Professional Documents
Culture Documents
MARCEL DRǍGAN
CONTINUT Pag.
Industria celulozei si hârtiei 1……..15
Industria materialelor de constructii 16……31
Industria textilǎ 32……49
Industria produselor chimice 50……57
Industria metalurgicǎ 58……72
Industria energeticǎ 73……96
INDUSTRIA CELULOZEI SI HÂRTIEI
1. INTRODUCERE
Hârtia este un material, a cărui structură diferă de a celorlalte materiale sub formă de
foaie, din anumite considerente:
− Spre deosebire de materialele plastice, filmele şi foliile metalice, hârtia este un
material fibros, având ca principal component un polimer natural – celuloza.
− Spre deosebire de ţesăturile pentru îmbrăcăminte, hârtia are în compoziţie fibre scurte,
aranjate în mare parte la întâmplare (hârtia este un material anizotrop).
− Spre deosebire de ţesăturile pentru haine sau articolelor de lână, piele, hârtia are o
structură laminară, în care fiecare fibră este dispusă în planul foii şi datorită grosimii
lor ocupă un nivel particular.
Înainte de formarea foii, celulozele sunt măcinate, pentru a se mări uniformitatea foii.
Prin măcinare fibrele devin mai plastice şi ating un grad considerabil de hidratare şi fibrilare,
datorită structurii lor fibrilare şi hidrofile. Suplimentar, fibrele se umflă şi se scurtează.
Datorită efectelor măcinării, viteza de deshidratare a suspensiei de fibre pe sită scade,
rezultând o hârtie cu o structură omogenă.
În stare pură, celuloza se extrage din fibrele de bumbac tratate cu o soluţie de KOH în
absenţa oxigenului din aer. Lemnul ca materie primă, pentru obţinerea celulozei, are o
importanţă practică mai mare decât bumbacul. Dintre speciile lemnoase o largă utilizare au
esenţele de răşinoase: molid, brad, pin şi unele foioase: plop, fag, mesteacăn şi arţar. Industria
de celuloză prelucrează pe lângă lemnul de raşinoase (materie primă tradiţională), cantităţi
însemnate de lemn de foioase şi plante anuale (pai de graminee, stuf, etc.). Obţinererea
celulozei din lemn constă în tratarea lemnului măcinat cu sulfit de acid calciu sau bisulfit de
calciu sub presiune de 3-6 at. la temperaturi de 120-1600 C.
1
2. PROCESUL TEHNOLOGIC
Pentru a obţine hârtia trebuie parcurse 2 etape importante care la rândul lor sunt
formate din mai multe procese fizice şi chimice.
Fibrele din lemn se obţin pe două căi, prin metode diferite de tratare a materiei prime:
a) Obţinerea fibrelor pe cale mecanică (pastă albă)
Lemnul, materia primă pentru fabricarea hârtiei este format din elementele de bază: C,
O, H şi puţin N, care provine din proteine.
Lemnul trebuie pregătit înainte de prelucrare – după cubaj acesta este stivuit şi cojit la alb cu
ajutorul unor maşini cu discuri de oţel rotative prevăzute radial cu cuţite reglabile. Următorul
proces este defibrarea – pietrele defibratoare antrenează fibrele şi mănunchiurile de fibre
destrămate de pe bucăţile de lemn. Astfel se obţine pasta mecanică brută. Aceasta este ulterior
strecurată şi rafinată obţinându-se o pastă fină a cărei microstructură e prezentată în figura 2,
apoi, dacă este necesar transportul, e trasă în foi pe o maşină de deshidratat. Ulterior pasta este
înălbită cu agenţi reducători timp de mai multe zile.
2
2.2. Celuloza
Materii prime
Materiile prime pentru obţinerea hârtiei sunt de două tipuri: materialul fibros şi
materialele auxiliare.
Materialul fibros îl reprezintă celuloza, pasta de lemn şi nu în ultimul rând maculatura
care este anterior prelucrată în dezintegratoare pentru defibrare în fibre individuale.
Materialele auxiliare sunt:
materiale de umplere – folosite pentru obţinerea unor anumitor proprietăţi: caolin,
sulfat de bariu, sulfat de calciu, talc, carbonat de calciu sau de magneziu şi bioxid de
titan
clei – clei animal, clei de colofoniu, amidon, răşini sintetice şi parafină
coloranţi – colorare în timpul fabricaţiei sau vopsire superficială a hârtiei finite:
pigmenţi anorganici, coloranţi pe bază de gudroane, coloranţi bazici sau acizi, cloruri
de zinc şi saruri
Prelucrarea materialului
Maşina de hârtie
Prima parte a maşinii de hârtie o constituie rezervoarele (cel puţin două) în care e
depozitat matzerialul măcinat de holendre care agitat şi repompat continuu pentru a împiedica
3
sedimentarea. Apoi materialul trece printr-un denisipar şi mai departe la un prinzător de
aşchii. Se mai folosesc epuratori ce lucrează după principiul centrifug.
Materialul parcurge un drum lung de la pasta mecanică până la hârtia finală. Mai întâi
curge pe sub o ţesătură metalică fină ce trece pe sub numeroase valţuri, fiecare cu funcţii
diferite. Apoi trece peste cutiile sugare şi peste valţuri de întindere unde o mare parte din apa
e evacuată din pastă. Stratul de fibre rămas e stors pe numeroase prese, condus la cilindrii
uscători, la flanela umedă şi mai departe la flanela uscată. Urmează o netezire umedă şi hârtia
ajunge pe cilindrii uscători şi cilindrii răcitori. După dispozitivul de netezire uscat hârtia este
înfăşurată în suluri şi tăiată.
Există numeroase tipuri de maţini de hârtie în funcţie de produsul final dorit şi fiecare
tip de hârtie este preparat după diverse scheme de fabricaţie (Fig. 3 şi 4).
Apele reziduale
O parte din apa scursă de la sitele şi presele maşinii de hârtie este reintrodusă ca apă
de diluare înaintea denisiparului. Surplusul de apă trebuie să fie evacuat la canal dar numai
după separarea şi recuperarea fibrelor. Din acest motiv se folosesc diferite procedee:
− Recirculaţia apelor: surplusul este folosit, în amestec cu apă proaspătă la presiuni
ridicate, ca apă de stropit pentru conductele de pulverizare ce menţin curate valţurile
conducătoare ale sitei, împiedicând astfel sedimentarea fibrelor;
4
− Pâlniile de decantare: se introduce apă reziduală dezaerată în prealabil. Materialul
sedimentat se îndepărtează iar apa reintră în circuit ca apă de alimentare a holendrelor;
− Separatorul prin flotaţie: se folosesc agenţi chimici şi floculanţi pentru a se obţine un
strat plutitor de fibre ce poate fi reintrodus în circuitul de fabricaţie iar apa limpezită se
refoloseşte
− Bazine reziduale: atât fibrele cât şi apa din aceste bazine sunt de calitate inferioară şi
pot fi folosite pentru sorturi de hârtii fără aspect şi rezistenţă deosebită.
Volumul de apă reziduală ce este evacuat până la sfârşit variază între 200-300 l/kg
hârtie. Dacă apele reziduale sunt evacuate în ape curgătoare ce au un debit scăzut atunci fauna
piscicolă poate suferi din cauza depunerii de fibre în bronchii.
Apa industrială necesară fabricării hârtiei trebuie să fie o apă curgătoare, de duritate
mijlocie şi curăţată de impurităţi
În mod general, putem prezenta schematic circuitul de apă al unei fabrici ca în figura
5. Notaţiile adoptate au următoarele semnificaţii:
− P = cerinţa de apă, reprezintă apa proaspătă preluată din sursă şi care intră în circuitul
de folosinţă;
− R = apa recirculată în proces;
− N = necesarul total de apă pentru un anumit proces, N = P + R;
− C = apa consumată, nerestituită în sursă, compusă din S;
− Cad = pierderi în sistemul de aducţiune, tratare şi distribuţie;
− Cpd = consum de apă în procesul de producţie (evaporări, consumuri de apă cu
umiditatea produselor);
− CE = pierderi în sistemul de canalizare şi epurarea apelor;
− CR = pierderi în sistemul de reciclare;
− E = apa uzată în circuitul de reciclare;
5
− RS = apa restituita prin instalaţia de epurare în sursa din care s-a făcut preluarea;
R
− r = gradul de recirculare, r = ⋅100
N
−
Între elementele componente ale unui circuit general de apă există următoarele relaţii,
rezultate din bilanţul de materiale al circuitului:
P = N + Cad – R
RS = P – C
În industria hârtiei şi cartoanelor apa se utilizează în următoarele scopuri:
− mediu pentru prelucrarea materialelor fibroase;
− mediu de reacţie şi prelucrarea materialelor auxiliare;
− vehicul pentru transportul materialelor fibroase şi cele auxiliare;
− agent de curătire şi spălare;
− agent de etanşare şi răcire.
După folosinţă, circuitele de apă se împart în circuite de fabricaţie şi circuite auxiliare.
Circuitele de fabricaţie sunt reprezentate de totalitatea apelor în contact cu fibra şi
materialele auxiliare.
Circuitele auxiliare sunt reprezentate de apele de răcire, etanşare, curatire.
Aceste două circuite, în anumite situaţii, pot să se intersecteze. Intersectarea într-un
grad mai mare conduce în mod obişnuit la reducerea consumului de apă proaspătă, dacă se
realizează condiţiile cele mai bune de intersecţie, din care să nu aibă de suferit funcţionarea
instalaţiilor şi calitatea produselor. Intersectarea într-un grad mai mare sau mai mic al celor
două circuite este legată de condiţiile concrete ale fiecărei maşini de fabricaţie (tip de
instalaţie, productivitate, sortimente fabricate, etc), iar crearea posibilităţilor de intersectare
mai mare a circuitelor funcţie de condiţiile concrete, reprezintă o cale de reducere a
consumului de apă proaspătă.
În funcţie de conţinutul de fibră, circuitele de fabricaţie se împart în trei categorii:
circuit primar, circuit secundar, circuit terţiar.
Circuitul primar este reprezentat de totalitatea apelor grase rezultate din prima fază de
deshidratare prin sită (cutia de lansare, valţuri registre, hidrofolii), colectate separat în
rezervor propriu şi trimise la toate diluţiile pastei de hârtie.
Apa grasă a acestui circuit are conţinut ridicat de fibră şi materiale auxiliare, motiv
pentru care se recomandă a fi recirculată în totalitate. În cazul existenţei unor cantităţi în
exces, acest circuit trebuie bine analizat şi luate măsuri de închidere.
Circuitul secundar cuprinde apele grase rezultate din a doua fază de deshidratare pe
sita maşinii (cutii sugare şi valţ sugar), săriturile de spălare a sitei, şpriţurile de limitare a
6
formatelor, de desprindere a marginilor, de îngroşare a bracului umed şi uneori preaplinul
circuitului primar.
Conţinutul de fibră şi materiale auxiliare al acestor ape este mai redus decât al apelor
din circuitul primar. Din acest motiv, aceste ape se trimit în instalaţiile de recuperare a fibrei,
după ce s-au preluat cantităţile de apa necesare completării tuturor diluţiilor, prin completarea
circuitului primar, care uneori este deficitar.
Circuitul terţiar este compus din apa rezultată din instalaţiile de recuperare a fibrei.
Conţinutul de fibră şi suspensii provenite din materialele auxiliare este mic, şi în plus apar
săruri minerale şi substanţe organice dizolvate. O parte din aceste ape pot fi recirculate ca
atare la unele sărituri de la sita, dacă construcţia acestora permite folosirea lor fără pericol de
înfundare, sau dacă apele se pot purifica suplimentar prin sisteme diferite, cum ar fi filtrarea
pe filtre de nisip, antracit, sau alte tipuri de mase filtrante.
O analiza de eficienţă poate decide dacă este oportună purificarea suplimentara a
apelor în vederea recirculării la şpriţuri, sau alegerea unor şpriţuri care să permită recircularea
apelor din instalaţiile de recuperare fără pericol de înfundare.
Restul cantităţii de apă din circuitul terţiar se trimite prin sistemul de canalizare la
staţia de epurare.
7
pastei înainte de epurare şi lansare. Un sistem care are numai aceasta buclă de reciclare este
considerat de tip deschis.
Excesul de apă grasă rezultat într-un astfel de circuit este evacuat ca efluent şi pentru
completarea balanţei de apă pe maşină se va introduce o cantitate echivalentă de apă
proaspătă. Odată cu efluentul se evacuează materiale solide în suspensie (fibre şi materiale de
umplere) ceea ce va afecta consumurile specifice de material fibros şi materiale auxiliare.
O reprezentare sugestiva a fluxului de fibra-apa pentru un astfel de sistem este redata prin
diagrama din figura 6.
8
În tabelul ce urmează se prezintă principalele caracteristici ale apei utilizate la
fabricarea celulozelor şi hârtiilor.
pH-ul apei proaspete are un efect mai mare asupra pH-ului sistemelor maşinilor care
lucrează în mediu neutru alcalin decât în condiţii acide. Efectul pH-ului se manifestă prin
ionizarea grupelor funcţionale ale materialelor din sistem. În domeniul de pH = 4-8 are loc
intensificarea ionizării grupelor carboxil din celuloză albită şi a grupelor sulfonat ale ligninei
din celuloză sulfit. Se realizează astfel creşterea încărcării cationice a materialelor şi
consolidarea stabilitatii coloidale prin mărirea forţei de respingere dintre particule.
Modificarea pH-ului poate afecta şi încărcarea aditivilor, configuraţia polimerilor şi
capacitatea lor de adsortie.
Influenţa substanţelor organice din apa proaspătă este mai mare în cazul maşinilor de
hârtie care lucrează în mediu neutru. În sistemele acide de sulfat de aluminiu poate fi
considerat principalul component anorganic.
Fluxul de materiale de la o maşină cu circuit deschis reflectă impactul consumului de
apă proaspătă asupra consumurilor de materii prime. Dar la aceasta trebuie adăugat şi
impactul asupra mediului prin poluarea efluentului. Odată cu apariţia unei legislaţii specifice
de protecţie a apelor, fabricile de hârtie si-au concentrat atenţia asupra reducerii consumului
de materiale solide în suspensie în apele deversate, aceasta realizându-se prin tratarea primară
a apelor grase în instalaţiile de recuperare. Tratarea primară a avut ca rezultat imediat
recuperarea materialelor în suspensie (fibre şi materiale de umplere) şi reciclarea apelor grase
în circuitul de preparare a pastei, dar nu şi reciclarea apei limpezite. Gradul de încărcare a
circuitului de ape este determinat de posibilitatile tehnice şi tehnologice de înlocuire a apei
proaspete cu apa limpezită şi variază în limite largi în funcţie de sortul de hârtie fabricat şi
dotarea cu echipamente a maşinii de fabricaţie. Majoritatea fabricilor care au consumuri
specifice sub 10 m3/t, fabrică hârtie din 100% maculatura (cum ar fi hârtia miez pentru carbon
ondulat), dar acestea deşi au debite foarte mici de efluent descarcă cantităţi mari de materiale
poluante. Fabricile care utilizează predominant fibre primare înregistrează consumuri
specifice mai mare, variind între 15 şi 100 m3/t de hârtie.
9
În sistemele cu doua staţii de tratare a apelor grase consumul de apă proaspătă ar putea
ajunge la 4-8 m3/t pentru orice sort de hârtie. Tratamentul secundar este impus de standardele
de calitate a efluentului din punct de vedere al poluării şi are ca scop reţinerea conţinutului de
substanţe dizolvate. Apele limpezite după prelucrarea secundară sunt calitativ mai bune
pentru reciclarea la maşină permiţând realizarea unor grade avansate de închidere a
circuitului.
