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Determinação de energias
reticulares: o ciclo de Born-Haber
• Uma aplicação da Lei de Hess é a determinação
de energias reticulares por via indireta, através
de um ciclo de Born-Haber. Este procedimento,
desenvolvido por Max Born e Fritz Haber,
assume que a formação de um composto iônico
ocorre numa série de passos. Conhecendo-se
as energias de ionização, afinidades eletrônica e
outras propriedades das espécies envolvidas, é
possível calcular a energia reticular de
compostos iônicos.
Tomando como exemplo o fluoreto de lítio
(LiF), e tendo presente que a energia
reticular corresponde ao processo:
LiF (s) → Li+ (g) + F- (g) DHº = U (LiF) e
que a formação deste composto iônico a partir dos
seus elementos é traduzida pela equação:
Li (s) + ½ F2 (g) → LiF (s) DHfº (LiF) = -594,1 kJ
podemos considerar que a formação dos dois íons
no estado gasoso ocorre pelos seguintes passos:
Sublimação do lítio:
Li (s) → Li (g) DHsº = 155,2 kJ
Ionização do lítio:
Li (g) → Li+ (g) +1e- DHº = I1(Li) = 520 kJ
Dissociação do flúor:
½ F2 (g) → F (g) DHº = ½ DHºdiss
(F2) = 150,6/2 = 75,3 kJ
Ionização do flúor:
F (g) + 1e- → F- (g) DHº = (A F) = - 328 kJ
sendo o passo seguinte a formação da rede
cristalina:
Li+ (g) + F- (g) → LiF (s) DHº = - U (LiF)
Da Lei de Hess :
Li (s) → Li (g) DHsº = 155,2 kJ
Li (g) → Li+ (g) + 1 e- DHº = I1 (Li) = 520 kJ
½ F2 (g) → F (g)DHº = ½ DHºdiss (F2) =150,6/2 =
75,3 kJ
F (g) + 1 e- → F- (g) DHº = A (F) = - 328 kJ
Li+ (g) + F- (g) → LiF (s) DHº = - U (LiF)
Li (s) + ½ F2 (g) → LiF (s) DHfº (LiF) = -594,1 kJ
Pode-se, por isso, escrever:
DHfº (LiF) = DHsº + I1 (Li) + ½ DHºdiss (F2)
+ A (F) – U (LiF)
-594,1 = 155,2 + 520 + 75,3 - 328 - U
(LiF) U (LiF) = 1017 kJ/mol
Este ciclo pode representar-se
graficamente da seguinte forma:
I1 (Li) = 520 kJ
A (F) = - 328 kJ
- U (LiF)
Li (g) F (g)
1. 787,29 kJ/mol
2. 2195,89 kJ/mol
3. 2484,55 kJ/mol
4. 689 kJ/mol
5. 2537,51 kJ/mol