpa anhidrida maleat
Komposisi (%)
PE Karet Alam Pulp TKS
SIR 20
42 28 30
pencampuran dicetak tekan menjadi
specimen pada suhu 135 0C selama
menit dengan tebal 0,2 mm. Specimen
uji mekanis dibentuk menurut ASTM
638-72 Type IV selanjutnya
dikarakterisasi dengan mikroskopi
elektro payaran (SEM), Spektroskop
infra merah FTIR dan dynamic thermal
analysis (DTA). Uji kuat tarik dan
kemuluran dari specimen dilakukan
dengan alat uji tarik Autograph (AGS
500) Shimadzu.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Sifat Mekanik
Campuran polietilena, karet alam
SIR 20 dan pengisi pulp tandan kosong
sawit dengan penambahan anhidrida
maleat lebih kompatibel daripada tampa
anhidrida maleat..Kekuatan tarik (MPa)
dan kemuluran (mm) dari specimen
campuran terlihat pada Tabel 2. Terlihat
perbedaan yang nyata dari pengaruh
penambahan anhidrida maleat dan
tampa anhidrida maleat terhadap
kekuatan tarik dari campuran polimer.
Ini berarti adanya penambahan
anhidrida maleat akan meningkatkan
kuat tarik dan juga kemuluran. Ini
disebabkan anhidrida maleat yang
bersifat polar mengikat gugus non polar
pada polietilena dan karet alam SIR 20
dengan gugus polar pulp tandan kosong
sawit.
Benzoil peroksida Anhidrida maleat
PTKS
30 2 -
30 2 3
Kuat tarik Kemuluran
BPO AM
- - 2,79 26,02
17

42 28 30
42 28 30
Morphologi
Morphologi permukaan untuk
campuran polimer yang ditambah
dengan anhidrida maleat dan tampa
anhidrida maleat didasarkan pada SEM
terlihat pada Gambar 1a-1b. Permukaan
antara matriks polietilena, karet alam
SIR 20 dan pengisi pulp TKS tampa
penambahan anhidrida maleat
menunjukkan adhesi yang lemah. Pada
permukaan specimen terlihat pengisi
selulosa tidak menyebar secara merata
dibandingkan dengan penambahan
anhidrida maleat yang terdistribusi
secara merata. Penambahan anhidrida
maleat telah mengubah permukaan
polimer sehingga matrik menjadi
kompatibel karena adanya interaksi
antara polietilena, karet alam SIR 20
dengan pulp tandan kosong sawit.
(1a)
Gambar 1a dan 1b. Fota SEM campuran polietilena, karet alam SIR 20 dan pulp TKS dengan
anhidrida maleat dan tampa anhidrida maleat
18
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 16-20
0,25 - 2,82 30,92
0,25 3,0 4,38 63,52
Pengukuran termal diffrensial (DTA)
Hasil dari pengukuran termal
diffrensial (DTA) terlihat pada Gambar
2a- 2b. Puncak (Tg) dari polietilena,
karet alam SIR 20 dan pulp tandan
kosog sawit pada suhu 149,05 0C dan
puncak (Tg) dari polietilena, karet alam
SIR 20, pulp tandan kosong sawit dan
anhidrida maleat pada suhu 133,28 0C.
Adanya perubahan puncak (Tg)
disebabkan adanya anhidrida maleat
sehingga terjadi interaksi yang kuat
antara pengisi pulp tandan kosong sawit
dan matriks polimer. Jadi kompatibilitas
polietilena, karet alam SIR 20, pulp
tandan kosong sawit dengan adanya
anhidrida maleat lebih baik
dibandingkan tanpa ada anhidrida
maleat.
(1b)
Peranan Anhidrida Maleat Terhadap Kompabilitas Polietilena dan Karet Alam SIR 20
(Lely Risnawaty Daulay)

Gambar 2 a. Pengukuran termal diffrensial (DTA) campuran polietilena, karet alam SIR 20 dan pulp TKS
dengan anhidrida maleat

Gambar 2 b. Pengukuran termal diffrensial (DTA) campuran polietilena, karet alam SIR 20, dan pulp
TKS tanpa anhidrida maleat

Spektroskopi inframerah OH. Absorbsi untuk panjang gelombang

Spektroskopi inframerah yang 2339-2923 cm untuk streching CH.
dihasilkan dari sampel film Puncak 1701 karakterisasi untuk C=O
polietioenadan karet alam SIR 20 dari anhidrida maleat. Munculnya pita
dengan pengisi pulp tandan kosong serapan 1029 adanya gugus C-O-C
sawit dengan adanya anhidrida maleat menunjukkan adanya indikasi telah
dan tampa anhidrida maleat terlihat terjadi interaksi antara polietilena dan
pada Gambar 3a – 3b. Absorbsi dengan karet alam SIR 20 dengan pulp tandan
panjang gelombang 3052 cm dan 3886 kosong sawit dan anhidrida maleat alam
cm untuk pulp tandan kosong sawit SIR 20 dan pulp TKS dengan anhidrida
adalah karakterisasi dari ikatan maleat
hidrogen atau sterching vibrasi untuk

Gambar 3 a. Spektra inframerah campuran polietilena, karet alam SIR 20 dan pulp TKS dengan
anhidrida maleat

19
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 16-20

Gambar 3 b. Spektra inframerah campuran polietilena, karet alam SIR 20 dan pulp TKS tanpa anhidrida
maleat

KESIMPULAN DAN SARAN Mishra, S, And Naik, J. B, 2000, The

Peranan anhidrida maleat terhadap
kompatibilitas polietilena dan karet alam
SIR 20 dengan pengisi pulp tandan kosong
sawit dalam labu plastomil telah diselidiki.
Campuran polietilena dan karet alam alam
SIR 20 dengan pulp TKS dengan
penambahan anhidrida maleat mempunyai
kompatibilitas yang lebih tinggi bila
dibandingkan tampa anhidrida maleat. Ini
dapat dilihat dari penyelidikan sifat
mekanis campuran polietilena dan karet
alam SIR 20 dengan penambahan anhidrida
maleat mempunyai kekuatan tarik yang
lebih tinggi aripada tampa adanya anhidrida
maleat.
Penyelidikan SEM dan DTA terjadi
interaksi yang positif melalui polietilena
dan karet alam SIR 20 dengan pengisi pulp
tandan kosong sawit dengan adanya
anhidrida maleat. Analisis spektroskopi FT
inframerah menunjukkan bahwa anhidrida
maleat berikatan dengan polietilena dan
karet alam SIR 20 dengan pulp tandan
kosong sawit.
Compatibilising Effect of Maleic
Anhidride and Swelling and Mechanical
Properties of Plant Fiber- Reinforced
NovolacComposites Science and
Technology, 60, 1720- 1735
W. DALE ELLIS, J L. ODELL, 1999, Wood-
Polymer Composites Made with Acrilic
Monomers, Isocyanate, and Maleic
Anhidride, USDA, Forest Products
Laboratory, One Giffort Pinchot Drive,
Madison, Wisconsin 53705-2398, USA
Zaini, M. J., Z. Ismail., M. Y. A. Fuad, and J.
Mustafah, 1994, Application of oil Palm
Wood Flour as Filler in PP. Polym. J.
(Jap). 26, 5: 637-642
Wang, Yeh-C, Sum- M Lai, Hsun-C Chan,
Hasiao-F Shen, 2003, Effectivenees of
Functionalized Polyolefins as
Compatibilizers for Polyethylene/Wood
Flour Composites, Polym Engineering
and Csience, Brookfield Center, 43,
933,13

DAFTAR PUSTAKA

Darnoko, Guritno, P. Sugiharto. A., and.,

Sugesty, S, (1996), Pulping of Oil Palm
Empty Fruit Bunches with Surfactant, in :
Proc, Oil Pal Trunk and Palmwood
Wirjosentono, (1999), Pembuatan Poliblen
Mampu Terdgradasi Menggunakan
Teknik Pengolahan Reaktif Polyolefin
dan Serat Limbah Kelapa Sawit, FMIPA,
USU Medan
Sain, M . M, Kokta, 1994, Polyolefin Wood
Filler Composites, I Performance of
phenylene Bismaleide- modified Wood
Fibre in Polypropylene Composites, J
App, Polym, Sci. 54, 1545- 1559
Schut, J, H, 1997, Wood – Filled Thermoplastic
Comercial Plas, World, 55, 10: 12-15
Laurent, M. Matuana, John. J. Balatimez, 1998,
Effet of Surface Properties on the
Adhesion between PVC and Wood
Veneer Laminates, Polymer Engeenering
and Science Brookfield Center, Vol, 38,
Iss, 5, 765
20
Pemanfaatan Ekstrak Biji Buah Pinang (Areca Catechu L) Sebagai Anti Oksidan
(Pina Barus)

PEMANFAATAN EKSTRAK BIJI BUAH PINANG (Areca Catechu

L) SEBAGAI ANTI OKSIDAN TERHADAP MINYAK DAN LEMAK

Pina Barus
Jurusan Kimia FMIPA
Universitas Sumatera Utara
Jl. Bioteknologi No. 1 Kampus USU Medan 20155

Abstrak

Ekstrak biji buah pinang (Areca catechu L) dapat digunakan sebagai antioksidan terhadap minyak/lemak.
Dari 50 g bubuk biji buah pinang diekstraksi dengan etanol-air (4:1) v/v (ekstrak A); Aseton-air (4:1) v/v
(ekstrak B) dan dengan air pada suhu 80 0C (ekstrak C). Total polifenol dari ekstrak A, B dan C
ditentukan secara volumetris (AOAC). Uji aktivitas antioksidan ekstrak A, B dan C terhadap asam
linoleat pada kosentrasi 200 dan 400 ppm. Aktivitas antioksidan ditentukan melalui pengukuran bilangan
peroksida dan absorbansi pada E11cm
%
232 nm (Carotein Bleaching Method). Sebagai pembanding
digunakan BHT dalam kosentrasi yang sama. Dari hasil penelitian menyatakan bahwa ekstrak biji buah
pinang dapat digunakan sebagai antioksidan terhadap minyak dan lemak, walaupun tidak sebaik BHT. Uji
statistik menunjukkan bahwa ketiga ekstrak tidak begitu nyata dalam hal aktivitas antioksidannya.

Kata kunci: biji buah pinang, antioksidan, bilangan peroksida, absorbsi.

PENDAHULUAN Selanjutnya digunakan sebagai

antioksidan terhadap asam linoleat pada
Pemanfaatan biji-bijian, daun, kosentrasi 200 dan 400 ppm. Aktivitas
batang dan akar berbagai tanaman telah antioksidan ditentukan dengan
dicoba sebagai antioksidan terhadap menentukan bilangan peroksida (PV)
minyak dan lemak menggantikan dan absorbsi pada E11cm
%
232 nm (Metoda
antioksidan sintetis. Hal ini dilakukan
Carotine Bleaching). Data selanjutnya
karena adanya dugaan bahwa
diolah secara statistik sederhana untuk
pemanfaatan antioksidan sintetis seperti
melihat perbedaan aktivitas antioksidan
BHT dan BHA dapat menyebabkan
dari ketiga ekstrak kasar tersebut.
kanker. Dalam penelitian ini dicoba
Bandingkan dengan BHT.
menggunakan ekstrak biji buah pinang
(Areca catechu L) sebagai antioksidan
BAHAN DAN METODA
terhadap asam linoleat. Biji buah pinang
disebutkan mengandung tannin yaitu
Bahan
senyawa polifenol dimana senyawa
polifenol ini mempunyai aktivitas
Biji buah pinang yang digunakan
antioksidan terhadap minyak atau
dalam penelitian ini adalah jenis pinang
lemak. Ekstraksi dilakukan
merah diambil dari daerah Pancur Batu
menggunakan tiga jenis pelarut yaitu :
Kab. Deli Serdang Propinsi Sumatera
Etanal – air = (4:1) v/v; Aceton – Air =
Utara. Bahan kimia yang digunakan
(4:1) v/v dan Air pada 80 0C. Ekstrak
adalah yang pro-analis (pa) dibeli dari
kasar dipekatkan ditentukan kadar
polifenol secara volumetris (AOAC).
21
 Jurnal Sains Kimia V

agen penjualan bahan kimia di kota 3. Larutan gelatin, merendam 25 gr

Medan. gelatin selama 1 jam dalam
Metoda larutan NaCl jenuh dipanaskan
sampai gelatin larut, didinginkan
Biji buah pinang dikeringkan pada dan larutkan dengan larutan
panas matahari lalu ditumbuk halus NaCl (jenuh) ke dalam 1 L.
60 – 80 mesh. 4. Larutan asam NaCl
Selanjutnya dilakukan ekstraksi Ke dalam 975 ml NaCl (jenuh),
menggunakan tiga jenis pelarut yaitu: ditambahkan 25 ml H2SO4 (p)
Etanol – Air (4 : 1) v/v; Aceton – Air (4
: 1) v/v dan Air pada 80 0C. Filtrat yang Prosedur
diperoleh dibebaskan dari pelarut - Tempatkan aliquot juice yang telah
dengan menguapkannya pada disaring (10-20 ml berisi 0,01 g
rotatorievoporator. Kadar polifenol tannin) dalam cawan porselin,
dalam masing-masing ekstrak tambahkan 20 ml indigo carmine
ditentukan secara volumetris (AOAC). dan + 500 – 700 ml
Selanjutnya dari masing-masing ekstrak air.
diuji aktivitas antioksidannya terhadap - Tambahkan KMnO4 dari buret 1 ml
asam linoleat. Kadar ekstrak kasar yang dan digoyang sampai warna menjadi
digunakan masing-masing 200 dan 400 hijau terang.
ppm. Aktivitas anti oksidannya - Kemudian tambahkan setetes
ditentukan pula dengan mengamati sampai warna menjadi pink. Catat
perubahan bilangan peroksida (PV) dan ml KMnO4 (A).
absorbansi pada E11cm
%
232 nm . - Ke dalam 50 ml filtrat juice dalam
labu 250 ml, tambahkan 25 ml
larutan gelatin dan sempurnakan
PENENTUAN TOTAL POLIFENOL
volume dengan larutan asam NaCl.
1. Metode volumetri
- Pindahkan ke labu conikal,
Penentuan polifenol dengan
tambahkan sedikit penyaring
volumetris.
(kaolin, kieselgur), biarkan 15 menit
Reagen dan saring.
- Ke dalam 50 ml filtrat (10 ml juice),
1. KMnO4 0,04 N
tambahkan 20 ml larutan indigo
2. Larutan indigo carmine, larutkan
carmine, dan tambahkan kira-kira
1,5 g indigo carmine (bebas dari
50 – 70 ml air, dan titrasi dengan
biru) dalam 1 L air yang berisi
larutan KMnO4 (B).
50 ml H2SO4(p).