La maşina de hârtie se disting următoarele linii de utilizarea apei proaspete:
− apa care intră direct în pasta de hârtie:
a) prepararea materialelor auxiliare ca: agenţii de încleiere, sulfat de aluminiu,
agenţi de retenţie, coloranţi, înălbitori optici, paste folosite la presa de încleiere;
b) sprituri de înalta presiune, lama de apa, şpriţuri pentru spargerea spumei în cutia
de lansare, umezitor înaintea calandrului maşinii şi supercalandrului;
c) etanşare: la cutii sugare, valţ sugar;
− apa de răcire la diferite utilaje: cilindri răcitori, compresoare, baterii răcire aer
calandru, angrenaje instalaţia de ungere;
− apa de etanşare agitatoare, pompe obişnuite, pompe de vid cu inel de apa, rafinoare,
hidrapulper.
În scopul reducerii de apă proaspătă, apele de răcire pot fi colectate după utilizare şi
folosită ca apă proaspătă ce este introdusă în pasta de hârtie. Apele de răcire care ies din
proces cu temperatură mai ridicată pot fi folosite la prepararea materialelor auxiliare
(fierberea amidonului), spălarea postavurilor, la săriturile de refilare, la cutiile sugare.
Un program de raţionalizare a consumului de apă proaspătă la fabricarea hârtiei
trebuie să plece de la întocmirea bilanţului de apă şi a diagramei de flux, cu ajutorul cărora să
se localizeze punctele de consum şi debitele de circulaţie. În partea umedă a maşinii de
fabricat hârtie, deosebit din punct de vedere tehnologic este aşa numitul sistem de circuit
scurt, respectiv sistemul de circulaţie a pastei de hârtie de la rezervorul maşinii la cutia de
lansare. Circuitul scurt trebuie să satisfacă trei principii de bază:
− buna organizare a componenţilor pastei;
− menţinerea în stare curata a circuitului;
− stabilirea regimului de curgere.
Practic sistemul trebuie să asigure necesarul de materiale solide şi apă la fiecare utilaj,
circulaţia pastei cu debite şi viteze constante, în condiţiile în care să prevină formarea
depunerilor pe circuit. În sistemul de circulaţie a pastei, dacă echipamentul nu este
dimensionat corespunzător, pot apare variaţii de presiune, de consistenţă şi în final
neuniformităţi ale caracteristicilor hârtiei dar şi dereglări ale balanţei de apă şi variaţii ale
consumului de apă proaspătă. De aceea bilanţul fibră-apă este un instrument de control şi
exploatarea eficientă a părtii umede prin prevenirea condiţiilor extreme de funcţionare a
instalaţiei. Global, bilanţul de la partea umedă a maşinii de hârtie poate fi reprezentat prin
schema din figură.
10
Fig. 7 Bilanţul de masă în partea umedă a maşinii de hârtie
Mediul de Forma de
Materiile eliminate
eliminare eliminare
Bioxidul de sulf, compuşi de sulf redus, oxid de azot,
Gaz
compuşi cloruraţi
Aer
Solide Materii reziduale organice, săruri solide anorganice
Produşi de reacţie a lemnului, produse de reacţie din leşia
Dizolvate
de fierbere şi de la albire, produse chimice auxiliare
Apa
Solide Fibre, coajă, particule de lemn, compuşi solizi anorganici
11
După E.P.A. (Enviromental Protection Agency) poluanţii se clasifică în opt grupe:
− Substanţe consumatoare de oxigen
− Agenţi perturbatori, cauzatori de boli
− Compuşi organici sintetici
− Chimicale anorganice şi substanţe minerale
− Sedimente
− Substanţe radioactive
− Descărcări termice
Fabricile de celuloză şi hârtie emit gaze şi diverse particule. Sursele de bioxid de sulf
sunt procedeele de fierbere şi de recuperare sulfit, cazanul de regenerare şi cazanele
energetice. Principalele surse de compuşi odoranţi de sulf redus (hidrogenul sulfurat, sulfitici
organici) sunt procedeele de fierbere sulfat şi de regenerare.
Eliminările minore de compuşi de sulf redus pot de asemenea să se producă şi în
sistemul de recuperare sulfit.
Mici cantităţi de compuşi se elimină la albire şi la prepararea chimicalelor de albire.
Particulele eliminate de cazanele de ars deşeuri (CAD), cazanele de regenerare şi cazanele
energetice sunt constituite din materiale organice reziduale arse şi din materiale anorganice.
Operaţiunile din depozitele de lemn, din secţiile de cojire-tocare produc praf. Oxizii de azot se
formează în toate procesele de ardere la temperaturi înalte.
Poluarea apei se realizează în principal cu substanţe organice dizolvate, substanţe în
suspensie (fibre în suspensie şi materiale auxiliare) şi prin culoare.
Poluanţii dizolvaţi în apă pot fi clasificaţi în produşi uşor sau lent biodegradabili,
compuşi coloraţi, produşi toxici şi săruri anorganice.
Conţinutul de produşi uşor biodegradabili este evaluat prin determinarea CBO. O parte
însemnata din compuşii lemnului sunt dizolvaţi în procesul de fierbere şi albire şi sunt uşor
biodegradabili. Se obţin astfel hemiceluloze cu greutate moleculară mică, metanol, acid acetic
şi formic. În cursul degradării biologice a acestor produse în mediul receptor, oxigenul
dizolvat este consumat, fapt care conduce la scăderea nivelului acestuia şi la afectarea severă
a vieţii acvatice. În general, se admite ca 1m3 de apă reziduală de la fabricarea celulozei
consumă oxigenul din 40 m3 de apă.
Produsele lent biodegradabile din efluenţii fabricilor constau în principal din compuşi
cu greutate moleculară mare care provin de la lignina şi hidraţii de carbon. Cantitatea lor
relativă poate fi estimată prin determinarea raportului CBO/CCO. Cu cât acest raport este mai
mic, cu atât cantitatea de compuşi uşor biodegradabili este mai mare. Unii compuşi sunt
coloraţi, şi în consecinţă reduc pătrunderea luminii şi activitatea biologică a apei; de asemenea
ei pot afecta calitatea apei potabile.
Organismele vii pot acumula compuşi uşor biodegradabili, cu efecte biologice
nedorite.
In tabelul de mai jos se prezintă pe faze de fabricaţie a celulozei, pierderile de
substanţe organice şi de culoare remarcându-se că fazele de fierbere şi spălare sunt
responsabile în proporţie de 39% de pierderile de substanţe organice.
12
Fig. 8 Poziţia poluanţilor din aer si apă într-o fabrică de celuloză sulfat albită
13
iar nichelul şi cromul provin din fenomenul de coroziune. Mercurul apare atunci când se
utilizează ca biocid acetatul fenilmercuric şi hidroxidul de sodiu produs în celule de mercur.
Sărurile conţinute de apă şi fosforul pot produce o creştere excesivă a vegetaţiei
acvatice. Conţinutul de solide din apă se compune din fibre sau fragmente de fibre, particule
de lemn şi coajă, din săruri solide anorganice, materiale de umplere, etc., şi se măsoară ca
solide în suspensie.
Particulele cele mai mari se depun aproape de punctul de eliminare iar particulele fine sunt
antrenate pe distante lungi. Stratul de fibre depus pe fundul mediului receptor poate distruge
icrele peştilor şi pot consuma oxigenul. Turbiditatea apei jenează în mod considerabil peştii
pentru valori mai mari de 25 mg/l.
14
În tabel sunt prezentate câteva exemple privind efectele pe termen scurt care produc
rapid perturbări reversibile ale ecosistemelor acvatice. Aceste efecte, raportate la criteriile de
bază pot fi considerate ca nefiind cele mai grave. În acelaşi timp ele sunt foarte evidente
(moartea peştilor) şi în consecinţa alertează opinia publica. Aceasta este una din raţiunile
pentru care o parte din acţiunile de reducere a poluării în industria de celuloză şi hârtie sunt
axate pe eliminarea acestor efecte spectaculoase pe termen scurt.
Acest tip de efecte pot fi cauzate de unele substanţe care se găsesc în majoritatea
fabricilor de celuloză şi hârtie, cum ar fi:
− substanţe toxice;
− substanţe care absorb lumina;
− substanţe care produc reacţii de migrare;
− substanţe care modifica pH-ul;
− substanţe solubile consumatoare de oxigen;
− substanţe care stimulează creşterea heterotrofă.
Efectele pe termen lung care produc perturbări ireversibile ale echilibrului
ecosistemului sunt cele mai grave din punct de vedere ecologic. O acţiune de reducere a
poluării bazate pe principii ecologice trebuie în consecinţă să fie dată de prioritatea reducerii
sau eliminării substanţelor care produc acest tip de efecte.
Printre substanţele care sunt susceptibile de a produce efecte pe termen lung, trebuie
să menţionam:
− filme şi alte substanţe sedimentabile;
− substanţe care au tendinţa de a se acumula în organismele peştilor şi vieţuitoarelor
acvatice;
− substanţe care dau un gust şi miros rău peştilor şi moluştelor;
− substanţe persistente care au prioprietati gemo-toxice sau cronic-toxice şi care în
consecinţă prezintă riscuri pentru consumatorii de apă potabilă.
Majoritatea cercetărilor privind efectele efluenţilor din fabricile de celuloză şi hârtie
asupra plantelor şi animalelor au fost au fost arătate în Canada, S.U.A. şi Ţările Scandinave.
15
2. INDUSTRIA MATERIALELOR DE CONSTRUCTII
16
Zăcămintele nemetalifere
Între resursele subsolului, ca importanţă, după gazul metan, sunt rocile nemetalifere utile
de diferite categorii (vulcanice, sedimentare, detritice, etc.), prezente în rezerve, practic
inepuizabile.
Zona eruptivă montană este dominată de andezit (cariere industriale în defileul Mureşului
la Stânceni şi lângă Sovata la Ilieşi) şi de piroclastite andezitice.
În zona deluroasă din Subcarpaţii interni, Podişul Târnavelor şi Câmpia Transilvaniei
predomină depozitele sedimentare de nisipuri, marne, argile care pot fi utilizate în fabricarea unor
materiale de construcţii, iar unele varietăţi cuarţoase (în zona Sovata) la fabricarea sticlei.
Nisipurile conţin uneori intercalaţii de gresii, care, bine cimentate, constituie o excelentă piatră de
construcţie de lungă durabilitate.
Marnele, existente de asemenea în rezerve apreciabile, nu sunt valorificate suficient , deşi
unele varietăţi ar putea fi folosite la fabricarea cimentului.
Argilele (inclusiv luturile de coastă şi de terasă), la fel de larg răspândite, sunt utilizate la
fabricarea materialelor de construcţii ceramice (cărămizi, ţigle etc.), atât în unităţi ale industriei
locale, cât şi în cărămidăriile rurale.
O răspândire mai limitată, dar totuşi în rezerve considerabile, o au depozitele mobile de
bolovăniş, pietriş şi balast, extrase în numeroase puncte şi folosite ca materiale de construcţie
brute sau prelucrate industrial, astfel de rezerve potenţiale de agregate minerale întâlnindu-se pe
cursul râurilor din judeţul Mureş.
2. Sortare si reconcasare calcar (3) – calcarul cu o granulatie de 0-150 mm adus din cariera de
calcar si depozitat in cele 2 silozuri de primire este sortat astfel : sortul intre 50-100 mm este
trimis la fabrica de var, sorturile intre 0-50 si 100-150 mm sint transportate la concasorul Wedag
unde se maruntesc la dimensiunea de 0-25 mm necesara fabricarii cimentului si depozitate in 3
silozuri de calcar pentru ciment.
3. Obtinerea fainii pentru clincher (4 si 5) – calcarul, argila si cenusa de pirita, dupa o reteta
stabilita de laborator, sint dozate si transportate la turnul de uscare iar de aici la moara de faina.
4. Producere clincher (6, 7 si 8) – faina din silozurile de depozitare este dozata si transportata la
schimbatorul de caldura in 4 trepte, Humboldt, unde are loc preincalzirea fainii de la 60 °C la
aprox. 800 °C . Caldura este preluata de la gazele fierbinti de la cuptor care strabat schimbatorul
de caldura in contracurent cu faina alimentata. Faina preincalzita si partial decarbonatata in
schimbatorul de caldura parcurge zonele din cuptorul rotativ astfel incit la 1450 °C in zona de
clincherizare are loc obtinerea clincherului. Din cuptorul rotativ clincherul este descarcat in
racitorul gratar unde cu ajutorul aerului insuflat de 9 ventilatoare este racit de la 1350 °C la
17
aproximativ 100 °C. Caldura necesara procesului de clincherizare se obtine prin arderea de
combustibil , gaze naturale, pacura, ulei uzat, SAF, eco-fuel pe la capul cald al cuptorului iar
cauciucurile uzate sint introduse pe la capul rece pe coloana ascendenta cuptor-schimbator
caldura. Clincherul este depozitat in 3 silozuri .
5. Producere ciment (9,10 si 11) – zgura de furnal din hala de adaosuri, este uscata in uscatorul
rotativ si apoi este depozitata in silozurile de zgura de la morile de ciment. Uscarea zgurii se face
cu gaze calde de la racitorul gratar sau cind nu functioneaza cuptorul de clincher, prin arderea
gazelor naturale la focarul uscatorului.
Gipsul este transportat din hala de adaosuri la silozurile de gips de la morile de ciment.
Clincherul, zgura si gipsul, din silozuri, dupa o reteta stabilita de laborator, sint extrase,
dozate si alimentate in morile de ciment. Morile de ciment sint mori tubulare cu bile bicamerale si
functioneaza pe procedeu inchis. Materialul din moara este dus la un separator de inalta eficienta
unde se separa, partea fina (cimentul) fiind preluat de un releu de transport si insilozat in cele 9
silozuri de ciment, partea grosiera reintorcindu-se in moara.
6. Expeditie ciment (12) – Din silozuri, cimentul poate fi livrat atit vrac cit si insacuit. Insacuirea
se face cu o masina rotativa tip Mollers. Expedierea cimentului se poate face fie auto, fie pe CFR.
18
descendenta. Repetarea acestui proces ( separare – amestecare ) la fiecare treapta a schimbatorului
pana la descarcarea fainii in cuptor, asigura un bun transfer termic.
19
Descrierea fluxului tehnologic
20
Schema tehnologicǎ de producere a cimentului
MATERIE BRUTA
EXTRACTIE
ZDROBIRE
DILUARE DOZAJ
OMOGENIZARE
FILTRARE
GRANULARE
EXTRUZIUNE
CLINKERIZARE
DISTRIBUIRE
Varul, betonul, produsele din ciment pot fi supuse unor masuri care sa produca o crestere a
eficientei energetice:
Calcarul pentru var tipul al II lea, conform STAS 5938 /75 are urmatoarele caracteristici:
22
- CaCO3, min 95%;
- MgCO3, max. 2,5%;
- Al2O3, max. a,2%;
- SiO2, max. 1,2%;
- Stotal, max. 0,1%;
- CO2, min. 42%;
- Fractia granulometrica pentru cuptorul rotativ: 20…40 mm, se accepta depasirea masei cu 10%.
Din silozuri, materia prima este descarcata cu ajutorul dozatorului cu taler, cu reglare
manuala, pe o banda colectoare, care descarca pe banda inclinata, care o transporta pe un ciur
vibrator, numai pentru dolomita, situat in turnul de alimentare.
Ciurul realizeaza separarea in 3 clase granulometrice :
- fractia 0-3 mm si fractia peste 16 mm, reprezinta deseu, se expediaza la halda Buituri,
- fractia 3-16 mm, este dirijata cu ajutorul unor benzi reversibile in buncarele de
alimentare tampon ale fiecarui cuptor rotativ.
Calcarul, aprovizionat cu dimensiunea corespunzatoare, este alimentat direct in buncarele de
alimentare.
Din buncarul de alimentare, materia prima este dozata cu dozatorul cu taler, cu reglare
manuala, in cuptorul rotativ.
Cuptorul rotativ se compune dintr-un cilindru de rotatie lung de 85 m, diametrul exterior de 3
m, inclinat cu un unghi de 3 grade de la linia orizontala. Materia prima este depusa la capatul
superior, iar combustibilul si aerul de combustie sunt plasate la capatul inferior.
Incalzirea cuptorului se face cu gaz natural, la o temperatura de 1100…1200 0C pentru var,
1450…1560 0C pentru dolomita calcinata si la 1560…1760 0C pentru dolomita sinterizata.
Productivitatea cuptorului este de 3-5 t/h dolomita, respectiv 5-6 t/h var.
Produsul ajuns in capatul inferior, este descarcat din cuptor intr-un racitor tubular unde caldura
reziduala este folosita sa preincalzeasca aerul combustiei. Produsul evacuat din racitorul tubular
ajunge prin cadere libera pe o banda transportoare cu cupe care alimenteaza buncarele de racire.
Din aceste buncare, produsele racite, sunt descarcate pe la partea inferioara cu dozatoare cu taler,
iar prin intermediul altor benzi transportoare, dolomita sau varul, ajung la silozurile de expeditie,
de unde se incarca in mijloace auto pentru a fi expediate la consumatori.
In cazul producerii de dolomita, mai exista un flux paralel de producere a barbotinei, care
este un amestec omogen compus din : tunder, praf de dolomita sau de var, magnezita granulata si
apa. Dupǎ dozarea componentelor conform retetelor de fabricatie, acestea se introduc intr-o
moara cu bile unde se maruntesc, rezultand o suspensie apoasa care se omogenizeaza si se trimite
prin pompare la rezervorul de alimentare din turn. Din rezervorul de alimentare, prevazut cu
sistem de agitare mecanica, barbotina este trimisa prin intermediul unui alimentator in toba de
amestec.In toba de amestec se alimenteaza si dolomita bruta, iar dupa amestecare se introduce in
cuptorul rotativ.
23
Dolomita sinterizata, conform STAS 1426/1- 71, are urmatoarele caracteristici fizico-chimice:
- MgO , min 35%;
- SiO2 , max 1,5…3 %;
- Fe2O3 + Al2O3 , max. 2,0…3,0%;
- PC , max 0,2…1,0%;
- Greutatea specifica, min. 2,7…3,0 g/cm3.
Varul industrial, conform STAS 254/83 si SR 254/98, are urmatoarele caracteristici fizico-
chimice:
- CaO , min 93%;
- CaO +MgO activ , 78…87%;
- MgO , max. 2%;
- Fe2O3 + Al2O3 , max. 2,0 %;
- SiO2, max 2, 0%;
- S, max 0,7%.
Alimentare cu calcar
Alimentatoare
Transportoare cu banda
Buncare alimentare
Dozatoare
Evacuare gaze
Transportor cu cupe Cuptor rotativ
arse
24
Fluxul tehnologic de fabricare a dolomitei sinterizate
Dozare
Racire
Expeditie
25
Fluxul tehnologic al intregii instalatii este prezentat in schematic in continuare:
4 5
2
6
3 7
8 8
19
17 9,1 9,1
20
22 21
11
18 16
C C C
1 2 3 12
15
13
24
23 14
26
2.3 FABRICATIA CARAMIZILOR
27
După refractaritate, se încadrează la produse cu refractaritate normală (IP 169-177) şi respectiv în
clasa dense (subgrupa dense),cu porozitatea aparenta intre 16-30%.
Materiile prime folosite în procesul de fabricaţie pentru obţinerea cărămizilor refractare sunt:
-argila refractară
-deşeul refractar
-apa
Materiile prime folosite în procesul de fabricaţie pentru obţinerea plăcilor termoizolante sunt:
-argila refractară
-deşeu refractar
-silicat de sodiu
-rumeguş
-perlit expandat
Materiile prime folosite în procesul de fabricaţie pentru obţinerea maselor,mortarelor sunt:
-argila refractară
-deşeul refractar
Materialele auxiliare necesare sunt:
-matriţe metalice
-paleţi lemn
-boxpaleţi metalici
28
DIAGRAMA PROCESULUI DE OBTINERE A CARAMIZILOR REFRACTARE
deşeu
emisii difuze- pulberi
refractar SORTARE
SFARAMARE materiale neconforme SC1
argilă
MACINARE-
emisii difuze pulberi
SITARE
apa
UMECTARE -
AMESTECARE
amestec PRESARE
de presare
rebuturi
FASONARE
USCARE
emisii difuze - vapori de apă
cărămizi nearse
ARDERE gaze de ardere + pulberi – GC1
rebuturi (deşeuri )
AMBALARE –
cărămidă refractară
DEPOZITARE
CĂRĂMIDĂ REFRACTARĂ
29
2.4 PRODUCEREA PLACILOR DE FAIANTA
Presarea se realizează cu patru prese automate tip SACMI de 980 tf, prevăzute cu sisteme
de benzi pentru preluarea şi transportul semifabricatelor crude catre fazele urmatoare. Produsele
crude rebutate se transformă în barbotină şi se recirculă.
Monoarderea
După presare are loc uscarea semifabricatelor in uscatorul vertical,unde gazelle de ardere obtinute
prin arderea gazului metan reprezinta agentul de uscare.
Placile crude uscate se supun operatiilor de angobare,glazurare,decorare. Angoba şi
glazura se aplică cu ajutorul clopotelor de glazurare iar decorarea se realizează cu sisteme
moderne specifice.
Placile glazurate se introduc la ardere într-un cuptor bicanal cu role SACMI,canalul
superior, unde sunt supuse tratamentului termic controlat (curbă de ardere cu temp. maximă in
intervalul 1120-1140°C, timp de 54-60 minute).
30
Produsele finite ieşite de la ardere intră în maşina de sortare - ambalare, maşina cu un înalt
grad de automatizare. Produsul finit, sortat,ambalat si paletizat este transportat la depozitul final,
in vederea livrarii.
Biarderea
Placile neglazurate dupa presare sunt uscat in uscatorul orizontal SACMI,unde agentul de uscare
este gazul de ardere rezultat din combustia gazului metan,temperatura agentului de uscare fiind de
230-250ºC.Placile uscate trec in continuare in cuptorul bicanal cu role SACMI,canalul
inferior,unde temperaturile de lucru se situeaza in domeniul 1120-1140ºC.
Placile de biscuit dupa arderea I, cu o absorbtie a apei de peste 10%, sunt supuse
operatiilor de angobare, glazurare, decorare similar tehnologiei de fabricatie prin monoardere.
Placile glazurate depozitate in vagoneti stocatori sunt preluate prin intermediul instalatiei
de descarcat si introduse in cuptorul cu role tip HEIMSOTH, pentru realizarea arderii finale
(arderea II). Semifabricatele sunt supuse tratamentului termic controlat (curba de ardere cu palier
la temperature de 1080-1090ºC.
Produsele finite obtinute in urma proceselor termice intra la masina de sortare-
ambalare,masina cu un inalt grad de automatizare.Produsul finit,sortat,ambalat si paletizat este
transportat la depozitul final,in vederea livrarii.
Gazele cu efect de sera, in speta CO2 provin in principal din descompunerea termica a
materiilor prime cu continut de carbonati ai metalelor alcalino-pamantoase utilizate in prepararea
maselor ceramice: creta (carbonat de calciu - CaCO3) si dolomita (carbonat dublu de calciu si
magneziu - CaCO3.MgCO3), precum si din arderea combustibilului gazos – gazul metan, utilizat
pentru asigurarea temperaturilor de proces (transformarile fizico-chimice in masa ceramica).
Celelalte materii prime utilizate pentru obtinerea masei ceramice sunt:argile, caolinuri,
nisip, deseuri ceramice reutilizate in proces.
Pentru prepararea angobelor si glazurilor se utilezeaza frite ceramice (sticle silico-calco-
boro-sodice), caolin, argila, silicat de zirconiu, pigmenti ceramici anorganici, aditivi specifici.
Colorantii pentru décor se obtin din frite ceramice micronizate, pigmenti ceramici
anorganici si medii de dispersie constand in solutii apoase de glicoli.
31
3 INDUSTRIA TEXTILǍ
Dintre acizii minerali se folosesc îndeosebi acidul clorhidric şi sulfuric, acidul azotic
fiind folosit doar la gravarea valţurilor pentru maşinile de imprimat.
Acidul clorhidric (HCl) se livrează sub forma unor soluţii în concentraţie de 26—32%,
tehnic sau pur, de culoare albă-gălbuie, care în aer fumegă. Se foloseşte la: acidulări,
neutralizări, diazotări, vopsiri etc., cu precauţie, deoarece atacă pielea, iar vaporii săi inhalaţi
în cantitate mare irită căile respiratorii. Se păstrează în vase de sticle gresie sau metalice
cauciucate.
Acidul sulfuric (H2SO4) este un lichid uleios, incolor-brun, se livrează în concentraţii
de 96—98%, tehnic sau pur, în damigene mari prevăzute cu învelitori de protecţie, sau în vase
de gresie. Mânuirea se face cu ajutorul unor dispozitive speciale care permit înclinarea vaselor
fără pericol de vărsare. Este obligatorie folosirea echipamentului de protecţie (mănuşi,
ochelari, cizme de cauciuc). La pregătirea soluţiilor este interzisă turnarea apei in acid
sulfuric. Soluţiile necesare se vor obţine numai turnând acidul în apă şi în cantităţi foarte mici
în caz de stropire cu acid sulfuric, se face o spălare cu apă curgătoare din abundenţă, se
tamponează locul cu alcool şi se neutralizeaza cu o soluţie diluată de carbonat acid de
sodiu (NaHC03). Acidul sulfuric se foloseşte în aceleaşi scopuri ca şi acidul clorhidric, în
plus la carbonizarea şi vopsirea lânii.
Acidul acetic (CH3COOH) este un lichid slab, de aceea se foloseşte pentru acidulări
mai slabe şi la vopsirea sau imprimarea materialelor proteice şi a celor poliamidice. Se
transportă în vase de sticlă sau aluminiu. Atacă pielea şi căile respiratorii.
Acidul formic (HCOOH) este un lichid incolor, cu miros caracteristic. Poate înlocui
acidul sulfuric. Se livrează în concentraţii 80—90% în damigene de sticlă închise cu dop,
etanşate cu ghips şi introduse în coşuri de protecţie. Atacă pielea, căile respiratorii şi ochii.
Acidul oxalic (C2O4H2) este o substanţă solidă, albă, cristalizată fără miros. Se
foloseşte pentru scoaterea petelor de rugină.
Acidul tartric (C4O6H6) este o substanţă solidă, albă, cristalizată fără miros. Se livrează
în cantităţi mari 10—25 kg, în lăzi de lemn căptuşite cu hârtie pergament, sau în cantităţi mici
în pungi. Se foloseşte în imprimerie.
Hidroxidul de sodiu (NaOH) — sodă caustică — se foloseşte la fierbere, albire,
mercerizare, vopsire etc. Se livrează sub formă solidă (blocuri sau granule) sau lichidă (soluţii
30—36%, obişnuit 32,5%).
Hidroxidul de potasiu, (KOH) — potasa caustică — are aceleaşi utilizări. Prezintă
dezavantajul că este mai scump.
Amoniacul (NH3) este un gaz incolor cu miros înţepător. Se utilizează sub formă
lichefiată sau sub formă de soluţie (hidroxid de amoniu NH4OH în concentraţie de 20—25%).
Este iritant şi se mânuieşte cu precauţie — se foloseşte pentru caracterul său slab alcalin.
Carbonatul de sodiu (Na2CO3) — soda de rufe — este o substanţă solidă, albă,
cristalizată (Na2CO3·12H2O) sau amorfă, Na2CO3 (sodă calcinată). Se livrează în saci de
hârtie parafinată sau bitumată, ori în butoaie metalice. Se depozitează ferit de umezeală. Dă
soluţii cu caracter alcalin — de aceea se fotoseşte ca agent de neutralizare sau spălare,
fierbere, vopsire, imprimare etc. Atacă pielea, iar praful inhalat este iritant.
Acetatul de sodiu (CH3—COONa) este o substanţă solidă, albă sau uşor gălbuie, dă
soluţii cu caracter slab alcalin. Se foloseşte în vopsitorie.
Azotitul de sodiu (NaNO2) — nitritul de sodiu — este o substanţă solidă, albă-gălbuie.
Se foloseşte la vopsirea materialelor textile cu coloranţi azoici formaţi pe fibre (diazotări) şi la
oxidarea coloranţilor cuvosoli.
Bicromatul de sodiu (Na2Cr2O7•2U2O) este o substanţă solidă higroscopică cristalizată,
galbenă-portocalie până la roşie-închis. Este foarte toxică; se livrează în butoaie metalice. Se
foloseşte în vopsitorie pentru îmbunătăţirea vopsirilor cu coloranţi direcţi a materialelor
celulozice, ca agent de oxidare în vopsitorie şi imprimerie, la vopsirea cu coloranţi acizi
cromatabili.
Fosfatul trisodic (Na3PO4) şi hexametafosfatul de sodiu (NaPo3)6 sunt substanţe solide,
albe, folosite ca agenţi de spălare şi pentru înlăturarea efectelor apei dure.
Sulfatul de amoniu ((NH4)2SO4) se foloseşte în imprimerie şi vopsitorie.
Sulfatul de cupru (CuSO4 • 5H2O) — piatră vânătă. Este toxică; se livrează în saci de
hârtie. Se foloseşte la retratarea vopsirilor cu coloranţi direcţi şi ca antiseptic în pastele de
apret.
33
Sulfatul de sodiu (Na2SO4) — sare Glauber — şi clorura de sodiu (NaCl) — sarea de
bucătărie; se folosesc în vopsitorie şi imprimerie.
34
• agenţi anionici la care grupa hidrofilă are caracter acid, iar prin disociere pune în
- - -
libertate anioni (—SO 3; —OSO 3, —COO etc.);
• agenţi cationici la care grupa hidrofilă are caracter bazic şi prin disociere pune în
-
libertate cationi (derivaţi de amoniu cuaternar (R4N)+C1 );
Uleiurile sulfatate
Astfel de uleiuri sulfatate fabricate în ţara noastră sunt: Uleiul de ricin sulfatat. tip RST
I şi RST II, şi se folosesc ca agenti de umezire în vopsitorie, imprimerie, apretură, la detaşarea
unor pete, la piuare şi spălare.
35
cationice de pe fibrele sintetice.
36
• conţinutul în săruri de calciu şi magneziu să fie cât mai redus (40—60 mg/l CaO) sau
să lipsească integral.
Duritatea apei este dată de conţinutul în săruri dizolvate de calciu şi magneziu. Aceste
săruri fac apa improprie folosirii industriale, deoarece în cazanele de abur se depun pe pereţi
sub formă de crustă (piatră), iar în soluţiile de spălare nu spumează cu săpunul, formând
săpunuri insolubile ce se depun pe materialul textil. Toate acestea duc la un consum sporit de
săpun, substanţe auxiliare şi coloranţi, pot forma pete pe materialul textil, reduc randamentul
termic al cazanelor.
Se cunosc trei feluri de durităţi:
• duritate permanentă - dată de conţinutul de săruri de Ca şi Mg cu acizii tari (CaSO4,
MgCl, etc.) care rămân în soluţie chiar la fierbere;
• duritate temporară - dată de conţinutul în bicarbonat de Ca şi Mg, care prin fierbere se
descompun eliberând CO2;
• duritate totală - care însumează cele două durităţi — se explică prin stabilitatea
sărurilor de Ca şi Mg dizolvate în apă.