% polifenol = titrat x 100 x g tannin/ml KMnO4

(as. gallotannic) ml yang diperoleh

A = Total polifenol dalam material

B = Non fenol material
A-B = Fenol sebenarnya
1 ml KMnO4 0,1 N = 0,0042 g tannin

2. Metode kolorimetri
Dasar: Pembentukan warna biru
oleh reduksi asam phosphotung-
statmolybdic oleh tannin.
22
Pemanfaatan Ekstrak Biji Buah Pinang (Areca Catechu L) Sebagai Anti Oksidan
(Pina Barus)

Reagen nyata. Penggunaan antioksidan pada

a) Folin – Denis Reagen batas sampaio 600 ppm dalam minyak
Ke 750 ml air, tambahkan 100 g dan lemak masih dimungkinkan, apalagi
Na-tungstate (Na2WO4 . 2H2O), antioksidan yang digunakan adalah
20 g phospho molybic dan 50 ml bersumber dari alam (antioksidan
H3PO4 85%. Refluks campuran alami).
selama 2 jam, didinginkan
pada 25 0C dan dilarutkan Tabel Aktivitas antioksidan ekstrak A, B dan C
dengan 1000 ml air. dari biji buah pinang
b) Na2CO3 jenuh
Ke dalam 100 ml air tambahkan Fraksinasi yang PV E11cm
%
232 nm
35 gr Na2CO3 anhidrat, larutkan digunakan (meg O2/kg
minyak)
pada 70 – 80 0C dan dinginkan 1
malam lebih. Asam Linoleat (Kontrol) 298,7 27,04
LO + 200 ppm BHT 156,7 13,46
c) Larutan standar asam tannat LO + 400 ppm BHT 136,9 10,25
Larutkan 100 mg asam tannik LO + 200 ppm Ekstrak A 283,0 25,12
LO + 400 ppm Ekstrak A 268,0 22,06
dalam 1 l air. Siapkan larutan LO + 200 ppm Ekstrak B 278,0 26,61
segar untuk masing-masing LO + 400 ppm Ekstrak B 245,3 23,74
LO + 200 ppm Ekstrak C 236,6 22,06
penetapan (1 ml = 0,1 mg asam LO + 400 ppm Ekstrak C 216,0 20,13
tannik).

Preparasi Kurva Standar Penggunaan antioksidan ini masih

- Pipet 0 – 10 ml adiquot larutan
standar asam tannic ke dalam labu
volumetrik 100 ml berisi 75 ml air.
Tambahkan 5 ml Reagen Folin –
Denis dan 10 ml Na2CO3 ke masing-
masing labu volumetri dan buat ke
100 ml air. Campurkan dan ukur
warna selama 30 menit pada 760
nm.
dalam bentuk ekstrak kasar, jadai akan
lebih bermakna apabila ekstrak kasar itu
dapat difraksinasi atau dalam keadaan
lebih murni. Aktivitas antioksidan ini
masih diamati pada waktu 1 minggu
setelah diaplikasikan. Agar pemanfaatan
antioksidan ini lebih dapar
direkomendasi tentunya diamati paling
sedikit tiga minggu setelah aplikasi.

HASIL DAN PEMBAHASAN KESIMPULAN DAN SARAN

Dari hasil percobaan diperoleh data Sebagai kesimpulan dari penelitian

sebagai berikut:
Total polifenol dalam ekstrak A =
7,52 g; ekstrak B = 8,23 g dan ekstrak C =
9,24 g.
Pengujian aktivitas antioksidan dari
ketiga ekstrak A, B dan C terhadap
asam linoleat sebagai berikut:
Dari data yang diperoleh ternyata
biji buah pinang dapat digunakan
sebagai antioksidan terhadap minyak
dan lemak, walaupun tidak sebaik BHT.
Aktivitas antioksidan dan ketiga ekstrak
A, B dan C ternyata tidak berbeda
ini adalah:
Biji buah pinang dapat digunakan
sebagai sumber antioksidan terhadap
minyak dan lemak. Karena itu
disarankan bahwa penelitian ini
dilanjutkan agar diperoleh ekstrak biji
buah pinang yang lebih murni atau
menentukan komponen polifenol yang
terdapat pada biji buah pinang yang
berfungsi sebagai antioksidan.
23
 Jurnal Sains Kimia V

DAFTAR PUSTAKA

Dan E. Pratt and Paula M. Birac, (1989),

"Source of Antioxidant Activity of
Soybeans and Soy Products". J. of Food
Science 44, 1720-1722.
Deiana M., A. Rosa., V. Casu., F. Cottiglia., L.
Bonsigmore., and M.A. Dessi., (2003).,
"Chemical Composition and Antioxidant
Activity of Extract From Dephegnidium.
L". JAOAC. 80. 1. 65-70.
Freidoon Shahidi, Cyril Desilva and Ryszard
Amarowiz, (2003), "Antioxidant Activity
of Extract of Defatted Seeds of Niger
(Guizotia Abyssinica)". JAOAC. 80. 5.
443 – 450.
Jorma Matikainen., Matti Laantera., and Seppu
Kaltia., "Determination of Degree of
Oxidation Methyl Linolent and Linoleat
by Weigting Method". JAOAC. 80 . 6.
591-593.
Naczk. M., T. Nicholas., R. Zadernowski., and
F. Shahich., (1994)., "Antioxidan Activity
of Condensed Tannin of Beach Pea,
Canolla Hulls, Evening Prima Rose., and
Faba Beans", J. Agric Food Chem. 42.
2196-2200.
Naczk, M., and T. Nicholas., (1996), "Protein
Precipitation Capasity of Crude Canolla
Tannins., Effect of pH., Tanin and
Protein Consentrating", J. Agric. Food
Chem. 44, 2144-2148.
Naczk, M; J. Pink; Amarowiez D.Pink; F.
Shahidi, (2001), "Multivariate Model for
The Prediction of Soluble Tannin in
Crude Extracts of Poliphenols From
Canolla and Repeseed Hulls", JAOAC.
78 . 4, 411-414.
Sihombing Toguan, (2000), "Pinang
Budidaya dan Prospek Bisnis"
Penebar Swadaya, Jakarta.
Silvia Taga M., E.E. Miller and D.E. Pratt,
(1994), "Chia Seeds as a Source of
Natural Lipid Antioxidant", JAOAC. 61.
5. 928 – 931.
Suna Kim., Jaebok Park., and In Kyeong
Hwang., (2002)., "Changes of FA
Composition and Antioxidan Activity of
Pigmen Extracts From Korean Red
Papper Powder (Capsicium annum. L)
Due to Processing Conditions", JAOAC.
79 . 12. 1267-1269.

24
Analisa Kadar Ion Cu2+ pada Glyserol dengan Metode Spektrofotometri Serapan Atom
(Zul Alfian)

ANALISA KADAR ION CU2+ PADA GLYSEROL DENGAN

METODE SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM (SSA)

Zul Alfian
Jurusan Kimia FMIPA
Universitas Sumatera Utara
Jl. Bioteknologi No. 1 Kampus USU Medan 20155

Abstrak

Telah dilakukan analisa logam Cu didalam glyserol yang berperan sebagai katalis dalam bentuk Cupper
Chromite. Sampel glyserol yang digunakan dalam pengujian diambil dari tangki penyimpanan sementara
antar tiap proses.
Kadar logam Cu dalam glyserol dapat ditentukan dengan menggunakan metode Spektrofotometri Serapan
Atom (SSA), dimana serapan atom-atom yang teratomisasi kebentuk dasar sebanding dengan konsentrasi
analit pada panjang gelombang tertentu.
Kadar logam Cu dalam glyserol yang diperoleh adalah 0,777 ppm – 1,579 ppm sesuai dengan Standar
Nasional Indonesia (SNI).

Kata Kunci: Analisa, glycerol, SSA.

PENDAHULUAN Pengawasan juga perlu dilakukan

Perkembangan industri di negara kita
semakin pesat. Perkembangan ini
mampu untuk meningkatkan taraf hidup
rakyat. Kebanyakan industri
menggunakan air sebagai kebutuhan
primer, namun efek sampingnya adalah
dihasilkannya limbah cair yang banyak
mengandung logam berat. Terkadang
industri masih mengabaikan suatu
proses yang steril, sehingga pada
produk yang dihasilkan masih terdapat
logam-logam berat yang berbahaya bagi
proses selanjutnya atau dikonsumsi
manusia.
Pencemaran lingkungan oleh logam-
logam berbahaya dapat terjadi jika
orang atau pabrik yang menggunakan
logam tersebut untuk proses
produksinya tidak memperhatikan
keselamatan lingkungan. Mereka tidak
memantau buangan limbah pabriknya
sehingga berbahaya bagi lingkungan
hidup.
pada produk yang dihasilkan, dimana
produk yang dihasilkan pasti
terkontaminasi oleh logam sebagai
katalis atau alat–alat produksi. Misalnya
pada proses pengolahan oleochemical
untuk menghasilkan glyserin dipakai
Cupper Cromite sebagai katalis.
Walaupun melalui proses pemurnian
secara destilasi fraksinasi, tetap didapati
logam katalis tersebut didalam produk
akhir walaupun dalam jumlah yang
sangat kecil. Oleh karena itu perlu
dilakukan pengawasan terhadap hasil
produksi tiap tahap untuk mengetahui
jumlah logam katalis yang terkandung
didalam hasil produksi yang dapat
dilakukan dengan metode pengabuan
suhu tinggi atau dengan menggunakan
metode spektrofotometri serapan atom
atau sinar UV-Visible. Pada analisa
pengabuan persentase harga katalis
dihitung dari jumlah abu yang
dihasilkan dalam sejumlah sampel.
Sedangkan pada metode
spektofotometri serapan atom adalah
25

berdasarkan serapan dari atom-atom
yang teratomisasi kebentuk dasar oleh
nyala gas pembakar. Pada metode
spektrofotometri UV-Visible, logam di
dalam sampel dikomplekskan dengan
senyawa pengkompleks sehingga dapat
menyerap cahaya pada panjang
gelombang tertentu.
BAHAN DAN METODA
BAHAN
Sampel Glyserol water, Aquades
bebas CO2, HNO3 6N, Larutan standar
Cu 1000 ppm, Aquabides.
ALAT
Neraca analitis, Mettler AE
200,Karet penghisap,Corong ,Kertas
saring,Whatman 41,Spektrrofotometer
Serapan Atom Varian AA/55,Botol
Aqua, Alat- alat gelas yang biasa
digunakan di Lab. Kimia.
CARA KERJA
Pengambilan Sampel
Sampel yang dianalisa, yaitu glyserol.
Sampel tersebut diambil dari tangki
penyimpanan sementara antar tiap tahap
proses dan hasil produksi akhir.
Preparasi Sampel.
a. Dipipet sebanyak 50 ml masing-
masing sampel glyserol ke dalam
beaker glass 100 ml yang berbeda-
beda.
b. Kemudian ditambahkan 5ml HNO3
6N dan dikocok, atur pH larutan
hingga ± 3 dengan menambahkan
Asam lalu disaring dengan kertas
saring Whatman 41, filtratnya
daimbil dan dipekatkan dengan cara
dipanaskan sampai volumenya
setengah dari volume awal. Setelah
itu filtrat tersebut didinginkan dan
sampel siap untuk dianalisa
26
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 25-27
Pembuatan Larutan Standar Mg
a. Pembuatan larutan standart Cu 100
ppm.
Kedalam labu ukur 100 ml dipipet
10 ml larutan standart Cu 1000
ppm, kemudian diencerkan dengan
aquadest sampai garis tanda,
kemudian dikocok.
b. Pembuatan larutan standart Cu 10
ppm.
Kedalam labu ukur 100 ml, dipipet
10 ml larutan standart Mg 100 ppm,
kemudian diencerkan dengan
aquadest sampai garis tanda, lalu
dikocok.
c. Larutan standart Mg 0 (blanko): 0;
0,5; 1; 2; 3; ppm.
Kedalam 6 buah labu ukur 100 ml
dipipet, masing-masing sebanyak 0;
5; 10; 20; dan 30 ml larutan standart
Mg 10 ppm lalu diencerkan dengan
aquadest sampai garis tanda, lalu
dikocok
Pengukuran dengan SSA
(Spektrofotometer Serapan Atom)
 Alat Spektrofotometer Serapan
Atom yang tersedia dihidupkan dan
dibiarkan selama 15 menit untuk
menstabilkan alat.
 Penentuan Cu.
- Masing-masing larutan standart
Cu (0; 0,5; 1; 2; 3; ppm). Dipipet
ke dalam tabung yang berbeda-
beda. Kemudian diaspirasikan
secara berurutan kedalam nyala
SSA untuk kurva kalibrasi.
- Setelah itu dilakukan pengukuran
terhadap masing-masing sampel
seperti halnya dengan pengukuran
larutan standart Cu, lalu catat
hasilnya.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil penelitian yang dilakukan
diperoleh data sebagimana dapat dilihat
pada Tabel 1.
 Analisa Kadar Ion Cu2+ pada Glyserol dengan Metode Spektrofotometri Serapan Atom
(Zul Alfian)