Pentru finisare se recomandă o duritate redusă 0,5 - l°D.G,. duritatea maximă
admisă fiind 4 - 6° D.G.
Limpezirea şi dedurizarea apei.
37
(g). Aburul în finisare
În procesul de finisare a materialelor textile, aburul se foloseşte la încălzirea flotelor
în operaţiile ce se execută în stare udă, la fixarea coloranţilor în imprimerie, în instalaţii de
termofixare etc.
La finisare se foloseşte abur saturat de 3 - 6 at şi abur supraîncălzit.
Practic, aburul saturat obţinut în cazanele de abur este satur umed, conţinând particule
de apă antrenată. Gradul de umiditate al aburului saturat se indică prin titlu, care reprezintă
raportul între masa vaporilor uscaţi şi a vaporilor umezi. De exemplu: aburul cu titlul x =
0,90 conţine 10% apă antrenată. Presiunea ρ şi titlul x sunt date caracteristice pentru aburul
saturat, determinând precis temperatura t şi conţinutul de căldură sau entalpia i acestuia.
Entalpia aburului umed este mai mică decât a aburului saturat uscat, deoarece numai o
parte din apă s-a transformat în abur. In acest caz:
ix = i·x,
în care:
ix este entalpia aburului umed;
i — entalpia aburului saturat uscat;
x — titlul aburului.
Aburul supraîncălzit, obţinut din abur saturat prin încălzire, fără contact cu apa, are un
conţinut de căldură şi presiune mai mare decât aburul saturat şi se foloseşte pentru alimentarea
secţiilor îndepărtate atunci când este necesară evitarea condensărilor prin pierdere de căldură
sau trebuie să se obţină temperaturi de lucru mai ridicate (150—200°C).
Scopul şi principiul descleierii. Ţesăturile crude din bumbac cu urzeli din fire unice
conţin, pe lângă impurităţile naturale ale fibrelor, şi 3—5% amidon provenit de la încleierea
firelor înainte de ţesere, mici cantităţi de grăsime etc. Înlăturarea acestor produse de încleiere
38
se face înainte de fierbere, în scopul reducerii duratei de fierbere, a mărimii eficacităţii ei şi a
protejării fibrelor. Amidonul adsorbit de celuloză are o comportare diferită de cea a
amidonului nativ, deoarece înlăturarea lui se face numai în urma unui proces de micşorare a
gradului de polimerizare, ajungându-se la produse solubile (dextrine, maltoză, glucoză), care
se vor înlătura prin spălare.
Operaţia de curăţire preliminară a amidonului şi a celorlalte produse de încleiere se numeşte
descleiere.
Operaţia se execută în trei faze:
39
La descleierea cu soluţii alcaline se foloseşte hidroxidul de sodiu sub forma unor
soluţii 2—4 g/1 la 40—50°C în care se îmbibă ţesătura, după care urmează o depozitare de
numai 12—24 ore. Sub acţiunea hidroxidului de sodiu amoniacul se umflă, este mai uşor
atacat de bacteriile din atmosferă şi aşa se explică durata mai redusă.
Scopul şi principiul curăţirii. Articolele fabricate din bumbac trebuie să fie hidrofile.
Hidrofilia se obţine prin înlăturarea in cea mai mare parte a însoţitorilor celulozei (ceruri,
pectine, hemiceluloze, substanţe proteice etc). O simplă spălare sau chiar o fierbere deschisă
nu este suficientă, realizându-se numai o curăţire parţială. Tratarea cu substanţe alcaline la
temperatură ridicată ajută la obţinerea unei bune capacităţi de udare, uşurează buna
desfăşurare a celorlalte operaţii (albire, vopsire, imprimare), îmbunătăţeşte tuşeul
materialului.
Industial se practică trei metode, şi anume fierberea sub presiune, aburire alcalină şi
fierberea deschisă.
Fierberea sub presiune se face în autoclave de fiert timp de 3—6 ore la temperatura de
20—130°C şi o presiune 2—3 atmosfere.
Regim de lucru la fierberea în autoclavă. Pe grătarul din fundul autoclavei se aşază o
pânză de protecţie, se introduce ţesătura cu ajutorul depunătorului şi peste ea se aşază traverse
de susţinere şi o nouă pînză de protecţie. Se dă drumul la leşie de jos în sus până ajunge la 30
cm deasupra grătarului. Se schimbă sensul de circulaţie leşie, se adaugă substanţele
reducătoare şi se închide capacul. Se evacuează complet aerul prin circulaţia soluţiei (până ce
prin robinet a început să iasă leşie), aceasta durează, de obicei, 20—30 min, timp în care
temperatura ajunge la 100°C. Începe apoi regimul normal de fierbere sub presiune timp de 6—
8 ore, la temperatura 125—132°C şi presiune 2,5—2,8 at, cu schimbarea sensului de
circulaţie a leşiei. În tot timpul fierberii se vor urmări: temperatura, presiunea, nivelul flotei.
40
La sfârşitul operaţiei se închide aburul şi se deschide robinetul golire. Când scade presiunea,
se deschide robinetul de aer şi apoi capacul. După evacuarea leşiei se închide robinetul de
golire şi se umple autoclava cu apă caldă (minimum 70°C), se circulă 30 min pentru spălare,
se schimbă apa de 2—3 ori, se clăteşte apoi cu apă rece. în continuare se trece materialul pe
maşina de spălat în funie, unde se repetă spălarea cu apă caldă şi rece. Dacă apa folosită are
duritate mare, înainte de clătire se face o acidulare cu o soluţie care conţine 12—15 g/l HCl
după care se spală intens. Dacă apa are săruri de fier, se adaugă NaHSO3 0,5—1 g/1 astfel se
obţine la albire un grad de alb bun.
Aburirea alcalină. Se realizează în proces semicontinuu sau continuu, aceasta
reprezentând un avantaj faţă de fierberea în autoclavă.
Materialul se impregnează într-o soluţie concentrată de NaOH (30—50 g/l), se stoarce
şi se abureşte. Impregnarea se face în maşini de spălat sau în saturatoare. Aburirea se poate
face în instalaţii speciale sub forma unor tuburi timp de 8—10 s, după care se depozitează
în pipe izolate circa 60 min.
Se mai folosesc pentru aburire, pipe cu circulaţia aburului în contracurent cu ţesătura sau
camere speciale în care ţesătura circulă pe benzi transportoare. Parametrii ce condiţionează
modul de lucru sunt: temperatura, concentraţia soluţiei de NaOH şi durata.
Fierberea deschisă. Se poate realiza în autoclavă, cada cu vârtelniţă sau pe jigher.
Înlăturarea impurităţilor nu se face complet ca la fierberea sub presiune, dar se poate continua
la albire. Este suficient de eficace când este urmată de spălări la fierbere, săpuniri etc.
Se foloseşte pentru ţesături de celofibră 100% şi tricoturi cu fire de efect vopsite cu
coloranţi rezistenţi la fierbere (coloranţi de cadă selecţionaţi azoinsolubili etc). Pentru a se
evita totuşi sângerarea, datorită acţiunii reducătoare a resturilor de amidon sau a celulozei se
înlocuieşte NaOH din flotă, cu Na2CO3 şi se adaugă 3—5 g/l (Oxidant NBS). În rest, flota
conţine aceleaşi adaose ca la fierberea în autoclavă. Pentru o mai bună umezire se adaugă
agenţi de udare rezistenţi la alcalii (Romopal LN).
Albirea cu hipoclorit
Albirea cu hipoclorit este cea mai veche metodă industrială care are şi în prezent o largă
utilizare. Se folosesc soluţii de hipoclorit de sodiu cu un conţinut de 3—5 g/l clor activ.
Agentul de albire este acidul hipocloros ce se pune în libertate din soluţia de hipoclorit cu
apa şi care se adiţionează la dubla legătură a grupării cromofore conform reacţiilor:
41
NaCl0+H2O HClO+NaOH
O H CI O
Soluţiile de clorit sunt alcaline (PH = 10), stabile un timp mai îndelungat dacă sunt
depozitate la rece şi ferite de lumină. Au asuprafibrelor o acţiune mai blândă, de aceea pot fi
folosite în concentraţii mai mari fără a le degrada.
În proces discontinuu se lucrează cu un raport de flotă 1/5—1/30. Flota conţine: 1—3,5%
42
NaClO2 pulbere sau 3-7% NaClO2 soluţie . 0,5—1,5 g/l stabilizator pentru clorit; 0,3—0,8
ml/l HCOOH 85%, PH=3,5, se adaugă agenţi de udare şi spălare care îmbunătăţesc gradul de
alb şi ajută la curăţirea materialului. Se introduce materialul 0°C, se ridică temperatura în 30
min la 85—90°C, se menţine 60 minute, se spală, se înlătură urmele de clorit în băi cu Na2SO3
sau NaHSO3.
Albirea mixtă
Regimul de lucru se stabileşte de la caz la caz. Albirea hipoclorit-apă oxigenată, de
exemplu, se aplică în două variante, şi anume:
albire cu fierbere prealabilă în care materialul fiert se albeşte hipoclorit şi în continuare
cu apă oxigenată. Se folosesc soluţii diluate, apa oxigenată având rolul de agent de decolorare
conform reacţiei:
H2O2+NaClO NaCl+H2O+O2
43
Albirea continuă cu hipoclorit se practică pentru ţesăturile care umează a fi vopsite în
culori pastel care nu cer un grad de alb avansat.
După aburire alcalină, materialul se impregnează cu soluţia de oclorit (3—5 g/l clor
activ) şi se depozitează în pipă la rece. Decolorarea şi acidularea se fac tot în pipă, prin
îmbibare-depozitare, cu spălari intermediare în maşini de spălat. Se poate face şi o albire
mixtă hipoclorit—apă oxigenată.
Albirea continuă cu apă oxigenată permite eliminarea fierberii şi a descleierii, dă un
grad de alb bun şi hidrofilie bună, iar materialul textil este protejat. Principalele operaţii sunt:
aburirea alcalină în pipă timp de 60 min, a materialului impregnat în prealabil într-o solutie de
NaOH 30 g/l, un agent de udare 3 g/l şi pirosulfit de sodiu 3 g/l, spălare cu apă caldă şi rece,
acidulare prin impregnare cu o soluţie de HCl 4 g/l şi depozitare în pipă 30 min, spălare,
albire prin impregnare cu o soluţie care conţine H2O2 2,5 g/l oxigen activ, silicat de sodiu 10
ml/l, agent de udare 2 g/l şi NaOH până la PH=ll—12 şi aburire în pipă la 100°C timp de 60
min, urmate de spălare.
Albirea cu clorit se face pe instalaţii speciale. Materialul sub formă de funie se
înmoaie cu un agent de udare pe o maşină de spălat, se impregnează în saturator cu soluţia de
clorit, se abureşte şi depozitează la 95°C timp de 90—120 min în pipe speciale (din titan)
izolate termic, se spală cu apă fierbinte şi rece şi cu soluţii diluate de Na2CO3.
Materialul în stare lată se stoarce până la 60 – 70% umiditate, se impregnează cu soluţia
de clorit, se încălzeşte prin aburire la 98—100°C, se depozitează pe sul timp de 30—80 min,
se spală cu apă caldă şi rece.
ţesătura, fiind trimis de ventilatoarele 3.
Uscarea se efectuează în compartimentul I la 60-70°C, continuă în compartimentul II la
70-80°C până la 30-40% umiditate, iar carbonizarea se realizează în compartimentul III la
105 – 110°C.
44
3.3 . Pregătirea materialelor din mătase
1. Degomarea mătăsii
Scop şi principiu. Prezenţa sericinii în firul de mătase face ca, ţesăturile şi tricoturile să
fie aspre şi mate. Înlăturarea sericinei ca şi. a unor impurităţi accidentale (uleiuri, praf) se
numeşte degomare.
Degomarea se face prin tratarea materialelor la fierbere cu soluţii de săpun 4—8 g/l, la
un PH până la 9,5, timp de 1—2 ore. Se pot folosi două băi cu un conţinut redus de săpun.
Săpunul poate fi înlocuit cu agenţi neionici.
După gradul de îndepărtare a sericinei se obţin trei calităţi de mătase: mătase crudă
(ecru) la care pierderea în masă este între 1—4%; mătase incomplet degomată (suplă) cu 7—
12% pierderi şi mătase complet degomată (cuit) la care sericina s-a îndepărtat complet,
pierderea fiind de 24%.
Utilaje şi regim de lucru. Operaţia de degomare se execută pe utilaje cunoscute: căzi
simple, căzi cu vârtelniţe ovale sau agregate pentru degomat şi creponat ţesături, în proces
continuu asemănătoare cu cele care se folosesc pentru fibrele chimice tip mătase.
Degomarea ţesăturilor uşoare de tip voal se face după următorul regim de lucru: o
primă baie la un raport de flotă 1: 30, conţine 2—4 g/l săpun 60%, 0,2—0,3 g/l Na2CO3,
temperatura 92—94°C, durata 10— 30 min. Cea de-a doua baie conţine: 1,5—2 g/l săpun şi
0,2—0,3 g/l Na2CO3, urmează spălări repetate cu apă la 55—70°C şi adaos de 1,5 g/l amoniac
sau 0,5 g/l Na2CO3 şi eventual agent complexant, apoi cu apă la 45—60°C şi în final cu apă
rece.
Avivarea se face cu acid acetic 1—-2 g/l, la 35—45°C, timp de 30 min. Se poate folosi
şi acidul formic. Fibrele devin mai lucioase şi capătă un foşnet caracteristic.
Băile se pot folosi la 2—4 partide, adăugind săpun la fiecare partidă în prima baie şi la a treia
partidă în a doua baie.
2.Albirea mătăsii
Deoarece pigmentul colorat se găseşte în sericină, prin degomare se înlătură şi aceasta,
de aceea materialele complet degomate se albesc rar. Mătasea ecru se foloseşte ca atare; mai
des, se albeşte însă mătasea suplă. Ţinând seama de rezistenţa la alcalii a mătăsii, se folosesc
pentru albire substanţe oxidante (H2O2) sau reducătoare (hidro-sulfit).
Rezultate bune dă albirea cu H2O2. Materialul se tratează în băi cu 10—20 ml/l H202
45
30%, 1,5 g/l pirofosfat de sodiu, 0,5 ml/l amoniac, 2—3 g/l silicat de sodiu şi 0,5 g/l sulfat de
magneziu, la 70—75°C, PH=8,5—9,5, timp de 4—6 ore. Băile se pot regenera.
Albirea cu hidrosulfit se face în băi cu o concentraţie de 5—10 g/l, la 40—50°C, timp
de 2—5 ore; urmează spălări cu apă caldă şi rece.
Se poate practica şi albirea mixtă — apă oxigenată-hidrosulfit — care dă rezultate bune
la mătasea ecru şi suplă.
Pentru a se preveni degradarea materialului la albire, se respectă îndeosebi PH-ul şi
temperatura. De asemenea se previne degradarea oxidativă a fibrelor la albirea cu H2O2,
înlăturând toate urmele de metale sau săruri a căror acţiune catalitică este cunoscută.
3.Îngreuiarea mătăsii
Îngreuiarea mătăsii se face în scopul recuperării pierderilor de la degomare şi pentru a-i
îmbunătăţi drapajul. Substanţele folosite se fixează de fibroină producând o creştere în volum
a acesteia. Se pot folosi substanţe vegetale (tanin, katechu, sumache) în băi cu o concentr a ţ i e
de 150—250%, dar numai pentru mătasea vopsită, căci soluţiile sunt uşor colorate.
Pentru materialele albe sau vopsite în tonuri deschise se face o baie care conţine SnCl4
18—30°Be şi HCl 0,3—0,6%, timp de 60 min, se clăteşte cu apă semidură (8—12°G), se
centrifughează. Hidroxidul de staniu se fixează de fibroină, în timp ce acidul clorhidric se
elimină la spălare.
Mătasea îngreuiată este mai sensibilă la degradarea fotochimică.
a)Vopsirea mătăsii cu coloranţi acizi. Factorii care influenţează vopsirea sunt: PH-
ului băii, adaosul de agenţi de egalizare, temperatura şi durata; au aceeaşi influenţă ca şi la
vopsirea lânii.
Folosirea băii reziduale de degomare este o metodă specifică vopsirii mătăsii naturale.
Soluţia reziduală de degomare conţine săpun, orecum şi sericina îndepărtată de pe mătasea
brută. La acidularea acestei soluţii, săpunul se descompune, separându-se acizii graşi. Totuşi,
datorită sericinei, care are însuşiri de emulgator, acizii graşi sunt menţinuţi sub formă de
emulsie. O asemenea soluţie de degomare acidulată este folosită pentru obţinerea de vopsiri
uniforme. Metoda se numeşte vopsirea cu săpun de degomat rupt.
În cazul când nu se foloseşte săpunul de degomare rezidual, vopsirea decurge ca în
cazul lânii în băi acidulate cu acid acetic sau sulfuric, după categoria colorantului acid, cu un
46
evantual adaos de egalizator.
Scopul şi principiul spălării. Spălarea materialelor din fibre sintetice se face în scopul
înlăturării impurităţilor accidentale (ulei, praf), a produselor antistatice şi a substanţelor de
încleiere.
Produsele antistatice sunt depuse pe fibre în secţia de sinteză sau înainte de filare în
47
întreprinderile textile.
Spălarea se face pentru uşurarea operaţiilor ulterioare, după acelaşi principiu ca la
spălarea ţesăturilor din lână.
Parametrii de lucru se stabilesc de la caz la caz, în funcţie de natura materialului şi de
gradul de murdărire.
Regim de lucru. Într-o partidă se pun numai ţesături din acelaşi tip de fibre (dacă e
posibil din acelaşi lot de fibre), cu greutate şi contexturi apropiate şi cu acelaşi grad de
murdărire. Se face apoi detaşarea petelor care nu pot fi înlăturate prin spălare (pete de ulei,
pete brune cu urme de metal etc), prin tamponare şi frecare uşoară cu soluţii concentrate de
solvenţi organici care conţin detergenţi (20—30 g/l Aldetal, Sandozin N.I) sau prin îmbibare
pe fulard la 40°C cu soluţii de: 5—10 g/l detergent anionic, 20—40 g/l Aldetal, 3—5 g/l
Na2CO3 sau Na3PO4 şi în cazul apei dure 3—5 g/1 agent com-plexant (Trilon B). Materialul
se înfăşoară pe sul, se înveleşte cu o foaie de polietilenă, se lasă 12—24 ore, după care se
spală fără adaosuri sau cu o soluţie de 1—1,5 g/l NaaCO3.
Petele cu urme de metal se tratează cu soluţii de acid oxatic 1—3 g/l, la 60°C, timp de
30 min, materialul se clăteşte, se neutralizează cu soluţie de sodă, se clăteşte din nou, sau se
folosesc soluţii de Trilon B, Calgon 1 – 3 g/l la 85 – 95°C.
48
obişnuite cu hidrosulfit de sodiu stabilizat 85% (Ditionit de sodiu), Blankit, Decrolin 2—3 g/l,
sodă calcinată 0,5—1 g/l, agent de udare, 0,25—0,5 g/l, la 80—85°C, durata 40—60 min.
Flota poate conţine şi 0,1—1 % agent optic. Se pot folosi produse ce conţin agent optic şi
agenţi de spălare. Aceste produse pot fi folosite la 98°C sau la temperaturi înalte.
Albirea cu agenţi optici se face cu 1—2% agent optic, 5% acid formic 85%, la 80—
90°C, timp de 30—60 min.
Materialele care nu sunt prea murdare se pot spăla şi albi în acelaşi timp, cu adaos de
agent de spălare.
b)Albirea materialelor din fibre poliacrilonitrilice. Se face numai cu clorit de sodiu,
în condiţii mai energice decât în cazul poliamidelor.
Se folosesc soluţii cu 2—5 g/l clorit, 0,5—1 g/l acid oxalic (PH = 2,5—3,5), 2,4 g/l
azotat de sodiu (protector pentru coroziune). Albirea se începe la 80°C şi se menţine 1—3 ore,
se clăteşte răcind încet flota până la 60°C.
Albirea optică se face cu 0,1—2% Blancofor, Uvitex etc, în mediu acid (2—5% acid
formic 85% ), la fierbere timp de o oră.
c)Albirea materialelor de fibre poliesterice. Se face rareori, fibrele fiind suficient de
albe. Se albesc amestecurile şi în acest caz se pot folosi agenţii obişnuiţi de albire (H2O2,
NaClO) care nu degradează fibrele poliesterice, dar nici nu le albesc.
În cazurile speciale când materialele din fibre poliesterice 100% se albesc, se foloseşte
cloritul în băi cu concentraţie 3—5 g/l la PH = = 3,5 (realizat cu acid formic, oxalic, fosforic)
la 90—95°C, timp de 1—2 ore.
Este suficientă uneori o spălare bună însoţită de o albire optică cu 0,2—2% agent
optic, la fierbere, timp de 30—60 min, în prezenţa unui accelerator.
d)Albirea materialelor din alte fibre sintetice. Materialele din fibre poliuretanice
(elastomere) sunt foarte albe şi nu necesită albire. Agenţii optici nu au un efect prea mare.
Materialele din fibre polivinilalcoolice se albesc cu clorit de sodiu la PH = 3,5—4, la
fierbere; se clătesc şi se înlătură urmele de clorit prin tratare reductivă în băi cu pirosulfit şi
sodă.
Materialele din fibre polipropilenice albe din fabricaţie nu se albesc. Se obţine un grad
ceva mai bun de alb prin tratare cu agenţi optici la fierbere.
49
4. INDUSTRIA PRODUSELOR CHIMICE
DEFINITIE: Emulsiile bituminoase sunt sisteme bifazice heterogene alcatuite din doua
lichide nemiscibile:bitum si apa.Bitumul este dispersat in totalitate in faza apoasa continua sub
forma de globule foarte mici,cu diametru cuprins intre 1 ...5microni care sunt mentinute in
suspensie prin sarcini electrostatice stabilizate cu ajutorul unui emulsifiant.Norma franceza T65-
000 defineste emulsia bituminoasa ca o dispersie de bitum in apa a carei formare necesita
folosirea unei energii mecanice de forfecare a liantului si agent tensioactiv sau emulsifiant. Liantii
de baza ulilizati pentru fabricarca emulsiilor de bitum sunt bitumuri pure sau modificate ,bitumuri
iluidizate sau fluxate.
Pentru a prepara o emulsie sunt nccesare : punerea in contact a ceior doi produsi, care au
fost adusi la ostare suficient de fluida; existenta unei energii de dispersie(mori
coloidale,malaxoare centrifugale de mare viteza); introducerea in amestec in general inainte sau
in timpul amestecarii unui emulgator.
Acesta are rolul de a usura emulsionarea prin scaderea tensiunii interfaciale intre cele doua
faze si de a asigura stabilitatea emulsiei prin fixarea la periferia globulelor dispersate impiedicind
unirea lor ("coalescenta").
Avand in vedere paleta larga de utilizare a emulsiilor bituminoasc in diverse tehnologii
rutiere se prezinta punctele sensibile ce sunt necesare a se respecta in fluxul tehnologic de
preparare a emulsiilor bituminoase.
50
Emulgatorul are un rol important in fabricarea emulsiei. Emulgatorul este o substanta
tensioactiva care adaugat in concentratie foarte scazuta in faza dispersanta reduce considerabil
tensiunea interfaciala dintre cele doua faze si faciliteaza dispersia bitumului in particule foarte
mici de la 1...5 microni in faza dispersanta(apa), asigurand totodata stabilitatea emulsiei.
CARACTERISTICILE PRINCIPALE:
- aspect la 25°C - lichid vascos pana la pasta;
- continut de azot aminic: 8...12%;
- aspectul solutiei in acid clorhidric 2% la 70°C - aspect opalescent fara impuritati.
Din punct de vedere al punctului sensibil este necesara cunoasterea continutului de azot
aminic, cel care asigura dispersia particulelor de bitum in faza apoasa. Emulsiile fabricate sunt
livrate imediat sau sunt stocate in rezervoare de depozitare.
Se poate face cu cisterne pe calcea ferata sau cu autocisterne pana la locul unde urmeaza sa
fie folosite.Umplerea si golirea cisternelor se face cu un sistem de compresie-decompresie.
Punctul sensibil consta in livrarea emulsiei in 24 ore si la o temperatura de 60°C in scopul
mentinerii unei calitati ridicate la punerea in opera.
Lacurile sunt solutii ale unor substante organice nevolatile, capabile sa formeze, dupa
aplicarca lor pe un suport, o pelicula aderenta si compacta.
Din aceeasi categorie fac parte si produsele care contin dispersate adaosuri colorate sau
necolorate de material de umplutura sau pigmenti. Acestea sunt cunoscute in general sub
denumirea de vopsele.
Prin aplicarea unui strat de lac sau vopsea, obiectele trebuie sa capete o rezistenta
deosebita fata de diferiti agenti corozivi, de produse de utilizare curenta in viata oamenilor si fata
de actiunile mecanice la care sunt supuse aceste obiecte. In afara de aceasta se urmareste ca
printr-o colorare potrivita sa se mareasca valoarea de intrebuintare a obiectului respectiv.
Varietatea domeniilor de utilizare a lacuruor si vopselelor necesita o gama intreaga de
materiale, folosind cele mai diferite produse de baza.
51
In functie de substanta peliculogena de baza, de com-pozitie, lacurile si vopselele se pot
clasifica in produse pe baza de:
— uleiuri vegetale;
— derivati celulozici;
— rasini naturale;
— rasini sintetice;
— lianti solubili in apa sau care contin ca dispersant apa.
Dupa pozitia din sistemul de vopsire, lacurile si vopselele se pot clasifica in :
— grunduri;
— chituri - mase de spaclu;
— vopsele;
— emailuri;
— lacuri.
Pentru aplicarea si prelucrarea ulterioara a lacurilor si a vopselelor se folosesc unele
materiale auxiliare cum sunt: decapanti, diluanti, lichide de spalare, materiale abrazive,
matcriale de protectie a suprafetelor finisate etc.
Avand in vedere diversitatea destul de mare a lacurilor si vopselelor, pentru o
recunoastere mai usoara a acestora s-a introdus pe linga denumirea produsului si un simbol.
Acest simbol este alcatuit din litere si cifre, asezate dupa urmatoarea ordine:
- o litera pentru pozitia si rolul produsului in sistemul de vopsire;
- o cifra pentru culoarea produsului;
- o cifra pentru nuanta culorii;
- o cifra pentru natura materiei prime;
- o cifra pentru numarul de ordine al retetei de fabricare a produsului.
Aceste notatii sint:
- pentru pozitia si rolul produsului in sistemul de vopsire : C — chituri; D — diluanti; E —
ermailuri; G — grunduri; I — produse ignifuge; L — lacuri; P — paste ; S — sicativi; U —
uleiuri; V — vopsele;
- pentru culoare : o — incolor; 1 — alb; 2 — rosu ; 3 — portocaliu ; 4 — galben; 5 — verde; 6
— albastru ; 7 — ocru brun; 8 — cenusiu ; 9 — negru ;
- pentru nuanta culorii: aceasta poate varia de la 0 (foarte deschis) pana la 9 (foarte inchis).
Pentru incolor, alb si negru cifra de nuanta este 0;
- pentru restul nuantelor: 21 — roz ; 23 — rosu; 29 — visiniu; 62 — albastru cenusiu; 65 —
albastru mijlociu; 68 — albastru inchis etc.;
- pentru natura materiei prime : 1 — uleiuri vegetale; 2 — derivati celulozici; 3 — rasini
naturale, bitumuri; 4 — rasini de polimerizare in solventi organici; 5 — rasini alchidice
modificate; 6 — rasini epoxidice, poliesterice, poliuretanice si alte rasini de policondensare;
7 — lianti solubili in apa si emulsii de rasini de policondensare; 8 — emulsii si dispersii de
resini de polimerizare; 9 — rssini obtinute prin modificarea produselor naturale si alte rasini
sintetice.
52
4.2.2. CONSTITUTIA LACURILOR SI VOPSELELOR
Un lac sau o vopsea consta dintr-un liant, substanta peliculogena propriu-zisa, dizolvata
intr-un solvent organic sau dispersata in apa, pentru a putea fi aplicata in stare fluida pe suportul
respectiv. In aceasta solutie sau dispersie se adauga deseori componenti coloranti sau materiale
de umplutura, spre a obtine efecte calitative si optice.
In ultimul timp au fost realizate si lacuri sub forma de pulbere dar care, necesitind o
temperatura ridicata pentru formarea peliculei, nu au o utilizare consacrata in finisarea lemnului.
Liantii au ca scop formarea unei pelicule compacte si aderente pe stratul pe care sunt
aplicati. Drept lianti pentru lacuri si vopsele se folosesc astazi uleiurile vegetale, rasinile naturale,
bitumurile si rasinile sintetice.
Principalele rasini sintetice se obtin prin reactii de policondensare, polimerizare, dar si
prin modificarea unor produse naturale in urma unui proces chimic (clor-cauciucul).
Cele mai cunoscute rasini de policondensare si poliaditie folosite in industria lacurilor si
vopselelor sunt: rasinile alchidice, fenol-formaldehidice, ureo-formaldehidice, melamino-
formaldehidice, epoxidice, poliesterice nesaturate, poliuretanice, siliconice iar cele de
polimerizare sunt: poliacetatul de vinil, policlorura de vinil, alcoolul polivinilic, copolimerii
vinilici, rasinilc acrilice.
Pentru colorare, imbunatatirea duritatii si pentru micsorarea tendintei de umflare, se
adauga lacurilor de cele mai multe ori un material de umplutura colorat, pigmentii.
Multi pigmenti influenteaza asupra duritatii si rezistentei, asupra tendintei de umflare si a
aderentei ; adaugati in cantitati mai mari micsoreaza luciul stratului de lac.
In formularea lacurilor si a vopselelor se mai folosesc o serie de agenti care imprima
proprietati speciale acestor materiale. Acesti agenti au rolul de stabilizare, dispersare, umectare,
antispumare, antioxidare, inhibare, tixotropie, matisare etc.
53
dupa aplicare pe suport intr-o grosime normata.
Pentru o caracterizare mai stransa a lacurilor si a vopselelor din punctul de vedere al
duratei de uscare, mai ales datorita variatiei mari a acesteia de la un prodlus la altul, se urmaresc
mai multe feluri de durate de uscare si anume: uscarea la praf, uscarea la amprenta, uscarea
completa, in profunzime.
U s c a r e a la praf este considerata incheiata cand pelicula este uscata superficial si nu
mai prinde praf.
U s c a r e a la a m p r e n t a este considerata incheiata cand pe suprafata lacului se aplica
un tifon si se apasa cu o presiune specifica normata, fara a lasa urme.
U s c a r e a c o m p l e t a este considerata atunci cand pelicula esto complet intarita in
adancime. Uscarea completa a unei pelicule se face intr-un interval mai mare de 3-15 zile, in
functie de tipul liantului utilizat.