Tabel 1. Hasil pengukuran Cu pada air umpan menurut dari hasil penelitian ini dapat
boiler dengan menggunakan dilihat bahwa kadar logam Cu tersebut
Spektrofotometer Serapan Atom
Nyala = udara – asetilen.
tidak berbahaya untuk pembuatan bahan
lain dari glyserin dan tidak akan
Sampel Absorbansi Rata- Konsentrasi Rata- berbahaya jika dikonsumsi manusia
(ppm) (A) rata (ppm) Rata
nantinya karena masih dibawah standar
Cu 0 0.0005 0
yang ditetapkan.
0.0007 0.0007 0 0
0.0009 0 KESIMPULAN
Cu 0.5 0.0851 0.5
0.0857 0.0851 0.5 0.5 Dari hasil analisis yang dilakukan
0.0845 0.5
terhadap glyserol dapat diambil
Cu 1 0.1598 1
kesimpulan bahwa kadar ion Cu2+ yang
0.1598 0.1597 1 1
terdapat dalam glyserol dengan
0.1595 1
menggunakan metode Spektroskopi
Cu 2 0.3409 2
Serapan Atom (SSA) masih sesuai
0.3406 0.3408 2 2
dengan Standar Nasional Indonesia
0.3409 2
(SNI).
Cu 3 0.5091 3
0.5095 0.5091 3 3
SARAN
0.5087 3

Perlu dianalisis logam-logam berat

Tabel 2. Hasil pengukuran Cu pada Glyserol
yang lain seperti ion Co2+, Ni2+, Fe2+,
dengan menggunakan Spektrofoto-
meter Serapan Atom Al3+ dan lain-lain.

Tanggal Sampel Absorbansi Konsentrasi DAFTAR PUSTAKA

(ppm)
Walsh, A. The Application of Atomic
Absorbtion Spectra to Chemicals
25-02-2003 G2 0.1203 0.777
Analysis Spectrochemicaln Acta. 1995
14-03-2003 G2 0.2512 1.597 Pedoman Pengolahan Kelapa Sawit. Standart
Analisa Laboratorium Dan Pengolahan
Limbah PKS- PKS PTP Nusantara IV
PEMBAHASAN BAH JAMBI. Pabatu, 2001.
S. M. Khopkar, Konsep Dasar Kimia Analitik.
UI-Press, Jakarta, 1990.
Penetapan kadar logam Cu dalam Naibaho Ponten, Teknologi Pengolahan Kelapa
glyserol yang berperan sebaga katalis Sawit. Pusat Penelitian Kelapa Sawit,
dapat dilakukan dengan metode Medan, 1996.
spektrofotometri serapan atom dengan M. Junus, Penanggulangan Permasalahan Yang
Dipantau Secara Visual Dalam
cara destruksi kering. Pengoperasian Pabrik Kelapa Sawit.
Penetapan kadar logam Cu dalam Pabatu, 1997.
glyserol yang berbentuk cupper
chromite dapat dilakukan dengan
berbagai metode, antara lain dengan
metode pengabuan, atau cara
spektrofotometri baik serapan atom
maupun UV- Visible.
Kadar logam Cu pada Glyserol
sebesar 0.777 ppm dan 1.597 ppm,
27
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 28-34

ESTIMASI KANDUNGAN KURKUMIN PADA SEDIAAN HERBAL

KOMERSIAL SECARA SPEKTROFOTOMETRI DERIVATIF

Irmanida Batubara, Mohamad Rafi, Latifah K. Darusman

Jurusan Kimia FMIPA
Institut Pertanian Bogor

Abstrak

Estimasi kadar kurkumin pada sediaan herbal komersial telah ditentukan dengan metode spektrofotometri
derivatif tanpa adanya pemisahan dari sediaan awal. Metode ini didasarkan pada jarak antara dua puncak
(amplitudo puncak ke puncak) pada derivat spektrum standar dan ekstrak contoh. Puncak 441,5 dan 477
nm derivat kedua dari ekstrak jamu Curmino dan puncak 452 nm derivat ketiga ekstrak Cursil®70 dipilih
sebagai daerah kerja untuk estimasi kadar kurkumin.
Kurva kalibrasi dari amplitudo puncak ke puncak (DL) derivat kedua ekstrak Curmino (r = 0,9992)
maupun amplitudo puncak (DZ) derivat ketiga ekstrak Cursil®-70(r = 0,9938) linear pada konsentrasi 2 –
10 ppm.

Kata kunci: Kurkumin, Spektrofotometri, Herbal.

PENDAHULUAN baik mutu, keamanan, dan khasiatnya.

Jaminan terhadap kualitas produk
biofarmaka (sumberdaya alam baik
tumbuhan, hewan, maupun mikroba
yang memiliki manfaat sebagai obat,
makanan fungsional dan suplemen diet
(obat dan nutraceutical) bagi manusia,
hewan, dan lingkungan) semakin
meningkat dengan meningkatnya
permintaan terhadap biofarmaka
tersebut. Untuk itu perlu dilakukan
standardisasi bahan baku maupun
produk biofarmaka. Konsep
penggunaan obat tradisional yang
semula digunakan oleh masyarakat
untuk swamedikasi seperti diakui WHO
sudah mengarah untuk dapat
dipergunakan pada sistem pelayanan
kesehatan. Dengan demikian, tentunya
persyaratan yang harus dipenuhi bukan
lagi berdasarkan data empirik, namun
harus sesuai dengan kaidah yang
diterapkan pada sistem pelayanan
kesehatan yaitu harus dapat
dipertanggungjawabkan secara ilmiah,
Salah satu dari tiga konsep untuk
menyusun parameter standar umum
yang dapat dipertimbangkan dari suatu
produk biofarmaka adalah simplisia
sebagai bahan dengan kandungan kimia
yang bertanggung jawab terhadap
respons biologis harus mempunyai
spesifikasi kimia yaitu informasi (jenis
dan kadar) senyawa kandungan.
Sediaan herbal komersial yang
banyak beredar di Indonesia ialah
sediaan yang berasal dari temulawak
dan kunyit. Baik temulawak maupun
kunyit memiliki senyawa yang
bertanggung jawab terhadap respons
biologis berupa zat warna yaitu
kurkuminoid. Kurkuminoid di antaranya
merupakan campuran kurkumin, mono-
desmetoksikurkumin, dan bisdesme-
toksikurkumin.
Kontrol kualitas pada sediaan herbal
komersial memerlukan suatu teknik
analisis yang mudah dan cepat. Untuk
analisis kuantitatif kurkumin, telah
digunakan dua cara analisis yaitu

28
Estimasi Kandungan Kurkumin pada Sediaan Herbal Komersial Secara Spektrofotometri Derivatif
(Irmanida Batubara, Mohammad Rafi, Latifah K. Darusman)
dengan metode spektroskopi dan
metode KCKT. Analisis spektroskopi
yang selama ini telah digunakan ialah
analisis menggunakan cara biasa. Untuk
tujuan analisis kualitatif dan kuantitatif
ini, dapat dikembangkan metode
spektrofotometri derivatif.
Spektrofotometri derivatif pada daerah
UV-Vis merupakan teknik yang
berguna untuk tujuan analisis kualitatif
maupun kuantitatif pada absorpsi yang
tumpang tindih dari analat dengan
matriks yang ada di dalam sampel. Teknik
spektrofotometri derivatif menawarkan
beberapa keuntungan dibandingkan dengan
spektrofotometri konvensional seperti dapat
memilih puncak yang tajam di antara
spektrum yang lebar dan meningkatkan
resolusi dari spektra yang tumpang tindih.
Spektrofotometri derivatif juga dapat
menghasilkan daerah sidik jari yang lebih
baik dibandingkan dengan spektra absorpsi
yang umum. Spektrofotometri derivatif
yang dikombinasikan dengan teknik zero
crossing, least square deconvolution, atau
transformasi Fourier untuk teknik
pemrosesan data telah banyak
dikembangkan untuk analisis kuantitatif
senyawa aktif pada formulasi obat.
BAHAN DAN METODA
Bahan
Bahan yang digunakan ialah standar
kurkumin, metanol, dan tetrahidrofuran.
Sedangkan peralatan yang digunakan
adalah labu takar, pipet volumetrik, dan
spektrofotometer UV-Vis HITACHI U-
2800. Spektra contoh dan standar diukur
dari panjang gelombang 370-700 nm
dengan lebar celah 1,5 nm, kecepatan
pengamatan 100 nm/menit, dan
penghalusan spektra yang tinggi dengan
menggunakan piranti lunak UV
solutions versi 2.0 Hitachi
Sampel sediaan herbal komersial
yang digunakan ialah Curmino dan
Cursil®70. Sampel ini ditimbang
dengan jumlah kurang lebih 0,5 gram
lalu diekstraksi menggunakan
tetrahidrofuran (THF). Ekstrak THF
kemudian diencerkan dengan metanol
lalu dibaca menggunakan
spektrofotometer UV-Vis pada panjang
gelombang 370-700 nm. Data yang
diperoleh kemudian dianalisis untuk
memperoleh spektrum derivatifnya
dengan menggunakan piranti lunak UV
solutions versi 2.0 Hitachi
Metode
Pembuatan Kurva Standar dan
Analisis Sampel
Standar kurkumin ditimbang dengan
teliti sekitar 2 mg, kemudian dilarutkan
dengan metanol di dalam labu
volumetrik 5 ml sampai batas dan
dikocok hingga larut sempurna.
Sebanyak 20, 40, 60, 80 mikroliter
larutan tersebut dipindahkan ke dalam
empat labu volumetrik 10 ml, masing-
masing dilarutkan dengan metanol
sampai batas volume labu, kemudian
dikocok hingga larut sempurna.
Spektrum absorbsi standar
kurkumin (2-10 ppm) dibuat dengan
blanko metanol dari panjang gelombang
370-700 nm demikian pula untuk
sampel. Spektrum derivatif kedua dan
ketiga dibuat dari spektrum absorbsi
yang diperoleh. Puncak 441,5 dan 477
nm derivat kedua spektra ekstrak jamu
Curmino dan puncak 452 nm derivat
spektra ketiga ekstrak Cursil®70 dipilih
sebagai daerah kerja untuk estimasi
kadar kurkumin setelah dibandingkan
dengan derivat spektrum kedua dan
ketiga dari standar kurkumin. Untuk
estimasi kandungan kurkumin pada
Curmino kurva kalibrasi dibuat dengan
menghitung jarak antara puncak ke
puncak (441,5-477 nm) sedangkan
untuk Cursil®70 dibuat dengan
menghitung amplitudo puncak pada
panjang gelombang 452 nm. Estimasi
kandungan kurkumin dapat ditentukan
29