Capacitatea de intindere a lacurilor si vopselelor este proprietatea acestora de a se egaliza
prin disparitia denivelarilor ramase de la vopsire dupa aplicare si inainte de uscare.
Puterea de acoperire este capacitatea lacurilor si a vopselelor de a acoperi suprafata pe
care sunt aplicate. Aceasta depinde de caracteristicile pigmentului folosit, de raportul intre
pigment, materialul de umplutura si liant. In general ea se exprima prin numarul de straturi
necesare pentru acoperire.
Continutul in corp al unui lac sau vopsea conditioneaza, de asemenea, grosimea peliculei
care se obtine dupa uscare sau intarire. Determinarea se face prin uscarea unei anumite cantitati
de lac, la o temperatura si o durata determinata.
Pe baza cunostintelor actuale formarea peliculei de lac sau vopsea se poate grupa in trei
clase si anume :
— clasa A — unde formarea peliculei se face printr-un proces fizic ;
— clasa B — unde formarea peliculei se face printr-un proces combinat fizico-chimic;
— clasa C — unde formarea peliculei se face printr-un proces chimic.
54
pelicula de lac sau vopsea.
Clasa B cuprinde 3 grupe si anume:
Grupa a 3-a la care pelicula se formeaza prin evaporarea solventului concomitent cu
reactia chimica dintre material si oxigenul din aer. In aceasta grupa se incadreaza vopselele pe
baza de ulei si lianti alchidici grasi.
Grupa a 4-a la care pelicula se formeaza prin evaporerea solventului si reactia dintre
componentii materialului prin intermediul caldurii. Din aceasta grupa fac parte lacurile care se
usuca in cuptor cum sunt cele pe baza de rasini alchidice combinate cu rasini aminice si fenolice.
Grupa a 5-a la care concomitent cu evaporarea solventului se produce o reactie chimica
intre cei doi componenti ai lacului amestecati inainte de aplicare. Caracteristice acestei grupe
sunt lacurile epoxidice intarite cu poliamine sau poliamide si lacurile poliuretanice.
Clasa C cuprinde si ea 3 grupe, dar care sunt analoge cu grupele 3, 4 si 5 din clasa B,
referindu-se insa la formarea peliculelor din lacurile si vopselele fara solvent, in care liantul este
suficient de fluid pentru a permite aplicarea.
Dintre pesticidele utilizate in trecut, unele si-n prezent, in tehnologiile agricole anumite
substante au caracter insecticid apoi unele cu efect erbicid sunt persistente, reziduurile acestora
fiind prezente in soluri, ape si produse vegetale.
In anii precedenti (1985-1986) s-au abandonat total si s-au inlocuit insecticidele organo-
clorurate (pe baza de HCH-hexaclorciclohexan si DTT-pp’-diclorfenil-tricloretan) ca si cele
orcano-fosforice (metil-,etil-parationul, melationul, mevinfosul) datorita persistentei si
remanentei lor ridicate in soluri si produse.
Cercetarea incarcaturii cu reziduuri organo-clorurate in solurile agricole din tara noastra a
relevat in unele situatii concentratii maxime de 9.543 ppm DTT si 9.113 ppm HCH fata de limita
maxima admisa de 0.1 ppm. Dinamica degradarii acestor reziduuri se urmareste printr-un sistem
special de monitorizare.
Erbicidele aplicate pentru combaterea buruienilor au actiuni cumulative in timp ce-si
dimensioneaza cantitativ reziduurile din sol si care determina in final efectele remanentei inclusiv
ale fitotoxocitatii pentru plante.
Aplicate pe sol, erbicidele intra in interactiune cu acest sistem polidispers, participand la o
multitudine de procese din care rezulta nu numai actiunea eficienta de combatere a buruienilor ci
si cantitatea de reziduuri ce ulterior au efecte remanente la plante conform schemei 1.
Aceste procese de interactiune sol-erbicid includ mai multe secvente:
• fixarea prin adsorbtie la mineralele argiloase si humusul din sol
• volatilizarea substantelor neadsorbite
• levigarea unor cantitati ramase in solutia solului
• descompunerea acestora prin biodegradare, inactivare si activare.
Solurile prin compusi si insusiri de baza (continuturi de argila si humus, tehnologii
adecvate-fertilizare organica) determina cinetica relatiilor sol erbicid, marimea dozelor de aplicat,
cantitatea reziduurilor si efectul remanent, ca persistenta in sol si efect fitotoxic ulterior, conform
graficului:
55
Cinetica degradarii atrazinului in soluri cu continuturi diferite de argila
9
8
Antrazin (ppm)
7
6
5
4
3
2
1
0
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33
Tim pul (in saptam ani)
Din punct de vedere a poluarii solului cu reziduuri ale unor pesticide in general, pe baza
remanentei lor in sol, acestea se pot clasifica astfel:
56
• foarte stabile – ce se mentin peste 18 luni in soluri, in categoria carora intra pesticidele ce
contin metale si hidrocarburi organo-clorurate (DTT, aldin, etc);
• stabile – ce se mentin in sol pana la 18 luni, categorie din care fac parte compusii ureici si
triazinele;
• moderat stabile – ce se mentin in sol pana la 12 luni, unde se regasesc derivatii amidici si
ai acidului bendoic;
• nestabile – produse de saruri ce raman in sol pana la 6 luni, intre care se clasifica
erbicidele fenoxiacetice, toluidinele si cele nitrilice;
• care dispar repede – ce se mentin in sol pana la 3 luni, dintre care se regasesc erbicidele
carbamice.
Dintre criteriile mentionate anterior, in scopul determinarii unui efect poluant cat mai
redus se prefera folosirea unor pesticide cu continut de substanta activa cat mai eficient, dar care
sa se epuizeze din mediul de combatere si tratamente (inclusiv din sol) cat mai rapid. Acest
deziderat devine din ce in ce mai util pentru a rezolva ca la tratamentele succesive (generalizate
mai ales in viticultura si pomicultura) pesticidele folosite sa fie capabile a se descompune in
soluri de la un tratament la altul, fara acumulari de reziduuri poluante.
Compusi minerali(anorganici)
Compusi organo-minerali
- Dupa constitutia derivati halogenati
CHIMICA amide
azide
E Compusi organici carbamati
R fenoli
B derivati carboxilici
I derivati piridinici
C derivati ai ureei
I
D
E Absoluta - de contact
- prin sistem radicular
Cu actiune totala
Relativa
- Dupa modul de
ACTIUNE cu caracter stimulator
Cu actiune selectiva
57
6. INDUSTRIA ENERGETICǍ
România are 35 de CET-uri. Din punct de vedere istoric, în ultimii 50 de ani, exista
doua etape în dezvoltarea CET-urilor din România :
1. Perioada hidrocarburilor, imediat după 1950, când industria din România s-a
dezvoltat semnificativ si ca urmare a crescut nevoia de electricitate. Pentru satisfacerea acestei
nevoi au fost construite centrale care foloseau hidrocarburi (în principal gaze naturale). Acest
tip de centrale erau mai uşor de construit decât cele care utilizau cărbuni. Patru dintre aceste
centrale sunt localizate în Bucureşti, Constanţa, Borzeşti şi Craiova.
2. Perioada lignitului, semnalele clare de diminuare a resurselor naţionale de
hidrocarburi, ulterioare crizei mondiale a petrolului si cererea tot mai mare de energie
(electricitate si caldura) au forţat limitarea utilizării hidrocarburilor si creşterea utilizării de
cărbune brun provenind mai ales din zăcăminte din Oltenia. Imediat după 1965, au fost
construite un număr de centrale de mare capacitate utilizând acest tip de cărbune : Isalniţa,
Rovinari, Turceni.
74
Sistemul termo-electric are doua caracteristici principale :
- deţine capacităţi mari instalate în 1966–1980, corespunzătoare perioadei lignitului;
- după 1990, a avut loc, o reducerea rapida a capacităţii instalate.
75
Tabelul 2. Performanţa medie a termocentralelor din România
În total, căldura produsă în 1999 reprezintă 81,7% din cea produsă în 1989.
Termoelectrica SA utilizează încălzirea centrală zonală pentru a furniza căldura necesară
pentru 29 de oraşe. Luând ca an de referinţă anul 1999, 77,8% din totalul căldurii produse de
Termoelectrica SA a fost pentru termoficare (încălzire zonala).
După 1989, consumul de caldură în mediul urban, contrar celui din industrie, a
înregistrat o creştere relativ constantă datorită eliminării constrângerilor existente înaintea
acestei date în furnizarea energiei. Este posibil ca în multe oraşe, consumul sa mai crească
încă.
Poluantii principali din sectorul energetic sunt: : SO2 , NOx si particule (pulberi).
Emisiile de SO2:
Cărbunele românesc este extras în principal din Valea Jiului şi din minele din Oltenia
şi are un conţinut de sulfuri mai mare de 2,5%. Conţinutul în sulfuri a carburanţilor lichizi
este, de asemenea mare: maxim 4,5% în petrol şi maximum 10% în carburanţii lichizi pentru
industrie (în carburanţii furnizaţi pe piaţă cantitatea de sulfuri este mai mică).
Unele norme din România s-au modificat în sensul diminuării conţinutului maxim în
sulfuri. Carburanţii gazoşi utilizaţi în România au un conţinut scăzut de sulfuri (gazele
naturale extrase din România nu conţin sulfuri dar cele importate din Rusia au 0,025%
sulfuri). Gazele naturale autohtone sunt utilizate mai ales pentru producerea de îngrăşăminte
şi alte substanţe chimice.
Cantitatea de SO2 emisă în fiecare an depinde de structura carburanţilor care se ard în
termocentrale si în alte instalaţii mari de ardere. Pentru perioada 1996 – 1999, emisiile totale
de SO2 au fost aproximativ de 1 milion de tone din care mai mult de 80% provin din sectorul
energetic.
Oxizii de sulf sunt emisi ca urmare a arderii combustibililor fosili prin oxidarea
sulfurilor din compoziţia acestora. Masuri pentru îndepartarea oxizilor de sulf, mai ales a
SO2 , din gazele care se degaja în timpul sau dupa arderea combustibililor fosili s-au utilizat
înca din anii 1970, mai întâi în SUA si Japonia si începând cu anii 1980 în Europa. În
concordanta cu Manualul pentru BAT-urile LCP15, 680 de sisteme de desulfurare a gazelor
de ardere au fost instalate în 27 de tari, iar 140 se afla în constructie sau sunt planificate a fi
construite în noua tari. Costurile unitare pentru reducerea SO2 variaza de la 30 €/kW în cazul
injectiei de carbonat de calciu la 203€/kW în cazul desulfurarii regenerative.
76
Emisiile de NOx16
Tehnicile de reducere a oxizilor de azot se împart în masuri primare si secundare.
Masurile primare au fost dezvoltate pentru controlul formarii de NOx sau pentru reducerea
acestora la nivelul boilerelor, în timp ce masurile secundare sunt masuri care permit reducerea
emisiilor la punctul de eliminare. NO este principalul oxid de azot care se formeaza în urma
majoritatii tipurilor de ardere prin trei mecanisme diferite: formarea termica a NO, formarea
instantanee de NO si formarea NO din azot ca o componenta a combustiei. În centralele mari
de ardere se folosesc cîteva masuri primare cu scopul minimizării formarii de NOx prin aceste
mecanisme.
Când sunt utilizate masurile primare (modificări în procesul arderii), este important sa
se evite urmările negative asupra funcţionării boilerelor si formare altor tipuri de poluanţi.
Criteriile ce trebuie îndeplinite pentru a asigura o emisie scăzută de oxizi de azot sunt:
- siguranta operationala (combustie stabila la supraîncarcare);
- fiabilitate operationala (prevenirea coroziunii, eroziunii, a depunerilor de zgura, a
supraîncalzirii, etc);
- posibilitatea utilizarii unei game largi de combustibili;
- ardere completa (un procent mai mic de 5% carbon nears în cenusa este de obicei
conditia pentru ca aceasta sa poata fi utilizata în industria cimentului unde se
urmareste de asemenea, evitarea emisiilor crescute de monoxid de carbon);
- emisii de poluanti cât mai scazute si evitarea formarii altor poluanti ca de exemplu
particule de materie organica (POM), sau NO2 ;
- actiune negativa cât mai mica asupra echipamentului de captare a gazelor;
- costuri de întretinere scazute.
Cel mai eficient mod de a reduce emisiile de NOx este utilizarea de cuptoare cu emisii
scazute de NOx si îmbunatatirea procesului de ardere (de la 3.9 €/kW la 24.8 €/kW).
Tehnologiile de îndepartare a NOx la punctul de eliminare a gazelor de ardere sunt
foarte costisitoare. Studiile realizate anterior sustin ca în general costurile estimate sunt mai
mari decât cele reale; de asemenea, nu iau în considerare posibilitatea înlocuirii
combustibilului utilizat.
Particule solide
În timpul arderii combustibililor fosili, materia minerala (impuritatile anorganice) se
transforma în cenusa si iese partial din boilere ca cenusa zburatoare (volanta) împreuna cu
gazele. Particulele suspendate în gaz consituie particulele solide primare care sunt retinute în
dispozitivul de control al particulelor. Caracteristicile si volumul cenusii zburatoare depinde
de cobustibilul utilizat, de exemplu depinde de compozitia minerala a carbunelui si de tipul de
ardere. De exemplu, compozitia mineralogica a carbunelui si nivelul carbonului nears în
cenusa zburatoare influenteaza rezistivitatea si coerenta cenusii zburatoare si influenteaza
performantele dispozitivului de retinere. Tipul de ardere afecteaza distributia marimii
particulelor în cenusa zburatoare si, ca urmare, influenteaza emisia de particule. Particulele
mici, cunoscute si ca PM10, patrund în plamâni iar particulele sub 0,1 μm patrund în tesutul
pulmonar. Particulele fine pot contine concentratii mari ale diferitelor elemente deoarece au o
suprafata totala disponibila mai mare pentru condensarea elementelor decât pariculele mai
mari.
Pentru îndepartarea materiei particulate se utilizeaza tehnologii diverse ca precipitarea
electrostatica (ESP), filtre si îndepartarea umeda. Pentru ca fixatorii de pulberi mecanici ca
cicloanele nu se mai utilizeaza pentru unitatile de ardere de marime mare si medie, acest
raport nu ia în considerare aceste tehnologii ci doar electrofiltrele în doua faze (7 € / kW) si
electrofiltrele în trei faze (11 € / kW ).
77
6.1.3. POLUAREA GENERATĂ DE TERMOCENTRALE
Impactul major al termocentralelor asupra mediului este reprezentat de emiterea de
poluanţi în aer cum sunt: dioxid de sulf ( SO2 ), NOx, pulberile şi dioxidul de carbon. Scăderea
producţiei de energie în ultimii zece ani a redus emisia de poluanţi. Totuşi, creşterea
producţiei de energie din anul 2000 a contribuit la creşterea nivelului de emisii de NOx şi SO2
fata de 1999. Arderea cărbunelui este procesul major care contribuie la emisiile de CO2 iar
emisiile de NOx, au rămas relativ constante în ultimii trei ani.
2
78
În general, încorporarea costurilor impactului asupra mediului în preţul energiei se
numeşte “internalizare” şi se poate realiza atât prin metode directe, cât şi indirecte.
79
6.1.6. SITUAŢIA PE PLAN MONDIAL PRIVIND IMPACTULUI ASUPRA
MEDIULUI
Pe plan mondial, printre cele mai utilizate metode directe de “internalizare” a
“externalitǎţilor” de mediu sunt:
• aprecierea valorii statistice a unei vieţi umane – VOSL (Value of Statistical Life);
• cuantificarea valoricǎ a unui an de viaţǎ pierdut datoritǎ degradării mediului – YOLL
(Years of Life Lost);
• taxe şi penalităţi de mediu.