setelah diperoleh kurva kalibrasi untuk
setiap sampel.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Dua sampel yang digunakan pada
penelitian ini ialah sampel yang
mengandung kurkumin dalam sediaan
herbal komersialnya. Kedua sampel ini
memiliki indikasi untuk mengobati
gejala hepatitis atau penyakit kuning
yaitu Curmino dan Cursil®70. Jenis
ekstrak kurkumin yang terdapat dalam
kedua sampel ini berbeda. Curmino di
dalam kemasannya dinyatakan berguna
untuk mencegah dan mengobati
penyakit kuning juga gangguan pada
hati. Kapsul ini mengandung curcumae
xanthorrhizae rhizome extract yang
ekivalen dengan 5 mg kurkumin. Oleh
karena itu sampel Curmino mewakili
jenis sampel yang hanya terdiri dari
ekstrak satu jenis tumbuhan.
Sedangkan Cursil70 merupakan
ramuan ekstrak tumbuhan yang diolah,
keseluruhan ramuan dalam obat ini
terbuat dari bahan alam. Kandungan
Cursil70 ialah PytoCur20 mg,
oleum xanthorrhizae 30 mg, dan
Silybum marianum extractum sicc setara
silimarin 70 mg. Oleh karena itu
Cursil®70 mewakili sampel yang terdiri
dari ekstrak lebih dari satu jenis
tanaman.
Kadar kurkumin pada sediaan herbal
komersial perlu dianalisis karena
kurkumin diketahui merupakan
senyawa yang bertanggung jawab
2 .4
2 .3
2 .2
2 .1
2 .0
1 .9
1 .8
1 .7
1 .6
1 .5
1 .4
1 .3
400 450
30
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 28-34
terhadap aktivitas antihepatitis,
antihiperlipidemia, antiinflamasi,
antioksidan, antikarsinogenik,
antimikroba, antiviral dan
detoksifikasi5. Kurkumin sebagai bahan
yang akan dianalisis menggunakan
spektrofotometri sinar tampak secara
konvensional dapat langsung dianalisis
karena kurkumin merupakan salah satu
komponen zat warna kuning yang
tergolong dalam kurkuminoid.
Spektrum absorpsi dari standar
kurkumin maupun ekstrak Curmino
(Gambar 1) dan ekstrak Cursil®70 yang
diperoleh hampir identik. Namun,
spektra ekstrak Curmino menunjukkan
nilai absorpsi yang lebih tinggi. Nilai
absorpsi yang lebih tinggi ini terjadi
akibat adanya efek matriks dari sampel
yang dianalisis walaupun kedua
spektrum ini dibuat dengan konsentrasi
kurkumin yang sama. Hal ini akan
menyebabkan kesalahan pembacaan
kadar bila dilakukan pembacaan kadar
kurkumin menggunakan
spektrofotometri konvensional. Untuk
spektra Cursil®70 dengan konsentrasi
10 ppm menunjukkan absorpsi yang
tinggi pula walaupun tidak dapat
dibandingkan dengan spektra standar
kurkumin. Kedua spektra pada
Cursil®70 dan standar kurkumin tak
dapat dibandingkan karena dalam label
kemasan tidak tertera jumlah kurkumin
yang dikandung dalam setiap
kapsulnya.
nm
500 55 0
Estimasi Kandungan Kurkumin pada Sediaan Herbal Komersial Secara Spektrofotometri Derivatif
(Irmanida Batubara, Mohammad Rafi, Latifah K. Darusman)

Gambar 1. Spektra Absorpsi ( ) larutan standar kurkumin dan ( ) ekstrak Curmino. Konsentrasi 5
ppm

2 .1
2 .0
1 .9
1 .8
1 .7
1 .6
1 .5
1 .4
1 .3
nm
400 450 500 55 0

Gambar 2. Spektra Absorpsi ( ) larutan standar kurkumin (C = 5 ppm) dan ( ) ekstrak Cursil70 (C
= 10 ppm)

Untuk menghilangkan pengaruh matrik dapat dihilangkan. Penghilangan efek matrik

pada sample, dilakukan derivatisasi spektra terjadi karena absorpsi dari variabel lainnya
absorpsi sample. Dengan melakukan yang tumpang tindih dengan analat akan lebih
pengukuran jarak antara puncak ke puncak halus pada spektra derivatif.
pada spectra absorbsi sample maka efek matrik

0 .0 0 5

0 .0 0 0

- 0 .0 0 5

- 0 .0 1 0

nm
400 450 500 55 0

(a)

0 .0 0 0 1 5

0 .0 0 0 1 0
0 .0 0 0 0 5

0 .0 0 0 0 0

- 0 .0 0 0 0 5

- 0 .0 0 0 1 0

- 0 .0 0 0 1 5

- 0 .0 0 0 2 0
nm
400 450 500 550

(b)

31
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 28-34
0 .0 0 0 0 1

0 .0 0 0 0 0

nm
400 450 500 550

Gambar 3. Derivat spektra standar kurkumin (
(c) ketiga
Spektra derivatif pertama, kedua, dan
ketiga tiap sampel beserta standar
ditunjukkan pada Gambar 3 untuk ekstrak
Curmino dan Gambar 4 untuk ekstrak
Cursil70. Derivatif kedua dari spektra
Curmino dan standar kurkumin terlihat
adanya tumpang tindih pada daerah dengan
panjang gelombang 441,5-477,0 nm.
(c)
) dan ekstrak Curmino ( ) (a) pertama, (b) kedua, dan
Untuk spektra derivatif Cursil70 tidak
terdapat daerah yang tumpang tindih
dengan standar kurkumin baik pada
derivate pertama, kedua maupun ketiga
sehingga dipilih suatu puncak identik dari
kedua spektra tersebut yaitu pada panjang
gelombang 452 nm.

0 .0 0 5

0 .0 0 0

- 0 .0 0 5

- 0 .0 1 0
nm
400 450 500 55 0

(a)

0 .0 0 0 1 5

0 .0 0 0 1 0

0 .0 0 0 0 5

0 .0 0 0 0 0

- 0 .0 0 0 0 5

- 0 .0 0 0 1 0

- 0 .0 0 0 1 5

- 0 .0 0 0 2 0
nm
400 450 500 550

(b)

32
Estimasi Kandungan Kurkumin pada Sediaan Herbal Komersial Secara Spektrofotometri Derivatif
(Irmanida Batubara, Mohammad Rafi, Latifah K. Darusman)

0 .0 0 0 0 1

0 .0 0 0 0 0

nm
400 450 500 550

(c)
Gambar 4. Derivat spektra standar kurkumin ( ) dan ekstrak Cursil70 ( ) (a) pertama, (b) kedua,
dan (c) ketiga

Perbedaan hasil pertumpangtindihan dari spektrum standar kurkumin (2-10 ppm)

spectra pada kedua sample ini terjadi karena dari jarak amplitudo puncak ke puncak (DL)
matriks yang terdapat dalam kedua sample 441,5-477,0 nm pada derivat kedua
ini berbeda. Curmino hanya mengandung spektranya untuk estimasi kandungan
satu macam ekstrak yaitu hanya ekstrak kurkumin pada ekstrak Curmino.
temulawak, sehingga matrik lain pada Sedangkan untuk estimasi kandungan
sample sediaan herbal komersial ini hanya kurkumin pada ekstrak Cursil70
berupa bahan pengisi atau bahan pengikat hubungan yang linear diperoleh dari jarak
ekstrak temulawak saja. Sedangkan sample amplitudo puncak (DZ) 452 nm pada derivat
Cursil®70 memiliki matriks yang lebih ketiga spektranya. Persamaan garis dari
kompleks. Hal ini terjadi karena pada kurva standar yang diperoleh yaitu:
Cursil®70 selain mengandung ekstrak
temulawak, juga terkandung ekstrak kunyit Curmino 2D 441,5-477,0 = 4 x 10-6 + 7,5 x
yang juga mengandung kurkumin dan 10-5 C (r = 0,9992)
ekstrak silimarin yang tidak mengandung Cursil70 3D 452 = -1 x 10-8 + 1,955
kurkumin. Selain ketiga jenis ekstrak x 10 -6 C (r = 0,9938)
tersebut, dalam sediaan herbal komersial
Cursil®70 juga masih mengandung bahan Dari persamaan kurva standard tersebut
pengisi atau bahan pengikat ekstrak. Oleh diperoleh estimasi kandungan kurkumin
karena itu pertumpangtindihan spectra pada pada sediaan herbal komersial Curmino dan
sample Cursil®70 lebih sulit untuk Cursil70 masing-masing sebesar 4,6
didapatkan. mg/500 mg dan 166,5 mg/500 mg.
Derivat kedua dan ketiga dari spektrum
deret standar kurkumin ditunjukkan pada
Gambar 5. Hubungan yang linear diperoleh

0 .0 0 0 4
0 .0 0 0 3
0 .0 0 0 2
0 .0 0 0 1
0 .0 0 0 0
- 0 .0 0 0 1
- 0 .0 0 0 2
- 0 .0 0 0 3
- 0 .0 0 0 4

nm
400 500 600 700

(a)

33
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 28-34
0 .0 0 0 0 2

0 .0 0 0 0 1

0 .0 0 0 0 0

- 0 .0 0 0 0 1

nm
400 500 600 700

(b)
Gambar 5. Derivat spektrum deret standar kurkumin (2-10 pm) (a) kedua dan (b) ketiga

KESIMPULAN Plasma. J Pharm Biomed Anal 17: 1345-

1350.
Spektrofotometri derivatif dapat Raggi MA et al. 2000. Quantitation of
digunakan untuk estimasi kandungan Olanzapine in Tablets by HPLC, CZE,
kurkumin pada sediaan herbal Derivative Spectrometry and Linear
Voltammetry. J Pharm Biomed Anal 23:
komersial. Metode yang dikembangkan 973-981.
ini lebih mudah, cepat, dan murah Surekha A & Jain NK. 2000. Difference
karena tidak membutuhkan banyak Spectrophotometric Estimation of
pelarut maupun pereaksi. Selain itu, Amlodipine besylate. Indian Drugs 37:
pengaruh matriks pada sample dapat 351-353.
Taylor SJ, McDowell IJ. 1992. Determination
dihilangkan bila menggunakan analisis of Curcuminoid pigments in turmeric by
ini dibandingkan dengan menggunakan reversed-phase high-performance liquid
metode spektrofotometri konvensional. chromatography. Chromatographia.
Metode ini masih dalam pengembangan 34:73-77.
agar dapat digunakan sebagai sebuah Uslu B & Azkan SA. 2002. Determination of
Lamivudine and Zidovudine in Binary
teknik analisis yang akurat dalam Mixtures Using First Derivative
menentukan kandungan kurkumin. Spectrophotometric, First Derivative of
the Ratio-Spectra and High Performance
DAFTAR PUSTAKA Liquid Chromatography-UV Methods.
Anal Chim Acta 466:175-185.
ASEAN. 1993. Standard of ASEAN herbal WHO. 1999. WHO monographs on selected
medicine. Vol 1. Jakarta: ASEAN medicinal plants-vol 1. ISBN 92 4
Countries. 154517 8. Geneva: WHO.
Dirjen POM. 2000. Parameter Standar Umum
Ekstrak Tumbuhan Obat. Jakarta:
Departemen Kesehatan Republik
Indonesia.
El-Gindy A. 2000. First Derivative
Spectrophotometric and LC
Determination of Benoxinate HCl and its
degradation Products. J Pharm Biomed
Anal 22:215-234.
Hassan EM. 2000. Determination of
Ipratropium bromide in Vials Using
Kinetic and First-Derivative
Spectrophotometric Methods. J Pharm
Biomed Anal 22: 1183-1189.
Karpinska J, Mikoluc B, Piotrowska. 1998.
Application of Derivative
Spectrophotometry for Determination of
Coenzyme Q10 in Pharmaceuticals and
34
Analisa Keefektifan Kitosan dalam Pengujian Limbah
(Harry Agusnar)

ANALISA KEEFEKTIFAN KITOSAN DALAM PENGUJIAN

LIMBAH INDUSTRI KOAGULASI KARET

Harry Agusnar
Jurusan Kimia FMIPA
Universitas Sumatera Utara
Jl. Bioteknologi No. 1 Kampus USU Medan 20155

Abstrak

Telah dilakukan penelitian dengan pengujian limbah industri penggumpalan karet, dengan memakai
kitosan pada beberapa pH. Adapun kondisi pengujian optimum adalah 20 ppm kitosan pada pH 4,8 –
6,0. Diantara parameter yang diamati dan yang ditemukan adalah menurunnya turbiditas / kekeruhan
dari 267 ke 5,5 NTU, warna dari 1605 ke 51 TCU, COD dari 2802 ke 2298 ppm, BOD dari 1400 ke 75
ppm. Limbah mengandung protein 0,01%.
Kata Kunci: Kitosan, Limbah Karet, Koagulasi.

PENDAHULUAN protein secara mendasar seperti yang

Partikel karet dalam lateks distabilkan
oleh protein dalam bentuk koloid. Asam
protein amino memiliki dua muatan yang
berlawanan, positif dan negatif. Jika
ujung-ujung molekul protein yang lengket
dengan partikel karet bermuatan positif,
maka ujung yang lain akan membentuk
lapisan yang bermuatan negatif yang akan
mengganggu partikel karet dari saling
mendekati. Fenomena ini menghindari
koagulasi karet dalam lateks. Jika molekul
protein diambil dari lateks, maka partikel
karet saling mendekati dan terjadilah
penggumpalan (koagulasi). Dengan
demikian, dalam medium alkalin
‘Stabilizer” protein bermuatan negatif
kemudian distabilkan oleh kelompok
hidroksil yang bermuatan negatif.
Dilapangan, lateks karet distabilkan
dengan amonia. Pada sisi lain, didalam
medium asam muatan negatif lapisan
penstabil dinetralisir oleh proton asam,
dengan lapisan yang runtuh (collap),
partikel karet menggumpal. Pada beberapa
pusat koagulasi dilapangan ini dilakukan
dengan asam formik.
Limbah koagulasi karet dari
perusahaan banyak mengandung jumlah
diuraikan diatas. Jika limbah tidak diuji,
protein menjadi rusak, dan kadang-kadang
menimbulkan aroma yang tidak sedap.
Limbah yang belum diuji mengakibatkan
pencemaran terhadap lingkungan. Untuk
menghindari ini makanya kitosan dipilih
dengan alasan-alasan yang ramah
lingkungan.
Kitosan adalah suatu turunan dari kitin
polimer yang terjadi secara alami ataupun
poly (N-acetylglucosamine). Kedua-
duanya baik kitin maupun kitosan bisa
dilihat sebagai turunan sellulosa, dimana
perpaduan amina, acetamida dan
kelompok acetyl menanamkan perbedaan
sifat psikokimianya dari sellulosa, tetapi
bukannya mengubah kedalam materi yang
bernilai (Muzzareli, 1997). Kitin biasanya
diperoleh dari cangkang udang yang
dewasa ini diberbagai negara merupakan
produk limbah pada industri-industri
makanan laut (knorr, 1984). Kitin tidak
larut dalam pelarut umum (solvent) dan
bentuknya yang padat bisa merusak
lingkungan.
Menurut struktur, kitosan adalah
sebuah poly elektrolit kationik yang
didasarkan pada polyamina. Itu adalah
padatan amorfus putih yang tidak larut

35

dalam air tetapi larut dalam asam cair,
larutannya mengalami biodegradasi yang
lambat. Kelompok amino bebas pada
kitosan menimbulkan sifat-sifat
polykationik dan asam anionik khelat
chilating (Bough, 1982). Telah
dilaporkan bahwa kitosan bisa dipakai
untuk menguji limbah, dimana bertindak
sebagai koagulan (penggumpal) aktif
untuk menahan padatan (Bough, 1975,
1976). Kitosan bisa juga memisahkan
protein dari limbah dan lumpur yang
dibentuk bisa dipakai sebagai sumber
protein pada makanan hewan (Oke, 1978)
Kitosan telah dilaporkan sangat efektif
dalam pengujian limbah cair dan limbah
industri. Namun demikian, tak satupun
nampak untuk limbah perusahaan
pengolahan karet. Keefektifan kitosan
untuk limbah demikian dievaluasi dalam
pengamataan ini. Sekarang, limbah dari
perusahaan pengolahan lateks pada
umumnya diuji secara tidak memuaskan,
pengujian biologis biasa memakai kolom
oksidasi terbuka yang besar.
BAHAN DAN METODA
Kitosan telah dibuat dalam
laboratorium, terutama dari cangkang
udang. Untuk pemakaian, kitosan
dilarutkan dalam 1% asam asetat pada
suatu konsentrasi 1000 ppm. Limbah
penggumpalan karet (RCE) disuplai oleh
perusahaan pengolahan karet perang besar
estate, bukannya dari laboratorium.
Sampel-sampel diambil pada titik outlet
sebentar sebelum memasuki kolam
pengujian perusahaan. Analisa COD,
BOD dan kandungan protein telah
dilakukan menurut metoda-metoda
standar.
Analisa
Percobaan telah dilakukan oleh Jar
Tes standar pada model Hazen Floc Tester
EFT 2-6 yang mempunyai enam beaker,
bisa sekaligus diaduk pada kecepatan
36
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 35-37
yang sama. Kekeruhan (turbiditas) diukur
oleh Hach turbidimeter model 2100A
(dengan unit NTU). BOD dibaca secara
langsung dari meter G.Vittadin BOD, dan
COD dibaca dari COD
SpectrophotometerDR 2000. Kandungan
protein diukur dengan memakai Kjehdal
standar dan akhirnya kation dan anion
dianalisa pada instrumen Dionex 100 Ion
Chromatografi.
Pengaruh pH
Tes ini melihat keefektifan penyerapan
pada beberapa pH dalam Tes Jar. Enam
beaker telah diisi dengan 500 ml sampel
dimana pH dan kekeruhan telah diukur.
Konsentrasi larutan kitosan 1000 ppm
kemudian ditambahkan dengan jumlah
tertentu. pH disesuaikan dengan 1 M HCl
ataupun 1 M NaOH pada nilai yang
dibutuhkan. Campuran diaduk selama 40
menit yang diikuti oleh pengendapan 1
jam hingga lumpur berpisah dari
supernatant. Akhirnya, turbiditas dan
warna diukur.
Pengaruh Jumlah Kitosan
Penelitian ini bertujuan untuk
mendapatkan jumlah optimum kitosan
yang dibutuhkan untuk penyerapan
maksimum, dengan demikian dihindarilah
limbah. Untuk mencapainya, prosedur
diatas diikuti, tetapi pada kandungan enam
beaker ditambahkan jumlah larutan
kitosan yang berbeda, yakni 1, 3, 5, 7, 9,
11 ml masing-masing, seluruhnya
berkonsentrasi 1000 ppm. Langkah yang
lain menyusul.
Alum Sebagai Suatu Koagulan
Alternatif
Alum sendiri (yang dipersiapkan pada
konsentrasi 1000 ppm), serta campuraan
alum dan kitosan telah diuji terhadap
keefektifan koagulasi. Rasio (volume)
untuk mendapatkan rasio yang dibutuhkan
adalah 16:4, 12: 8 dan 4:16. pH
disesuaikan pada nilai optimum.
Analisa Keefektifan Kitosan dalam Pengujian Limbah
(Harry Agusnar)

Analisa Kinetik Kinetik Koagulasi

Jumlah larutan kitosan tertentu (22 Koagulasi tidak terjadi pada waktu
ppm) ditambahkan kedalam 500 ml yang sangat lama, seperti yang
sampel dalam beaker dan diaduk selama ditunjukkan pada gambar 3. Setelah 40
20 menit, kemudian turbiditas diukur pada menit turbiditas direduksi dari 200 NTUke
jarak/selang waktu 10 menit, dengan 30 NTU. Proses mengikuti angka order
demikian kinetik penyerapan bisa diukur. pertama dengan angka konstan1,15 x 10-1
Analisa Kebauan mol-1 .
1. Analisa terdiri dari mencium kebauan
dari sampel yang diuji, diambil dari Tabel 1. Nilai Turbiditi dan warna setelah perawa-
tan dengan kitosan
sampel besar, dan kemudian
Perbandingan Turbiditi / Warna /
diencerkan dengan air suling hingga Kitosan : Alum NTU TCU
tidak ada lagi bau yang terdeteksi. 20 : 0 5.50 51
Faktor dilusi telah dicatat. 16 : 4 4.30 53
2. Prosedur alternatif, sampel dilintaskan 12 : 8 15.00 74
pada sebuah kolom sinter yang disertai 8 : 12 16.00 69
dengan 2 gr kitosan yang ditutupi 4 : 16 17.00 133
dengan wol kaca. 10 ml Eluen telah 0 : 20 36.00 172
dikoleksi, kebauan diuji dan
Tabel 2. Kandungan Protein didalam limbah
diencerkan sama seperti sebelumnya. pengolahan koagulasi karet
Turbiditi / NTU Kandungan Protein
HASIL DAN PEMBAHASAN
250 0.01
125 0.008
Pengaruh pH 90 0.004
pH sangat berpengaruh untuk
penyerapan parsial atau penyerapan Tabel 3. Jumlah Kation dan Anion yang diserap
menyeluruh dalam pengujian RCE. oleh kitosan
Dengan 22 ppm kitosan yang Ion
Limbah sebelum Limbah sesudah
ditambahkan ke sampel 350 NTU dirawat dirawat
turbiditas yang belum diuji, pH optimum NH4 27.6 27.3
untuk turbuditas minimum sampel yang K 31.1 30.9
telah diuji adalah 5-6. Diluar batasan ini, Mg 97.6 96.1
turbiditas yang lebih tinggi menunjukkan F 41.8 14.9
penyerapan yang tidak sempurna (Seperti SO4 78.2 41.4
pada tabel 1). Dengan tes lainnya,
bilamana penyesuaian pH dibutuhkan, KESIMPULAN
dilakukan untuk memenuhi nilai ini. Pada kondisi kitosan 20 ppm didapati
Turbiditas menunjukkan 5,50 NTU berarti
Pengaruh Jumlah Kitosan hampir 90 % reduksi terjadi. Begitupun
Gambar 33.2 menunjukkan bahwa kandungan protein setelah perlakuan
makin banyak kitosan yang dipakai, dengan kitosan didapati kadarnya
makin baiklah sampel yang diuji. Namun menurun. Ini menunjukkan kitosan sangat
demikian, limbah nampak jika jumlah efektif untuk digunakan sebagai koagulasi
besar kitosan dipakai untuk reduksi pada limbah karet.
turbiditas yang sangat kecil. Pada tabel ini
menunjukkan bahwa 22 ppm dinyatakan
optimum.

37
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 35-37

DAFTAR PUSTAKA
Bough, W.A. 1975. J Food Sc. 40: 297.
Bough, W.A. 1976. Process Biochem. 11(1): 1976.
Knorr, D. 1982, J. Food Sc, 47: 593.
Knorr, D. 1984, Food Tech.: 85.
Kobayashi, Y., nishiyama, M., Maturo, R.,Takura,
S. And Nishi, N. 1982. Proc. Second
Inter. Conf. Chitin-Chitosan, Japan.
Mallete, W.G., Quigleg, H.J. and Adiches, D.
1985. Proc. Third Inter. Conf.chitin-
Chitosan, Italy.
Muzzarelli, R.A.A. (Ed.) 1997. Chitin, Oxford:
Pergamon Press.

38
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 38-45

SINTESIS SELULOSA KAPROAT MELALUI REAKSI

INTERESTERIFIKASI ANTARA SELULOSA
ASETAT DENGAN METIL KAPROAT

Misdawati
Jurusan Kimia FMIPA
Universitas Al-Washliyah

Abstrak

Selulosa telah diasetilasi dengan asetat anhidrid menggunakan asam sulfat pekat sebagai katalis dalam
pelarut asam asetat-glasial.
Interesterifikasi metil kaproat dengan selulosa asetat menggunakan pelarut metanol dan katalis natrium
metoksida pada suhu refluks menghasilkan senyawa baru selulosa kaproat.
Senyawa metil kaproat, selulosa asetat dan selulosa kaproat dikonfirmasikan melalui analisis spektroskopi
FT-IR dan analis permukaan dengan Scanning Electron Microscopy.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa substitusi asetil mencapai 44,08% dengan derajat substitusi 2,95.
Selulosa kaproat yang diperoleh dengan rendemen reaksi sebesar 60%.

Kata Kunci: Sintesis, Selulosa Kaproat, Interesterifikasi.

Selulosa merupakan salah satu yang dikenal dengan nama selulosa

polimer alam yang melimpah dan dapat
dimodifikasi dimana kegunaannya
sangat luas mulai dari bidang industri
kertas, film transparant, film fotografi,
plastik biodegradable, sampai untuk
membran yang digunakan diberbagai
bidang industri (Whistler, 1993).
Turunan selulosa dikembangkan
pada awal tahun 1883, pada saat
Braconnot mensintesis selulosa nitrat
dari berbagai material selulosa dan
memperoleh bubuk yang mudah
meledak (xyloidines), yang dapat
dilarutkan dalam asam asetat.Pada
tahun 1985 turunan ester yang beredar
diperdagangkan dijumpai sekitar 815
ribu ton berupa selulosa ester organik.
Seiring perkembangan industri pulp,
saat ini lebih kurang 13% dari produksi
pulp di dunia diubah menjadi turunan
selulosa. Dari segi teknis turunan
selulosa yang paling penting adalah
ester dan eter selulosa yang lingkup
penggunaannya sangat luas.
Selulosa dapat dimodifikasi melalui
reaksi esterifikasi menghasilkan suatu
ester organik dan salah satu diantaranya
asetat.
Selulosa asetat merupakan selulosa
terpenting dalam industri serat dan
tekstil yang banyak diproduksi dalam
skala besar, biasanya dibuat dari serat
kapas dan pulp kayu kualitas tinggi
(Ueda dan Saka, 1988). Hal ini
disebabkan karena pulp kualitas rendah
memiliki derajat polimerisasi rendah
yang mengandung hemiselulosa,
dimana hemiselulosa terpisah dalam
larutan, yang menjadi permasalahan
dalam industri seperti kemampuan
penyaringan, kekeruhan dan perubahan
viskositas (Matsumura dan Saka 1992).
Modifikasi selulosa untuk menghasilkan
selulosa asetat dapat dilakukan dengan
menggunakan asam asetat anhidrid
sebagai zat pengasetilasi dalam pelarut
asam asetat glasial dan asam sulfat
pekat sebagai katalisator. Untuk
memperoleh pembentukan ester yang
lebih cepat dan sama maka perlu
perlakuan awal selulosa dengan air atau
asam asetat. Kecepatan asetilasi
selulosa yang membengkak tiga kali
lebih tinggi dari pada selulosa yang