80
6.1.8. UZURA CENTRALELOR TERMICE ŞI ECHIPAMENTUL PENTRU
CONTROLUL POLUĂRII
În România, constructia de termocentrale a atins apogeul în perioada 1961-1990 (Vezi
tabelul 4), după care s-a înregistrat un declin în darea în construcţia de noi termocentrale. În
perioada de vârf a construcţiei de termocentrale, economia României a fost capabila să susţină
ambiţiosul program de dezvoltare a capacităţii energetice.
Acest program, finanţat doar din bugetul de stat, a dat în functiune o capacitate mai
mare de 10000 MW în 20 de ani (1966-1985). Aceasta situatie nu se va putea repeta în
prezent si nici în viitorul apropiat.
Tabel 4
Figura 3
81
Capacitatea energetica disponibila este mult mai mica decât cea instalata, din mai
multe motive:
- performanţe scăzute din cauza întreţinerii şi reparaţiilor necorespunzătoare;
- o parte dintre termocentrale s-au bazat pe fonduri din străinătate pentru reabilitare
(Turceni, unităţile 4 si 5). Reabilitarea nu s-a produs în totalitate, printre altele din
cauza diminuării surselor financiare autohtone;
- unele unităţi nu au fost închise din cauza imposibilităţilor de operare.
În multe cazuri, echipamentele termocentralelor nu mai sunt compatibile cu
schimbarile care au avut loc în structura care furnizează electricitate si caldura. De exemplu,
unitati echipate cu turbine vechi (tip DSL-50) au fost concepute pentru a furniza concomitent
caldura atât pentru consumatorii casnici cât si pentru cei industriali. Din cauza reducerii
activităţii industriale, acestea furnizează de obicei caldura doar pentru populaţie. Aceste
unităţi au următoarele caracteristici:
- operaţia de condensare are loc la un nivel scazut de eficienta;
- boilerele pe baza de aburi au, din punct de vedere tehnic, un prag minim de pornire,
mai ales cele care utilizează cărbune (boilere supradimensionate).
De aceea, în anumite localităţi, în sezonul cald, este necesară menţinerea unui flux de
aburi la intrarea în turbină, mai mic decât minimul tehnic cerut de boiler (când se încearcă
evitarea condensării). În aceste condiţii, singura soluţie este închiderea acestor unităţi şi
asigurarea căldurii de către boilere pentru apa caldă, renunţându-se la avantajele cogenerării.
Termocentralele din România nu au echipamente pentru controlul poluării întrucât au
fost construite într-o perioadă când preocuparea pentru mediu era foarte scăzută. Proiectarea
termocentralelor prevedea doar reducerea emisiilor de pulberi. În ultimii ani, după reabilitare,
o parte din centralele energetice au fost echipate cu instalaţii de ardere cu emisii scăzute de
NOx dar nu au fost prevăzute cu echipamente pentru îndepărtarea sau reţinerea NOx. Nici o
termocentrală nu este dotata cu echipamente pentru reţinerea SO2 iar cărbunele utilizat
conţine sulf în cantităţi mari. Ca urmare, emisiile de SO2 sunt mult mai ridicate decât este
permis.
82
În procesul de privatizare al utilitatilor a avut loc o schimbare a prioritatilor în
economia centralelor electrice. Competitia în furnizarea de utilitati si riscul crescut în cazul
investitiilor mari care a dus la optiunea de minimizare a costurilor de persoanal si mijloacelor
fixe ca si a costurilor de operare si mentinere. Din cauza competitiei din partea producatorilor
de energie independenti, actualele tendinte în investitiile privind termocentralele se orienteaza
catre centralele pe carbune pulverizat si gaze naturale, care pot fi date în functiune rapid si cu
costuri mici.
83
6.2. CENTRALE NUCLEARERE
84
PA – pompă de alimentare.
Unde:
1 – elemente combustibile;
2 – moderator;
3 – corpul reactorului,
4 – reflector de neutroni,
5 – protecţia biologică,
6 – bare de reglaj.
Figura 5.
Schema unui reactor nuclear:
Combustibilul nuclear se plasează în reactor într-un înveliş din metal care absoarbe
slab neutronii. Construcţia respectivă a primit denumirea de element exotermic sau element
combustibil. Cele mai răspândite construcţii prezintă bare formate din ţevi metalice (oţel
austenit, aliaje de aluminiu sau de zirconiu) în care se introduc pastile din uraniu metalic sau
metaloceramică. Ţevile sunt închise ermetic din ambele capete. Lungimea barelor ajunge la
câţiva metri, diametrul – 10...15 mm. Pentru a compensa creşterea presiunii la dilatarea
pastilelor în rezultatul reacţiilor, în ţevi se admite un spaţiu umplut cu gaz neutru. Barele se
asamblează în casete, în care se fixează cu grile de distanţare.
În calitate de moderator se utilizează grafit (C), apă grea ( D2 O ), apă obişnuită
( H 2 O ),beriliu (Be), unele substanţe organice. Apa posedă capacităţi de moderare de 2 ori mai
mari de cât grafitul şi de 7 ori mai mari de cât apa grea.
Barele de reglaj se confecţionează din materiale cu o capacitate mare de absorbţie a
neutronilor - cadmiu sau oţel cu un conţinut sporit de bor. Reglarea se efectuează prin
introducerea sau scoaterea lor din zona activă.
Reflectorul, rolul căruia constă în reducerea pierderilor de neutroni din zona activă,
poate fi executat din folii de plumb sau straturi din acelaşi material care este utilizat ca
moderator.
Protecţia biologică prezintă straturi din beton armat cu adaosuri de fier sau bor,
lingouri de fontă ş.a. În majoritatea ţărilor reactorul este amplasat într-o anvelopă de oţel cu o
rezistenţă mecanică mare.
În calitate de agenţi termici (fluide de răcire) ai reactorului se utilizează :
85
- gaze – CO2 , He, Ne;
- apă naturală – sub presiune sau la fierbere, abur;
- apă grea – sub presiune sau la fierbere;
- agenţi organici,
- metale – Na, K.
Gazele (şi aburul) permit temperaturi mai mari, nu devin radioactive, dar necesită
volume mari, ceea ce măreşte gabaritele elementelor şi cheltuielile de energie la vehicularea
lor. Apa naturală devine radioactivă, necesită presiuni mare pentru a fi menţinută în stare
lichidă. Apa grea este costisitoare şi are acţiuni toxice puternice asupra organismului. Agenţii
organici se descompun sub influenţa radiaţiei. Avantajul apelor şi a substanţelor organice
constau în faptul că în reactoare pot îndeplini funcţiile şi de agent termic şi de moderator.
Metalele sunt costisitoare, devin radioactive, necesită sisteme speciale de încălzire pentru a fi
menţinute în stare lichidă, în contact cu aerul se aprind, în contact cu apă explodează. Ele se
utilizează de obicei în reactoarele cu neutroni rapizi.
Temperaturile agenţilor termici în reactoarele răcite cu gaze sau metale este de ordinul
a 400...550 °C . În generatoarele de abur aburul poate fi supraîncălzit. În reactoarele cu apă, la
presiuni de 12...16 MPa, temperatura de ieşire a agentului termic este de 280...320 °C . În
schimbătoarele de căldură între trepte şi în generatorul de abur temperatura se reduce cu câte
40 °C . În plus, în aceste reactoare nu-i posibilă supraîncălzirea aburului. Astfel, parametrii
aburului saturat la intrare în turbinele CNE cu reactoare de tip PWR, BWR, PHWR, BHWR
sunt po= 4,5...6,5 MPa şi respectiv to= 257...280 °C . Acest factor are ca urmare:
- valoarea redusă a randamentului termic al ciclului centralei;
- valori scăzute ale randamentului relativ intern al turbinei din cauza umidităţii sporite a
aburului;
- necesitatea instalaţiilor de separare a picăturilor şi uscare a aburului;
- debite mari volumetrice ale aburului prin turbină şi, ca urmare, sporirea
considerabilă a dimensiunilor turbinei în particular şi a instalaţiei de turbine în
general;
- reducerea turaţiei turbinei de la 3000 (3600) rot/min la 1500 (1800) rot/min şi, ca
urmare, schimbarea construcţiei turbogeneratorului.
86
6.2.3. PARTICULARITĂŢILE CNE
Necesitatea asigurării securităţii funcţionării utilajului în condiţiile pericolului radiaţiei
şi complexitatea utilajului de bază (reactor, turbină) şi a celui auxiliar (sistemelor de răcire, de
ventilare, de tratare şi stocare a deşeurilor) solicită investiţii specifice în CNE de 1,5...2,0 ori
mai mari de cât în CTE pe combustibili organici cu turbine cu abur şi de 3...6 ori - de cât în
cele cu turbine cu gaze. Dacă în preţul de cost al energiei electrice produse la CTE investiţiile
au o pondere de 20...30 %, la CNE – 60...70 %.
Radioactivitatea şi pericolul contaminării radioactive cer un şir de măsuri şi pun
probleme, unele din care nu sunt rezolvate până în prezent:
- înstrăinări de teren sub zonele de protecţie,
- problema deşeurilor radioactive,
- problema casării centralelor la care a expirat termenul de funcţionare ş.a.
În afară de pericolul poluării radioactive şi înstrăinările de terenuri fertile CNE mai au
şi alte părţi negative în impactul asupra mediului ambiant, sporite comparativ cu CTE cu
turbine cu abur din cauza randamentului termic de 1,3...1,5 ori mai mic şi cheltuielilor mai
mari cu serviciile proprii:
- poluarea termică locală de cca. 1,5 ori mai mare,
- consumul mare de apă de răcire.
Dar, comparativ cu CTE pe combustibili organici, CNE au şi avantaje indiscutabile:
- nu poluează aerul atmosferic cu gaze nocive şi praf,
- nu degajă gaze cu efect de seră.
Ultimul factor poate fi decisiv pentru perspectivele energeticii nucleare. Schimbările
climaterice din ultimele decenii şi chiar din ultimii ani, impactul lor economic şi social, pe de
o parte, şi creşterea solicitărilor de energie, pe de altă parte, impun utilizarea şi dezvoltarea
tehnologiilor energetice fără degajări de carbon.
87
Aceste exercitii se desfasoara trimestrial, cu fiecare echipa de tura de exploatare,
anual, cu tot personalul de pe amplasament, sau odata la 3 ani prin exercitiile generale de
urgenta, in care sunt implicate autoritatile publice cu responsabilitati in domeniu si populatia
din zona ce se invecineaza cu CNE-PROD Cernavoda.
Pentru informarea si pregatirea populatiei au fost distribuite gratuit brosuri cu
informatii privind modul de actiune in situatii de urgenta.
Producerea energiei nucleare nu conduce la eliberarea de gaze sau particule care
produc ploi acide sau contribuie la smogul urban, ori la scãderea stratului de ozon. Emisiile de
gaze sunt neglijabile pentru intreg ciclul combustibil. O singura centrala nuclearã de 1GWe
eliminã practiic emisiile de circa 1.75 milioane tone CO2 pe an provenite de la arderea
cãrbunelui într-o centrala echivalentã din punctul de vedere al puterii instalate (1.2 milioane
tone în cazul centralelor pe petrol si 0.7 milioane tone în cazul celor pe gaze naturale).
Totodatã, o centrala nuclearã eliminã emisiile de SOx, NOx si de pulberi.
Eficienta utilizãrii resurselor este un indicator cheie al dezvoltarii durabile în sectorul
energetic. Centralele nucleare operate în prezent extrag o energie pe unitatea de masã de
10000 mai mare decât în cazul combustibililor fosili sau al surselor regenerabile. O cantitate
micã de material este extrasã, procesatã, stocatã si transportatã pentru fiecare kWh produs si
corespunzãtor volumul de deseuri va fi proportional mai mic. Pe de altã parte, uraniul, ca
materie primã, are utilizãri nesemnificative în alte domenii decât producerea de energie.
Din punctul de vedere al rezervelor de uraniu trebuie amintit cã, în prezent, consumul
anual de uraniu este de circa 60 000 tone (uraniu natural). Rezervele economic exploatabile
asigurã, la
consumul actual, circa 40 de ani de functionare a capacitãtilor existente. Resursele cunoscute
extind aceastã perioadã la 70 de ani. Raportul rezerve/consum este similar pentru petrol si
uraniu.
Se poate aprecia, însã, cã resursele care vor fi identificate pot fi importante. Se stie cã
uraniul este abundent în scoarta Pãmântului si se estimeazã o rezervã pentru 250 de ani de
consum actual. La aceastã rezervã se adaugã resursele aflate în oceane si mari. Distribuirea
resurselor de uraniu este mult mai uniformã în lume decât cea a resurselor clasice. Pe de altã
parte, uraniul nu este singura resursã pentru energia nuclearã.
Reciclarea si ciclul toriului sunt alternative foarte serioase. Capacitatea de a fi reciclat
este o caracteristicã unicã a combustibilului nuclear, spre deosebire de combustibilii fosili
care, o datã arsi, se transformã în cenusã si gaze care sunt împrãstiate in mediu. Ciclul folosit
în mod predominant astãzi este cel al 235U (reprezentând 1% din uraniul natural).
Baza de resurse poate fi extinsã cu aproximativ 30% prin reprocesarea combustibilului
ars si reciclarea materialului fisil (dezvoltarea combustibilului MOX).
Tehnologia a fost utilizatã cu succes în Europa si este în curs de dezvoltare in Japonia.
Conversia 238U în reactorii rapizi reproducãtori sau în alte tipuri de reactori avansati creste
cantitatea de fisil disponibilã cu un factor de aproximativ 60.
Protectia radiologicã este esentiala pentru a ne asigura cã domeniul nuclear este
compatibil cu dezvoltarea durabilã. Cu toate cã riscurile asociate radiatiilor au fost studiate
temeinic, câtiva factori cresc nelinistea publicã. Sunt invizibile, nefamiliare, dificil de înteles,
probabiliste în efect, ceea ce pentru public înseamnã inceritudine. Pe de altã parte, instalatiile
nucleare presupun complexitate tehnologicã (ceea ce duce la o perceptie de periculozitate) si
sunt controlate de institutii departe de experienta localã.
În aceastã privintã energia nuclearã nu este, însã, unicã.
88
Principiile protectiei radiologice (1. justificarea activitãtii; 2. limitarea ; 3.
optimizarea) sunt în concordantã cu obiectivele dezvoltãrii durabile. Eficienta poate fi
mãsuratã prin intermediul nivelului curent si a tendintelor de scadere a emisiilor. Limitele
recomandate de ICRP sunt de 1 mSv/an pentru public si 20 mSv/an pentru personalul din
unitãtile nucleare. Aceste limite pot fi comparate cu doza medie obtinutã din fondul natural,
aproximativ 3 mSv/an.
Populatia care locuieste în preajama centralelor nucleare încaseazã o doza între 1 si 20
microSv/an, adicã de 50-1000 ori mai mica decât limita anualã recomandatã de ICRP.
Estimãrile conservative pentru cele mai expuse persoane, locuind în vecinãtatea unitãrtilor de
reprocesare, dau valori ale dozei anuale între 200 si 500 microSv. Tendinta de scãdere a
dozelor colective pentru personalul din centralele nucleare este demonstrata prin faptul ca în
1999 valorile mãsurate au scazut la jumãtate fata de 1987.
Din punct de vedere social, perceptia publicã este afectatã de cunoasterea scãzutã în
privinta efectelor iradierii, de lipsa de întelegere a balantei avantaje/dezavantaje,
necunoasterea regimurilor de lucru si control etc. Pe aceastã directie politicile de informare si
educare a publicului sunt foarte importante. Echilibrul între caracterul siintific al riscurilor
existente si dreptul democratic a cetãtenilor de a participa la decizii reprezintã un element fãrã
de care nu se poate obtine un grad de acceptabilitate bun.