38
Sintesis Selulosa Kaproat Melalui Reaksi Interesterifikasi
(Misdawati)
tidak membengkak (Wegener,1995).
Selulosa ini umumnya diperlukan untuk
mengurangi kristalinitas dan
membuatnya lebih reaktif (Rich,1986).
Selulosa kaproat merupakan ester asam
lemak dengan rantai atom C yang lebih
panjang dari selulosa asetat. Selulosa
kaproat merupakan salah satu ester
organik yang mempunyai sifat-sifat
yang diinginkan seperti titik lebur
rendah, ketahanan air tinggi, stabilitas
panas dan kesesuaian dengan resin dan
pembuat plastis. Senyawa ester selulosa
asam lemak seperti selulosa kaproat
umumnya diperoleh melalui esterifikasi
antara selulosa dengan anhidrida
kaproat menggunakan asam sulfat
sebagai katalisator (Garcia, 1998).
BAHAN DAN METODA
Bahan
Bahan – bahan yang digunakan dalam
penelitian ini adalah : asam asetat glasial,
asetat anhidrid, asam kaproat, aquadest,
metanol, n–heksan, etanol., Semuanya
diperoleh dari E’Merck, sebagai
penyaring digunakan kertas saring
whatman., pulp kraft dari PT. Toba Pulp
Lestari.
Alat
Labu leher tiga, pendingin bola,
pengaduk magnet, hot plat, gelas ukur,
gelas beaker, kertas saring, oven pompa
vakum, alat destilasi vakum dan rotary
evaporator, penangas air, labu alas,
thermometer, neraca analitik, spatula,
rotary evaporator, statif dan klem, corong
buchner, pipet tetes, pipet volum,
biuret.dan desikator.
Metode
Pada penelitian ini dilakukan tiga
tahapan reaksi yaitu asetilasi antara
selulosa dengan asetat anhidrid,
esterifikasi antara asam kaproat dengan
metanol dan interesterifikasi antara
selulosa asetat dengan metil kaproat.
Sintesis Selulosa Asetat
Selulosa ditimbang sebanyak 3,0
gram kemudian dimasukkan kedalam
labu leher tiga lalu ditambahkan asam
asetat glasial sebanyak 150 ml lalu diaduk
selama 20 menit pada suhu 40 0C untuk
mengaktivasi serat pulp. Kemudian
campuran larutan 0,15 ml asam sulfat
pekat dan 20 ml asam asetat glasial
dimasukkan kedalam campuran pertama
tetes demi tetes melalui sebuah corong
penetes (droping funnel) dan diaduk
kontiniu selama 2 jam pada suhu 50 0C,
lalu didinginkan sampai suhu kamar.
Campuran kemudian diasetilasii dengan
asetat anhidrid sebanyak 20 ml diaduk
selama 6 jam lagi pada suhu 50 0C dan
dilanjutkan dengan pengadukan selama
12 jam pada suhu kamar. Hasil reaksi
kemudian disaring, residu yang tidak larut
dicuci berulangkalii dengan aquades,
kemudian dicuci dengan etanol
berulangkali terakhir dikeringkan dengan
vakum, selanjutnya disimpan dalam
desikator. Hasil diidentifikasi secara
spektroskopi FT-IR dan analisis
permukaan dengan Scanning Electron
Microscopy (SEM).
Penentuan Derajat Substitusi (DS)
Disiapkan dua buah gelas erlenmeyer,
kemudian hasil asetilasi ditimbang
sebanyak 0,1542 gram didalam gelas
erlenmeyer yang sudah diketahui berat
kosongnya. Kemudian ditambahkan
larutan campuran dikhlorometana : etanol
(4 : 1) sebanyak 20 ml. Lalu diaduk
selama 1 jam, setelah itu ditambahkan 25
mll larutan KOH 0,3978 N. Demikian
juga halnya dengan gelas erlenmeyer
kedua dimasukkan 25 ml larutan KOH
0,3978 N. Kedua gelas erlenmeyer
dilengakapii dengan pendingin bola dan
dipanaskan bersamaan diatas penangas air
selama 60 menit, setelah itu didinginkan.
Kedalam masing-masing larutan
ditambahkan larutan indikator
phenolpthalein sebanyak 3 tetes sehingga
warna larutan menjadi merah muda dan
dititrasi dengan larutan HCl 0,5314 N.
39

Titrasii dihentikan tepat saat warna
merahnya hilang kemudian dicatat
volume titrasinya. Volume titrasi pada
larutan yang terdapat pada erlenmeyer
pertama dicatat sebagai volume titrasi
sampel (V1). Sedangkan volume titrasi
larutan pada erlenmeyer kedua dicatat
sebagai volume titrasi blanko (V0).
Sehingga dapat diperoleh bilangan
penyabunan. Dari bilangan penyabunan
dapat ditentukan % asetilasinya dengan
menggunakan persamaan 2. Dengan
mengetahui % asetilasinya maka dapat
ditentukan derajat substitusinya
menggunakan persamaan 1.
Sintesis Metil Kaproat
Sebanyak 125 ml asam kaproat
dimasukkan kedalam labu lehar tiga
volume 500 ml kemudian ditambahkan
60 ml metanol dan 120 ml benzena. Lalu
dihubungkan dengan pengaduk magnet,
penangas air yang diberi es, kondensor
yang ujungnya dihubungkan dengan
tabung yang berisi natrium sulfat
anhidrous dan kapas. Melalui corong
penetes sambil diaduk ditambahkan
secara pelan-pelan 1 ml asam sulfat pekat.
Campuran direfluks selama 5jam. Hasil
reaksi yang diperoleh diuapkan melalui
rotary evaporator untuk menghilangkan
benzena serta kelebihan methanol. Residu
yang tertinggal dalam labu dilarutkan
dengan 120 ml n- heksan kemudian
dicuci berturut-turut sebanyak dua kali
dengan masing-masing 25 ml aquadest.
Hasil cucian dikeringkan dengan natrium
O Benzena
CH3 – (CH2)3CH2C + CH3OH H2SO4
as. kaproat OH metanol 800C
Hasil analisis spektroskopi FT-IR
metil kaproat memberikan spektrum
dengan puncak-puncak serapan pada
daerah bilangan gelombang 2929 –
2856; 1458– 1436 720 – 1743; 1247 –
1170 dan 725 (Gambar 1).
40
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 38-45
sulfat anhydrous. Selanjutnya hasil yang
telah dikeringkan diuapkan melalui rotary
evaporator untuk menghilangkan n-
heksana dan dilanjutkan dengan destilasi
vakum pada suhu 400C dan tekanan 17
mmHg. Destilat yang diperoleh
diidentifikasi secara spektroskopi FT-IR.
Sintesis Selulosa Kaproat
Kedalam labu leher tiga dimasukkan
2 gram selulosa asetat kemudian labu
dihubungkan dengan pendingin bola
yang ujungnya bagian atas dengan
tabung kaca yang berisi CaCl2 dan
kapas. Selanjutnya ditambah 100 ml
metanol kering dan 0.02 gram natrium
metoksida sambil diaduk. Secara
perlahan-lahan melalui corong penetes
ditambahkan metil kaproat 13 ml tetes
demi tetes kemudian direfluks selama
30 jam. Kemudian hasil reaksi diuapkan
melalui rotary evaporator untuk
memisahkan methanol dan metil asetat
yang terbentuk., residunya berupa
selulosa kaproat dicuci berulang kali
dengan metanol. Hasil dikeringkan
dengan vakum setelah itu disimpan
dalam desikator kemudian diidentifikasi
secara spektroskopi FT – IR, dan
analisis permukaan dengan Scanning
Electron Microscopy (SEM).
Pembuatan Metil Kaproat
Metil kaproat yang dihasilkan
dengan rendemen reaksi sebesar 90%
diperoleh dari reaksi sebagai berikut:
O
CH3 (CH2 )3CH2C + H2O
metil kaproat OCH3
Spektrum FT-IR (Gambar 1)
menunjukkan puncak serapan pada
daerah bilangan gelombang 2929 dan
2856 cm-1 merupakan serapan khas dari
vibrasi stretching C-H sp3 yang
didukung dengan vibrasi bending C-H
Sintesis Selulosa Kaproat Melalui Reaksi Interesterifikasi
(Misdawati)
sp3 pada daerah bilangan gelombang
1458 dan 1437cm-1. Serapan pada
daerah bilangan gelombang 1744 cm-1
adalah frekuensi regangan gugus
karbonil (C=0) dari ester yang terbentuk
dan didukung dengan puncak vibrasi C-
O-C ester pada daerah bilangan
gelombang 1170 cm-1. Serapan pada
daerah bilangan gelombang 1720 cm-1-
adalah frekuensi regangan gugus
karbonil (C=O) dari ester C8 yang
masih bercampur dengan C6 tetapi
secara signifikan tidak mengganggu
untuk reaksi selanjutnya. Spektrum
yang menunjukkan puncak vibrasi pada
daerah bilangan gelombang 725cm-1
adalah vibrasi rocking dari (CH2)n pada
(CH2)4. Dari spektrum FT-IR metil
kaproat diatas maka senyawa yang
terbentuk mengandung gugus C=O dan
CH2OH
H O
H O
OH H H
O
H OH
Selulosa
CH2 – O – C – CH3
O
H H
O + CH3C
O–C–CH3 H
O H
H O - C – CH3
O
Pada spektrum ini dapat dilihat
bahwa puncak serapan pada daerah
bilangan gelombang 3382 cm-1
merupakan pita serapan gugus hidroksil
(OH) pada unit anhidroglukosa,
sedangkan puncak serapan pada daerah
bilangan gelombang 1164 merupakan
serapan dari ikatan C-O-C dari bentuk
C-O-C yang merupakan karakteristik
dari ester.
Pembuatan Selulosa Asetat
Asetilasi selulosa dengan asetat
anhidrid menggunakan pelarut asetat
glasial dan katalisator asam sulfat pekat
menghasilkan selulosa asetat dengan
kandungan asetil 44,08 % dan
mempunyai derajat substitusi (DS)
2,92. Penggunaan asetat anhidrid
dengan perbandingan moll (selulosa:
asetat anhidrid 1 : 3 ) diharapkan agar
ketiga gugus hikrosksill pada setiap
monomer dapat terasetilasi secara
sempurna membentuk triester dengan
waktu pengadukan selama 5 jam pada
suhu 50 0C. Reaksi asetilasi selulosa
dengan menggunakan katalis asam
sulfat pekat berlangsung menurut reaksi
berikut:
O
CH3C
+ O H2SO4
CH3C
O
asetat anhidrid
n
O O
OH
n
glikosida. Kemudian puncak serapan
pada daerah bilangan gelombang 1033
cm-1 merupakan rentangan C-O gugus
hidroksil (OH) pada unit
anhidroglukosa dan puncak serapan
pada daerah bilangan gelombang 898
cm-1 khas untuk piranosa (Hendri, J,
1999; Silvestrein,1986). Puncak-puncak
41

diatas merupakan puncak yang
menunjukkan gugus penyusun dari
selulosa
Dengan membandingkan spektrum
selulosa tanpa asetilasi dengan spektrum
selulosa yang terasetilasi seperti yang
ditunjukkan pada Gambar.
Gambar 1. Spektrum FT-IR Selulosa Asetat
Pada Gambar 1 selulosa terasetilasi
dapat dilihat bahwa puncak serapan
pada daerah bilangan gelombang 1033
hilang dari spektrum FT-IR selulosa
(Gambar 2) dan muncul puncak serapan
pada daerah bilangan gelombang 1751
cm-1 tumpul agak lebar yang merupakan
pita serapan gugus karbonil (C=0) ester,
dan terbentuknya ester ini didukung
dengan munculnya pita serapan pada
daerah bilangan gelombang 1242 cm-1
yang merupakan pita serapan yang khas
C-O ester dari asetat (Bilmann, 1983).
Pita serapan pada daerah bilangan
gelombang 1161 cm–1 merupakan
serapan dari ikatan C-O-C glikosida tri
asetil selulosa. Pita serapan pada daerah
bilangan gelombang 1045 cm-1 adalah
ikatan C-O-C siklik pada selulosa tri
asetat.
Adanya puncak-puncak ini
membuktikan bahwa telah terjadi
42
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 38-45
asetilasi pada gugus hidroksil selulosa,
namun serapan pada daerah bilangan
gelombang 3483 cm-1 menunjukkan
bahwa selulosa masih memiliki gugus
hidroksil yang belum terasetilasi.
Walaupun demikian selulosa tri asetat
sudah benar-benar terbentuk, karena
selulosa tri asetat adalah residu yang
tidak terlarut dalam medium asetilasi
(Saka dan Takanishi, 1998), kalau yang
terbentuk mono dan diester maka
produk ini akan larut dalam medium
asetilasi. Terbentuknya selulosa tri
asetat juga didukung dengan
diperolehnya DS = 2,92 dengan persen
asetil 44,08 %. Esterifikasi pada tiga
gugus hidroksil pada masing-masing
unit anhidroglukosa didalam rantai
selulosa menghasilkan selulosa tri-
asetat yang memiliki DS=3, tetapi
dalam prakteknya tri asetat DS
mendekati 3 yaitu sekitar 2,8 - 2,95
(Shapped, 1984 dan Rich, 1984). Dalam
hal ini produk selulosa tri asetat dengan
DS yang sama tingginya dengan 2,8,
43,5% asetil (92% gugus hidroksil
terasetilasi) sudah dapat diterima (Kluk,
1964; Austin, 1984).
Hasil analisis SEM dengan
pembesaran 200 kali dapat dilihat pada
Gambar 2.
Gambar 2 dan Gambar 3. Foto SEM Selulosa
dan Foto SEM Selulosa Asetat
Sintesis Selulosa Kaproat Melalui Reaksi Interesterifikasi
(Misdawati)
Analisis permukaan dengan SEM
menunjukkan bahwa selulosa
menunjukkan serat yang baik dengan
ukuran yang sama, sedangkan pada
selulosa tri asetat (yang terasetilasi)
menunjukkan permukaan mengalami
perubahan. seratnya menjadi berubah
sehingga pori-porinya menjadi lebih
O O
Sel – O – C + CH3 (CH2)3 CH2C
CH3
selulosa asetat metil kaproat
O O
Sel – O - C
C5H11
selulosa kaproat
Dalam reaksi interesterifikasi ini
adanya katalis NaOCH3 berdasarkan
prinsip HSAB (Hard Soft Acid Base)
maka gugus asetil (-CO-CH3) dari
selulosa asetat yang merupakan hard
acid segera bereaksi dengan gugus
metoksi (-OCH3) dari metil kaproat
yang hard base membentuk metil asetat.
Selanjutnya gugus alkoksi dari selulosa
yang soft base akan bereaksi dengan
gugus kaprosil yang soft acid
membentuk selulosa kaproat.
Hasil analisis spektroskopii FT-IR
selulosa kaproat memberikan spektrum
dengan puncak-puncak serapan pada
daerah bilangan gelombang 3448; 2935
– 2877; 1751; 1373; 1242; 1049 dan
721 (Gambar 4).
Spektrum FT-IR senyawa selulosa
kaproat memberikan puncak serapan
pada daerah gelombang bilangan 3448
cm-1 yang merupakan serapan khas
untuk gugus hidroksil (OH-), puncak
serapan pada daerah bilangan
-1
gelombang 1751 cm adalah regangan
gugus karbonill (C=0) dan didukung
puncak vibrasi C-O-C pada daerah
bilangan gelombang 1242 cm-1. Puncak
serapan pada daerah bilangan
gelombang 2935 cm-1 merupakan
serapan khas dari vibrasi stretching C-H
kecil dan rapat yang mengakibatkan
daya serap terhadap air berkurang.
Pembuatan Selulosa Kaproat
Selulosa kaproat yang diperoleh
dengan rendemen reaksi sebesar 65%
dengan reaksi sebagai berikut:
NaOCH3
OCH3
CH3OH
+ CH3 – C
OCH3
metil asetat
sp3 yang didukung dengan vibrasi
bending C-H sp3 pada daerah bilangan
gelombang 721 cm-1 yang tajam adalah
vibrasi rocking dari (CH2)n pada (CH2)4
Spektrum ini bila dibandingkan
dengan spectrum FT-IR selulosa asetat
yang belum di interesterifikasi (gambar
4.2.2) tampak perbedaan yang jelas
pada daerah bilangan gelombang sekitar
3448 cm-1 yaitu serapan gugus OH yang
lebih lebar dan besar. Juga tampak
perbedaan yang jelas pada daerah
bilangan gelombang 721 cm-1 dimana
pada selulosa asetat tidak terdapat
puncak tersebut yang menandakan
serapan.gugus (CH2)n.
Hasil analisis SEM pada Gambar 4
adalah sebagai berikut:
Gambar 4. Foto SEM Selulosa Kaproat
Dari analisis SEM pada Gambar 4
dapat dilihat perbedaan dimana
43

permukaan selulosa kaproat mengalami
perubahan dimana pori-porinya jauh
lebih rapat dan padat sehingga menjadi
kurang menyerap air jika dibandingkan
dengan selulosa asetat.
Berdasarkan uraian diatas maka
dapat disimpulkan bahwa senyawa yang
terbentuk adalah selulosa kaproat.
KESIMPULAN
Dari hasil penelitian yang
dilakukan dapat disimpulkan sebagai
berikut:
1. Selulosa asetat yang terbentuk
merupakan residu yang tidak larut
dalam medium asetilasi dan
mempunyai derajat substitusi (DS) =
2,92 dengan kandungan asetil
44,08%.
2. Selulosa kaproat dapat disintesis
melalui reaksi interesterifikasi
antara selulosa asetat dengan metil
kaproat menggunakan katalis
NaOCH 3 dan pelarut metanol pada
suhu refluks.
DAFTAR PUSTAKA
Austin, G.T., (1984),” Man made and Film
Industries, in Shreve’s Chemical Process
Industries”, 8th Ed., Mc Graw- Hill Book
Company, New York.
Barsha, J and Wyck, P.V., (1996).” Cellulose in,
Krik-othmer Encyclopedia of Chemical
Technologic”, 2nd Ed., 4, 593-614, john
Wiley & Sons, Inc. New York.
Biemen, K., (1983).” Tables of Spectral Data
for Structure Dtermination of Organic
compounds”, Springer Verlag Berlin
Heidelberg.
Billmeyer, W.F., (1984), “Textbook of Polymer
Science” , 3rd Ed., John Willey & Sons,
New York.
Brahmana, H.R., (1994), “Sintesa Alkil Eter dan
Ester Selulosa Turunan Asam Lemak
Kelapa Sawit (CPO) dan Inti Sawit
(CPOK) dengan Natrium Selulosa Pinus
Merkusii”, Laporan Penelitian Hibah
44
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 38-45
Bersaing 1/3, Universitas Sumatera
Utara, Medan.
Fengel, D dan Wegener, G., (1995), “Kayu”,
Gajah Mada University Press, ,
Yogyakarta.
Fringant,C., Rinudo, M., Foray, M.F., Bardet,
M., (1998), “Preparation of Mixed Esters
of Starch or Use of An External
Plasticizer: Two Different Ways to
Change The Properties of Starch Acetate
Films”, Carbohydrate polymers, 35, 97 –
106.
Funaki, Y., Ueda, K., Saka, S., (1993),”
Characterizing of Cellulose Acetate in
Aceton Selution. Studies on Prehump (II)
in GPC Pattern” , J. Appl. Polym. Sci.,
48, 419 – 423.
Garcia, C.V., Thiebaud, S.S.,. Borredon, M.E.,
Ghozzelino, G., (1998), “Cellulose
Esterification Wiyh Fatty Acid and
Anhydride in Lithium Chloride / N,N-
Dimethylacetomide Medium”, J. Am.
Oil. Chem. Soc., 75, 315.
Gupta, B.S., (1992), “Manufactured Textile
Fiber’s, in Riegel’s Hand book of
Indusrtial Chemistry”, 9 th Ed., 735 –
758, Van Nostran Reinhold, New York.
Inagaki, H., and Philips, G.O., (1989), “
Cellulosuc Utilization, Reearch and
Rewards in Cellulosics”, Elsevier
Science Publisher Ltd, London.
Klug, E.D., (1964), “Cellulosa Derivates in Kirk
– Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology”, 2nd Ed., 4, 679 – 684, John
Wiley & Sons, Inc. New York.
Kumar S., and Kohli K., (1985), “Chemical
Modification of Wood : Reaction swith
Thiocetic Acid and Its Effect on Physical
and Mechanical Properties and Biological
Resistence”, Proceeding of The Second
Internastional Symposium on Polimeric
Reniewable Resources Materials, Florida.
Leyes, C. E., (1986), “Hawley’s Condensed
Chemical Dictionary”, 12th Ed., Van
Nostrand Reinhold, New York.
March, J., (1992), “ Advance organic Chemistry
“, fourth edition, A Wiley Interscience
publication, John Wiley & Sons, New
York.
Sintesis Selulosa Kaproat Melalui Reaksi Interesterifikasi
(Misdawati)

Mark, F.h., and J.J. Mc. Ketta., (1987),

“Encyclopedia of Chemical Technology ”,
Vol. 1, 2nd Ed., Completely Revised.
Matsumura H., and Saka S., (1992), “Cellulosa
Triacetate Prepared from Low –Grade
Pulp (I). Insoluble in Acetilatyion
Solution”, Mokkuzai Gakkashi, 38 (3),
270-276.
Matsumura H., and Saka S., (1992), “Cellulosa
Triacetate prepared from Low-Grade Pulp
(II). Insoluble in Acetilatyion Solution”,
Mokkuzai Gakkashi, 38(9), 862-868.
Saka, S., and Takanishi, K., (1998), “ Celulosa
Triacetat Prepared from Low – Grade
Hardwood Dissolving Pulp and Its
Insoluble Residues in Acetylation Mediums
“, J.Appl. Polym. Sci., Vol. 67, 289 – 297.
Journal of Pulp and Paper Science : Vol 28 No. 5
May 2002.

45
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 46-50

PENGUJIAN TERHADAP PENGIKATAN DAN PELEPASAN

SEFALEKSIN PADA ERITROSIT SECARA IN VITRO

Matheus Timbul Simanjuntak

Jurusan Farmasi FMIPA
Universitas Sumatera Utara
Jl. Bioteknologi No. 1 Kampus USU Medan 20155

Abstrak

Telah dilakukan penelitian mengenai pengujian terhadap pengikatan dan pelepasan sefaleksin pada
eritrosit manusia secara in vitro. Pengikatan dan pelepasan sefaleksin terhadap eritrosit manusia dilakukan
pada temperatur kamar, pHin = pHout = 7,4. Hasil percobaan pengikatan sefaleksin terhadap eritrosit
manusia menunjukkan adanya kenaikan konsentrasi obat terikat dengan menaiknya konsentrasi sefaleksin
dan pada konsentrasi di atas 1 mM terjadi peningkatan yang lebih tajam dan pelepasan sefaleksin dari
ikatan sefaleksin terhadap eritrosit manusia berlangsung dengan cepat.

Kata Kunci: Sefaleksin, eritrosit, ikatan protein, in vitro

PENDAHULUAN dengan metode spektroskopi spin resonansi

Eritrosit dapat berfungsi sebagai pembawa
obat karena mempunyai sifat biodegradasi,
nonimunogenik dan dapat ditargetkan secara
selektif pada hati atau limpa tergantung pada
karakteristik membran, sehingga dapat
diaplikasikan untuk penyampaian secara target
terbatas terutama untuk pengobatan penyakit
yang terjadi pada lisosom dan toksisitas
logam. (Gennaro, 2000)
Sefaleksin merupakan suatu antimikroba
turunan amino sefalosporin yang bersifat
lipofilik dan sukar diabsorbsi pada usus halus
dari kelinci percobaan (Kimura T. dkk, 1985)
dengan pKa 1 = 2,5, pKa2 = 5,2, dan pKa3 =
7,3 dan luas digunakan untuk pengobatan
(Moffat, 1986).
Berbagai penelitian tentang ikatan protein
terhadap obat pada eritosit manusia telah
dilakukan antara lain untuk; golongan
sulfonamid (Matsumoto, et al., 1989),
zonisamid dengan metode sentrifugasi dan
ultrafiltrasi menyatakan bahwa sel utuh dan
karbonik anhidrase mempunyai afinitas yang
tinggi untuk berikatan (Matsumoto, et
al.,1989), sulfadimetoksin dan metabolit
utamanya (Otagiri, et al., 1989), pentosifilin
46
yang menyatakan bahwa fluiditas pada
daerah posfolipid dalam eritrosit
meningkat dengan peningkatan konsentrasi
obat dan adanya interaksi liposom dengan
eritrosit menyebabkan perubahan dalam
molekul membran sel di sekitar Band 3
yang menghasilkan pelepasan protein dari
membran eritrosit (Sato, et al., 1990),
terhadap metabolit hidroklotiazid
ditemukan adanya dua ikatan dan salah
satu adalah pada karbonik anhidrase
(Yamazaki, et al., 1990), modifikasi
liposom dengan glisirrhizin (Tsuji, et al.,
1991), karprofen (Kohita, et al., 1994),
glisirrhizin (Ishida, et al., 2001) dan KE –
298 (Endo, et al., 2001). Namun
bagaimana hubungan antara sefaleksin
dengan eritrosit belum banyak diteliti
sampai saat ini.
Berdasarkan hal tersebut di atas, maka
dilakukan penelitian terhadap pengikatan
dan pelepasan sefaleksin pada eritrosit
manusia secara in vitro.
Pengujian Terhadap Pengikatan dan Pelepasan Sefaleksin pada Eritrosit Secara In Vitro
(Matheus T Simanjuntak)
BAHAN DAN METODA
Bahan
Sefaleksin (Sigma, St.Louis, M.O), darah
manusia (PMI), Natrium Klorida (Widatra
Bhakti, Pandaan), membran selulosa
(Cellophan Tubing Seamless).
Pembuatan Kurva Serapan Sefaleksin
Ditimbang seksama 50 mg sefaleksin dan
dimasukkan ke dalam labu tentukur 100 ml,
dilarutkan dengan larutan natrium klorida
fisiologis dan dicukupkan volume sampai garis
tanda. Larutan ini dipipet 3,4 ml dan
dimasukkan ke dalam labu tentukur 100 ml
kemudian dicukupkan volume dengan
penambahan larutan natrium klorida fisiologis
sampai garis tanda, konsentrasi sefaleksin = 17
mcg/ml. Ukur serapan larutan dengan
spektrofotometer pada panjang gelombang
220-320 nm.
Pembuatan Larutan Induk Baku
Ditimbang seksama 35 mg sefaleksin,
dimasukkan dalam labu tentukur 100 ml
dilarutkan dalam larutan natrium klorida
fisiologis dan dicukupkan volumenya hingga
garis tanda.
Pembuatan Kurva Kalibrasi
Dari larutan induk baku dibuat larutan
sefaleksin dengan berbagai konsentrasi yaitu:
0,002; 0,006; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05;
0,06; 0,07; 0,08; 0,09; 0,1 mM dengan cara
memipet larutan induk baku 0; 0,1; 0,3; 0,5; 1;
1,5; 2; 2,5; 3; 3,5; 4; 4,5; 5 ml ke dalam labu
tentukur 50 ml, kemudian ditambahkan larutan
natrium klorida fisiologis sampai garis tanda.
Ukur serapan pada panjang gelombang 263
nm.
Pencucian Membran Selulosa
Membran selulosa dengan panjang 12 cm
dimasukkan dalam wadah yang telah berisi
aquadest, kemudian dipanaskan selama 3 jam
sampai transparan.
Penyediaan Media Eritrosit
Ke dalam 5 ml eritrosit yang
bercampur dengan antikoagulansia
ditambahkan 5 ml larutan natrium klorida
fisiologis dingin, campur sampai homogen
dengan bantuan pencampur sentuh (touch-
mixer). Disentrifuge dengan kecepatan
3000 rpm selama 5 menit. Pisahkan
supernatan dari endapan. Endapan
(eritrosit) ditambah kembali dengan 5 ml
larutan natrium klorida fisiologis dingin
campur sampai homogen dengan bantuan
touch-mixer. Kemudian disentrifuge pada
3000 rpm selama 5 menit dan kembali
dilakukan pemisahan supernatan dari
endapan. Percobaan diulangi sampai
diperoleh supernatan yang jernih. Eritrosit
yang telah bersih disimpan pada
temperatur dingin.
Percobaan Pengikatan Sefaleksin
Terhadap Eritrosit
1. Untuk Blanko 1
Masukkan 10 ml larutan natrium
klorida fisiologis ke dalam membran
selulosa dengan panjang 12 cm, ikat ke
2 ujung membran dengan benang
bedah dan dilakukan uji kebocoran,
kemudian masukkan ke dalam
beakerglass 250 ml yang telah berisi
medium berupa 50 ml larutan natrium
klorida fisiologis. Setiap 15 menit aduk
perlahan-lahan, dan lakukan percobaan
selama 1 jam. Ukur absorbansi dari
larutan medium pada λ = 263 nm.
2. Untuk Blanko 2
2 ml darah yang telah dicuci dicampur
dengan 8 ml larutan natrium klorida
fisiologis didalam membran selulosa
dengan panjang 12 cm, ikat ke 2 ujung
membran dengan benang bedah dan
dilakukan uji kebocoran, kemudian
masukkan ke dalam beaker glass 250
ml yang telah berisi medium 50 ml
larutan natrium klorida fisiologis.
Setiap 15 menit aduk perlahan-lahan,
dan lakukan percobaan selama 1 jam.
Ukur absorbansi dari larutan medium
pada λ = 263 nm.
3. Untuk Blanko 3
47