Problema unui accident nuclear afecteazã cel mai mult opinia publicã. Dacã pentru
situatile normale de functonare se poate demonstra, cu argumente teoretice si cu date
experimentale cã energia nuclearã nu constituie un pericol pentru populatie si mediul
inconjurãtor, în cazul unui accident lucrurile sunt mult mai delicate. Ceea ce se poate arãta
prin modele este probabilitatea foarte micã a unui eveniment major.
Totodatã, mãsurile care sunt luate în toate fazele de proiectare, constructie si operare a
unei instalatii nucleare sunt gândite pentru a limita la maximum consecintele unui accident.
Cu toate acestea un accident nuclear are, în mod clar, consecinte care nu sunt limitate la zona
instalatiei nucleare în cauzã. Accidentul de la Cernobîl a evidentiat practic consecinte ne-
locale si pe termen lung. Combinând acest efect cu inceritudinile în efectele biologice si cu o
informare cu puternicã încãrcãturã emotionalã se obtine o îngrijorare publicã crescutã.
În cadrul unui reactor nuclear principiul protectiei în adâncime reprezintã fundamentul
conceptiei de asigurare a securitãtii nucleare. Cinci bariere succesive sunt gândite în oprirea
propagarii materialului radioactiv. Un numãr important de sisteme sunt proiectate pentru a
controla, limita si proteja centrala incluzând caracteristici pasive, active sau stand-by, într-o
modalitate multi-redundantã. În tãrile OECD riscul estimat pentru un accident de distrugere a
zonei active este de 10-4 per an-centralã. tinând cont de sistemul de anvelopare si de
mãsurãtorile fãcute, riscul unui accident care sã afecteze semnificativ expunerea persoanelor
care locuiesc în vecinãtatea centralei este de 10-5 pe an.
Controlul activitãtilor nucleare este efectuat de organisme independente si este centrat
pe asigurarea acelor conditii care mentin integriatea barierelor de securitate. În cazul
neîndeplinirii acestora nu se permite operarea reactorului. Dacã din punctul de vedere al
securitatii responsabilitatea primarã revine firmei care opereaza centrala, corpul de control si
reglementare este esential in activitatea de monitorizare a respectãrii standardelor de
securitate. El are autoritatea de a implementa mãsuri de securitate, incluzindca masurã
extrema închiderea centralei.
O altã problema este cea a angajarii populatiei intr-un proces de analizã a riscurilor si
beneficiilor care apar in diverse activitãti umane astfel încât sã poatã fi alocate optim resursele
în sprijinul dezvoltãrii durabile. Oamenii, de regulã, se concentreazã cu mai mare atentie
asupra evenimentelor cu probabilitate scãzutã+consecinte mari decât a celor cu frecventa mai
mare, dar cu consecinte mai mici.
89
Din perspectiva dezvoltãrii durabile, managementul deseurilor radioactive are ca
obiectiv gestionarea, transportul si depozitarea într-un mod care sã minimizeze impactul
vãtãmãtor asupra oamenilor si mediului în orice moment. Problema cea mai importantã este
cea a deseurilor de viatã lungã.
Totusi, acest element nu este caracteristic doar deseurilor radioactive. Alte deseuri
toxice, cum ar fi metalele grele, rãmân indefinit de mult în biosferã sau determinã în termen
scurt un impact asupra mediului cu efect pe termen lung. Deseurile care rezultã din energia
nuclearã reprezintã volume mici, de aproximativ 1% fãtã de volumul total al deseurilor toxice
din tãrile cu industrie nuclearã. Totodatã deseurile radioactive pot fi izolate de biosferã la
costuri rezonabile si cu tehnologii disponibile.
Costurile managementului si depozitãrii deseurilor nucleare reprezintã doar câteva
procente din costul total al electricitatii si se reflectã in pretul platit de cãtre consumator.
90
- utilizarea instalaţiilor de semnalizare şi stins incendii,
- amenajări speciale pentru anumite echipamente şi folosirea materialelor
absorbante pentru a se împiedica poluarea solului / subsolului cu ulei
electroizolant.
În cadrul societăţii SC Electrica SA în ultimii 3 ani s-au realizat analize de sol, de
zgomot, pentru ape potabile şi uzate cu firme specializate, iar rezultatele acestor analize
au fost conforme cu legislaţia nedepăşindu-se limitele legale.
Pentru personalul care deserveşte instalaţiile electrice ale organizaţiei s-au luat toate
masurile tehnico-organizatorice necesare diminuării până la valori nepericuloase ale câmpului
electromagnetic în ceea ce priveşte sănătatea omului.
In urma studiilor sistematice efectuate in diverse tari, s-a ajuns la concluzia ca efectele
biologice ale campului electric generat de instalatiile de inalta tensiune prezinta o semnificatie
patologica.
In studiile efectuate pana in prezent s-au examinat aspecte complementare referitoare
la personalul de exploatare din statiile electrice ce poate fi afectat de probleme ce intra sub
incidenta compatibilitatii electromagnetice. În urma acestor studii, s-au putut identifica
remedii pentru problemele majore si în acest domeniu. Majoritatea efectelor suparatoare
relatate în decursul timpului s-au referit la tensiunile si curentii indusi în structuri metalice sau
obiecte ce nu sunt prevazute cu legaturi galvanice ferme la borne de referinta (“pamânt”).
Pentru statiile si liniile electrice aeriene functionând la înalta tensiune, descarcarea corona
conduce si ea la generarea de zgomot acustic sau electromagnetic, ce afecteaza activitatea
publica din zonele învecinate.
De un numar de ani se constata o crescânda îngrijorare publica referitoare la posibilele
efecte negative ale câmpurilor electrice si magnetice, de nivel redus si de frecventa joasa,
asupra starii generale de sanatate a personalului de specialitate sau a celui rezidential, aflat în
imediata vecinatate a surselor unor astfel de câmpuri. În ultimul timp apar însa si temeri ce se
înscriu în domeniul compatibilitatii electromagnetice si se refera la posibilele interferente în
functionarea corecta a unor sisteme de protectie sau a tehnicii de calcul numeric, generate
eventual de proximitatea instalatiilor electrice de frecventa industriala.
În principiu sunt vizate în special câmpul electric si cel magnetic, de frecvente
cuprinse între 0 Hz (instalatiile de tensiune continua) si 30 kHz, cu intensitati în aer de pâna la
20 kV/m, respectiv 50 mT.
În ceea ce priveste radiatia electromagnetica de frecvente înalte (300 kHz ¸ 300 GHz)
aceasta câstiga din nou în interes din cauza evolutiei spectaculoase a aplicatiilor tehnice ale
microundelor, în particular radiotelefonia. Studiile acestui fenomen se încadreaza în domeniul
larg al bioelectromagnetismului si se desfasoara în domeniul epidemiologiei, al studiilor de
laborator si al dozimetriei.
La niveluri de expunere reduse si în absenta efectelor termice, s-au observat unele
efecte în laborator. În prezent activitatile de cercetare sunt concentrate în directia reproducerii
independente a acestor prime concluzii. Deocamdata nu au putut fi identificate riscuri asupra
sanatatii, pentru cazurile în care expunerea nu conduce si la efecte termice în organismul
iradiat. În domeniul frecventelor înalte motorul cercetarii se afla în prezent la nivelul
telefoanelor portabile, respectiv al efectului câmpului radiat de acestea în imediata vecinatate
a creierului uman.
În anii 1990, ca raspuns la problemele din ce în ce mai frecvent prezente în mass-
media, dar si în literatura de specialitate, în numeroase tari au fost declansate studii
sistematice cu scopul recenzarii tuturor datelor disponibile referitoare la influenta câmpului
electromagnetic de joasa frecventa asupra structurilor biologice, precum si a eventualelor
91
corelatii între starea de sanatate a personalului expus radiatiilor electromagnetice si doza
acestor radiatii.
O atentie deosebita este acordata câmpului electromagnetic de joasa frecventa, generat
de retelele de înalta tensiune de transport si distributie a energiei electrice, de retelele electrice
de distributie interioara, de aparatele electrice de joasa tensiune si de terminalele video. A
rezultat un mare numar de rapoarte, elaborate de organizatii independente, cum ar fi, de
exemplu, US Environmental Protection Agency (USEPA), World Health Organisation
(WHO), National Radiological Protection Board (NRPB) si International Radiological
Protection Association (IRPA).
Recent s-au înregistrat îngrijorari referitoare la posibilul efect negativ asupra sanatatii
persoanelor ce activeaza în zone de câmp electric si magnetic generate de instalatiile electrice
(chiar si de cele de joasa tensiune).
Aspectele principale din acest punct de vedere sunt legate de ionii si ozonul rezultat
din descarcarea corona. Unele rapoarte referitoare la fenomenele de natura electrica implicate
si la eventualele lor consecinte au sporit si mai mult sensibilitatea personalului de exploatare
din statiile electrice, dar si pe cea a specialistilor, care nu au putut reproduce, însa, prin studii
sistematice, efectele reclamate.
Concluzia generala a fost, de fiecare data, ca nu se poate stabili cu precizie o influenta
definitorie, clara, a expunerii la radiatiile câmpului electromagnetic de joasa frecventa asupra
ratei anumitor afectiuni (cancerigene, în special).
În prezent interesul major este concentrat asupra câmpului magnetic generat de
instalatiile electrice, desi câmpul electric si cel magnetic sunt simultan prezente în zona
ocupata de aceste instalaţii.
In articolul de fata se vor prezenta masuratorile de camp electric si magnetic cele mai
deosebite din 3 statii Traneselectrica : Darste Brasov, Lacu Sarat Braila si Bradu Arges
precum si starea de sanatate a salariatilor din aceste statii electrice in decursul a doi ani de
zile.
Valori maxime ale intensitatii campului electric si a campului magnetic Examinând
rezultatele experimentale înregistrate în cele 3 statii ale CN TRANSELECTRICA S.A, s-au
identificat valorile maximale, la nivelul statiilor individuale, prezentate în tabelul următor.
Valori maxime ale intensitatii câmpului electric si a câmpului magnetic în staţiile electrice ale
S.C. TRANSELECTRICA S. A. (Monitorizare in anii 2001-2003)
Nr. Denumirea ⏐E ⏐ ⏐B⏐
statie statiei electrice Tensiuni Observatii
kV/m μT
1 Dârste 400 kV/ 110 kV 22,44 11,39 La nivelul capacului, cu
2 Lacu Sarat 400 kV/220 kV / 110 kV 20,83 20,1 capacul deschis si
3 Bradu 400 kV/220 kV/110 kV 18.74 19,73 celula sub tensiune
92
- lucrări revizie autotransformator (la sol, in perimetrul zonei de lucru)
- separator cupla transfer
- MOP cupla transfer, cu capacul deschis
(la nivelul de tensiune 220 kV) nu prezinta riscuri biologic, indiferent de
durata de stationare, valorile fiind mult sub limita de 10 kV/m.
93
O situatie deosebita, pentru aspectul estetic al peisajului este data de intrarile si
respectiv iesirile liniilor electrice aeriene din statiile de transformare. In fata statiei se
formeaza o aglomerare de linii aeriene de diferite tipuri constructive, aparute in etapele de
dezvoltare ale statiei.
In cazul instalatiilor de medie tensiune, o solutie posibila ar fi realizarea iesirilor prin
linii in cablu subteran.
La liniile electrice de inalta tensiune situatia este mai complicata, atat ca latime a
culoarelor cat si ca estetica a lor. Solutia care ocupa cel mai putin spatiu si asigura o estetica
acceptabila este aceea a culoarului unic format din cadre metalice care se construiesc odata cu
statia de transformare pentru numarul final de circuite prevazut.
94
Zgomote cu caracter intermitent sunt date si de ventilatoarele de aer, care servesc la racirea
transformatoarelor atunci cand acestea sunt in functiune.
95
Influenta campului electric produs de catre instalatiile electrice asupra organismelor
vii formeaza obiectul unor cercetari din ce in ce mai ample si mai profunde, odata cu cresterea
tensiunilor utilizate in retelele electrice.
Din masuratorile efectuate a rezultat ca, la o linie electrica aeriana cu tensiunea
nominala de 400 kV cu dublu circuit, campul electric are valori de pana la 15 kV/m. Pentru o
linie aeriana cu tensiunea nominala de 765 kV, valorile maxime masurate ale campului
electric la sol pot depasi 15 kV/m.
Valorile limita admise ale campului electric inca nu sunt complet definite; studiile
efectuate au pus in evidenta fenomene de: oboseala, scaderea atentiei, slabiciune in
membrele superioare, senzatii de ameteala, schimbarea ritmului de somn cu insomnii si
treziri frecvente, in cazul persoanelor care lucreaza in zone cu campuri electrice intense. In
prezent se considera faptul ca pentru valori sub 5 kV/m nu exista pericole pentru om, intre 5
kV/m si 25 kV/m trebuie sa se limiteze timpul de lucru in camp electric, iar peste 25 kV/m nu
se poate lucra decat luand masuri speciale de protectie.
Problemele legate de efectele campurilor magnetice asupra organismelor vii sunt in
studiu, nefiind inca definite complet limitele admise si nici efectele concrete asupra factorului
uman .
Pericolele (riscurile) de accidente datorate curentului electric sunt in principal
electrocutarile si arsurile.
Electrocutarile sunt provocate de trecerea unui curent electric prin corpul omului, fie
ca urmare a atingerii directe cu partea metalica a unei instalatii electrice aflate sub tensiune,
fie indirect prin atingerea unor elemente metalice care au ajuns accidental sub tensiune
(conturnari sau strapungeri ale elementele electroizolante, inductie).
Curentul electric care trece prin corpul omenesc, in functie de frecventa si intensitatea
lui, poate provoca efecte diferite. Astfel, un curent electric de 50 Hz cu o intensitate de pana
la 0,9 mA este insensibil, intre (1,2...1,6) mA provoaca senzatii de furnicaturi, intre (8...9,5)
mA dureri de brate, iar la 15 mA desprinderea omului de elementul aflat sub tensiune nu se
mai poate face cu forte proprii. Aceste fenomene au condus la concluzia ca pentru a nu fi
periculos, curentul electric prin om nu trebuie sa depaseasca 10 mA. In curent continuu
aceasta limita este de 50 mA.
In curent alternativ, la valori mai mari de 10 mA, in functie de durata de trecere a
curentului electric, organismul viu este lezat, cele mai grav afectate fiind inima si sistemul
nervos. Se poate produce moarte prin electrocutare, caz destul de des intalnit in instalatiile
energetice. Arsurile generate de efectul termic al arcului electric asupra organismului viu
sunt, in general, mai grave decât arsurile provocate de alte cauze. Arcul electric comporta
temperaturi inalte si totodata poate determina transferul pe suprafaţa corpului uman de metale
topite.
96
TESTE DE AUTOEVALUARE
(raspunsurile boldate sunt bune)
1. Obtinerea pastei de hartie se realizeaza prin tratament termic cu abur la 6 atm. si:
a). 140 0C
b). 170 0C
c). 200 0C
3. Volumul de apa reziduala obtinut pentru producerea unui kg de hartie este de:
a). 100…200 l
b). 200...300 l
c). 300…400 l
12. Apa utilizata in industria textila trebuie sa aiba un continut de calciu si magneziu:
a). > 60 mg/l
b). 60 mg/l
c). < 60 mg/l
14. Emulgatorul utilizat in producerea bitumului are un continut de azot aminic de:
a). 4..8 %
b). 8..12%
c). 12..16%