Masukkan 10 ml larutan natrium klorida
fisiologis ke dalam membran selulosa
dengan panjang 12 cm, ikat ke 2 ujung
membran dengan benang bedah dan
dilakukan uji kebocoran, kemudian
masukkan ke dalam beakerglass 250 ml
yang berisi medium 50 ml larutan
sefaleksin dalam larutan natrium klorida
fisiologis dengan konsentrasi 0,02 mM.
Setiap 15 menit aduk perlahan-lahan, dan
lakukan percobaan selama 1 jam. Ukur
absorbansi dari larutan medium pada λ =
263 nm.
4. Untuk Sampel
2 ml darah yang telah dicuci dicampur
dengan 8 ml larutan natrium klorida
fisiologis didalam membran selulosa
dengan panjang 12 cm, ikat ke 2 ujung
membran dengan benang bedah dan
dilakukan uji kebocoran, kemudian
masukkan ke dalam beaker glass 250 ml
yang berisi medium 50 ml larutan
sefaleksin dalam larutan natrium klorida
fisiologis dengan konsentrasi 0,02 mM.
Setiap 15 menit aduk perlahan-lahan, dan
lakukan percobaan selama 1 jam. Ukur
absorbansi dari larutan medium pada λ =
263 nm. Lakukan percobaan sama seperti
prosedur di atas dengan variasi
konsentrassi 0,02 mM – 1,5 mM.
Percobaan Pelepasan Sefaleksin dari
pengikatan dengan eritrosit
1) Untuk sampel 1
2 ml darah yang telah dicuci dicampur dengan
8 ml larutan natrium klorida fisiologis didalam
membran selulosa dengan panjang 12 cm, ikat
ke 2 ujung membran dengan benang bedah dan
dilakukan uji kebocoran, kemudian masukkan
ke dalam beakerglass 250 ml yang berisi
larutan sefaleksin 0,5 mM didiamkan selama 1
jam. Dilakukan uji pelepasan terhadap hasil
pengikatan di atas dengan menggunakan
medium 200 ml larutan natrium klorida
fisiologis. Dilakukan variasi waktu sampling
sampai dengan setengah jam. Volume 10 ml
medium yang digunakan segera diganti dengan
48
Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 46-50
10 ml larutan natrium klorida fisiologis.
Larutan medium yang diperoleh diukur
dengan menggunakan spektrofotometer
ultraviolet pada λ = 263 nm
HASIL DAN PEMBAHASAN
Kurva serapan sefaleksin dalam larutan
natrium klorida fisiologis
Serapan maksimum larutan sefaleksin
dengan konsentrasi 17 mcg/ml dalam
larutan natrium klorida fisiologis dengan
metode spektrofotometer ultraviolet
diperoleh pada panjang gelombang 263
nm. Hasil ini hampir sesuai dengan
Farmakope Indonesia Edisi IV yang
menyatakan bahwa λ maks sefaleksin
adalah 262 nm.
Kurva kalibrasi sefaleksin dalam
larutan natrium klorida fisiologis
Kurva kalibrasi dari larutan sefaleksin
dibuat dengan mengukur absorbansi pada
panjang gelombang 263 nm dengan
metode spektrofotometri dari suatu seri
larutan sefaleksin dalam larutan natrium
klorida fisiologis dengan interval
konsentrasi pengukuran yaitu 0,002 mM;
0,006 mM; 0,01 mM; 0,02 mM; 0,03 mM;
0,04 mM; 0,05 mM; 0,06 mM; 0,07 mM;
0,08 mM; 0,09 mM; 0,1 mM. Dari grafik
absorbansi vs konsentrasi diperoleh harga
persamaan garis regresi Y = 9,2408X +
0,0062 dengan koefisien korelasi (r) =
0,9989 yang memperlihatkan adanya
korelasi liner antara peningkatan
konsentrasi dengan absorbsi dalam inerval
0,002 mM – 0,1 mM.
Pengikatan sefaleksin terhadap eritrosit
Percobaan ini dilakukan untuk menge-
tahui kemampuan dari sefaleksin untuk
berikatan dengan eritrosit manusia.
Rancangan urutan percobaan pengi-
katan sefaleksin terhadap eritrosit seperti
yang tercantum pada metodologi dilakukan
dengan maksud :
1. Prosedur a: untuk mengetahui penga-
ruh membran selulosa terhadap
larutan.
Pengujian Terhadap Pengikatan dan Pelepasan Sefaleksin pada Eritrosit Secara In Vitro
(Matheus T Simanjuntak)

2. Prosedur b: untuk mengetahui pengaruh Pada grafik konsentrasi obat terikat

eritrosit terhadap membran selulosa. versus konsentrasi awal sefaleksin
3. Prosedur c: untuk mengetahui pengaruh menunjukkan adanya peningkatan secara
membran selulosa terhadap obat. linier pada jarak konsentrasi awal
4. Prosedur d: untuk mengetahui pengaruh konsentrasi 0 – 1,5 mM.
eritrosit terhadap obat.
1.6

1.4
0.05

Obat terikat (mM/mL eritrosit)

0.045 1.2
Obat bebas (mM/mL eritrosit)

0.04
1
0.035
0.8
0.03
0.025 0.6
0.02
0.4
0.015
0.01 0.2

0.005
0
0 0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 Obat Bebas (mM/mL eritrosit)
Konsentrasi Awal (mM)

Gambar 3. Grafik obat terikat vs obat bebas dari

Gambar 1. Grafik konsentrasi obat bebas vs konsentrasi
sefaleksin terhadap eritrosit manusia
awal dari pengikatan sefaleksin terhadap
pada temperatur kamar, pHin = pHout =
eritrosit manusia pada temperatur kamar,
7,4
pHin = pHout = 7,4
Dari hasil grafik obat yang terikat vs
Hasil gambar 1 yaitu grafik konsentrasi
obat bebas, didapat bahwa semakin tinggi
obat bebas versus konsentrasi awal sefaleksin
konsentrasi obat bebas, dengan kata lain
terlihat bahwa adanya peningkatan secara
konsentrasi sefaleksin tinggi, maka makin
bertahap konsentrasi obat bebas dengan
tinggi konsentrasi obat terikat. Di atas
meningkatnya konsentrasi awal sefaleksin
konsentrasi 1 mM, terjadi peningkatan
sampai 0,8 mM namun pada konsentrasi awal
yang sangat tajam pada konsentrasi obat
sefaleksin lebih besar dari 0,8 mM hampir
terikat, hal ini diduga kemungkinan
tidak mengalami kenaikan, hal ini mungkin
diakibatkan oleh karena eritrosit pecah
karena kapasitas pengikatan obat terhadap
eritrosit telah maksimum (jenuh).
sehingga permukaan eritrosit akan
bertambah luas untuk tempat berikatan
dengan sefaleksin. Dalam penelitian ini
juga telah dilakukan pengamatan dengan
mikroskop terhadap eritrosit pada berbagai
1.6

konsentrasi awal sefaleksin yaitu 0,2 mM;

1.4

0,6 mM; 1,2 mM; 1,5 mM.

Obat terikat (mM/mL eritrosit)

1.2

1
Dari pengamatan secara makroskopis
0.8
dari eritrosit (gambar tidak diperlihatkan)
0.6
diketahui bahwa semakin meningkat
0.4
konsentrasi awal sefaleksin, maka bentuk
0.2
eritrosit semakin tidak beraturan terutama
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 pada konsentrasi sefaleksin lebih besar dari
Konsentrasi Awal (mM)
1 mM.
Gambar 2. Grafik konsentrasi obat terikat vs konsentrasi Dengan mempergunakan Scatchard
awal dari pengikatan sefaleksin terhadap Plot dari rasio obat yang terikat dan obat
eritrosit manusia pada temperatur kamar, bebas vs obat yang terikat (Shargel, 1988),
pHin = pHout = 7,4 diperoleh tetapan ikatan (Ka) dan tempat
49
 Jurnal Sains Kimia
Vol 9, No.1, 2005: 46-50

berikatan (n) dari sefaleksin terhadap eritrosit. 2. Pelepasan sefaleksin dari ikatan
(grafik tidak diperlihatkan) sefaleksin terhadap eritrosit manusia
berlangsung dengan cepat.
Pelepasan sefaleksin dari eritrosit manusia
Urutan percobaan pelepasan sefaleksin dari DAFTAR PUSTAKA
ikatan sefaleksin terhadap eritrosit manusia
DitJen POM, 1995, Farmakope Indonesia. Edisi Ke
seperti yang tercantum pada metodologi IV, Departemen Kesehatan RI, Jakarta, hal.
dilakukan dengan maksud : 179-181.
1. Prosedur a : untuk mengetahui Endo, H. , Yoshida, H., Hasegawa, M., Ohmi, N.,
pengaruh eritrosit terhadap obat. Horiuchi, N., Hamada, Y., Higuchi, S., 2001,
2. Prosedur b : untuk mengetahui Stereo and Selectivity and Species difference
in Plasma Protein Binding of KE-298 and Its
pengaruh eritrosit Metabolits, Biology Pharmacetical Bulletin,
terhadap membran Japan, Vol. 24 : 800-805.
selulosa. Gennaro, R.A., 2000, Remington. The Science and
3. Prosedur c : untuk mengetahui Pactice Pharmacyl, 20th Edition,University
pengaruh memban of The Sciences in Philadelphia, p.903-920.
Ishida, S., Sakiya, Y., Ichikawa, T., Kinoshita, M.,
selulosa terhadap Awazu, S., 1989, Binding of Glycyrrhizin to
larutan. Human Serum and Human Serum Albumin,
Chemical Pharmaceutical Bulletin, Tokyo,
Japan, Vol. 37 : 226-228.
Kimura, T., Yamamoto, T., Ishizuka, R., 1985,
100

90

80
Transport of Cefadroxil, an Amino
% Kumulatif Obat Terlepas

70

60

50
Cephalosporine Across Artificial Membrane
40

30
and Rabbit Ileum, Biochemistry
20

10
Pharmacology, 34 (1) : 81-84.
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
Waktu (menit)

Gambar 4. Grafik % kumulatif obat terlepas vs waktu

pada temperatur kamar, pHin = pHout = 7,4
Gambar 4 yaitu % kumulatif sefaleksin
yang terlepas dari ikatan sefaleksin terhadap
eritrosit manusia terlihat bahwa sefaleksin
dilepas dengan cepat, yaitu:
Pada menit ke – 1 sefaleksin dilepas sebanyak
63,548 %
Pada menit ke – 26 sefaleksin dilepas
sebanyak 82,561 %
Pada menit ke – 126 sefaleksin dilepas
sebanyak 98,830 %
KESIMPULAN
1. Percobaan pengikatan sefaleksin terhadap
eritrosit manusia dilakukan pada
temperatur kamar, pHin = pHout = 7,4 yang
menunjukkan adanya kenaikan konsentrasi
obat terikat dengan menaiknya konsentrasi
sefaleksin dan pada konsentrasi di atas 1
mM terjadi peningkatan yang lebih tajam.

50