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En esta experiencia observaremos la formación de sólidos con función del tiempo, la diferencia
de temperatura entre liquidas y sólidas se denomina rango de solidificación. Dentro de este
rango coexistirán dos fases: una líquida y otra sólida .El diagrama de fases es muy útil cuando
se desea saber en qué fases se encuentran presentes a cierta temperatura, en el momento de
diseñar un proceso de fabricación para un producto.
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comienza a congelarse, originando una región de dos fases con A sólido en equilibrio con una
disolución líquida de A y B. a curva DE da el descenso del punto de congelación de A por la
presencia del soluto B. Similarmente, si se enfría una disolución líqu ida con xB,l cercano a
lado izquierdo del diagrama provocará que la sustancia B pura se congele, por lo que CF E
es la curva de descenso del punto de congelación de B por el soluto A. Si se enfría una
muestra bifásica formada por la disolución y cualqu iera de los sólidos, la disolución se
congelará completamente originando una mezcla de sólido A y sólido B. as dos curvas del
punto de congelación se interceptan en el punto E. Para una disolución con xA,l a la izquierda
de E, se congelará el sólido B cua ndo disminuye; si xA,l está a la derec a de E, será el sólido
A el que se congele. El punto E es el V V ³que funde con facilidad´ . Para los
valores y xA,l correspondientes al punto E, los potenciales químicos de A y B en la disolución
son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfría una disolución
con la composición eutéctica xA¶¶¶.
a ecuación correspondiente a la zona de la curva DE con xA casi se puede calcular a partir
de la ecuación: ǻ f = xBR f 2/ǻH fus, A, que es válida para disoluciones muy diluidas. a
mayor parte de la curva CF E con xA muy cercano a 0 se puede calcular con esta misma
ecuación intercambiando los índices A y B. ejos de los extremos de estas líneas se usa la
ecuación: ln yA xA = ǻH fus, A /R 2 d f, P
constante.
Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CE, se desprecia la
dependencia de la temperatura de ǻH fus, A y ǻH fus, B. as ecuaciones que incluyen
aproximaciones para las curvas DE y CE, son :
R ln xB = ǻH fus, B / B / para CE
R ln xB = ǻH fus, B / B / para DE
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Si continúa disminuyendo se alcanza finalmente la V V 3 en el punto K.
En ese punto la disolución tiene una composición xA punto E , y tanto A como B se congelan,
por lo que ambos sólidos apa recen cuando se enfría una disolución de composición eutéctica.
El resto de la disolución se congela también a la temperatura 3.
En el punto K existen tres fases en equilibrio disolución, sólida A y sólido B , por lo que no se
puede aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se tiene grado de libertad F= 2 3+2= ,
este grado de libertad se elimina si se considera P constante e igual a atm. Por lo que no
existen grados de libertad para el sistema trifásico, y la temperatura 3 permanece constante
asta que toda la disolución se aya congelado y el número de fases se reduzca a 2. Por
debajo de 3 se enfría una mezcla de sólido A y sólido B punto S .
Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B sólidos, el primer líquido que se
forma tendrá la composición eutéctica xA¶¶¶. El sistema se mantiene en el punto K asta que se
aya fundido todo A más la cantidad suficiente de B necesaria para formar una disolución de
composición eutéctica. uego, el sólido B restante se funde entre las t emperaturas 3 y .
na mezcla sólida que posea la composición eutéctica fundirá completamente a una sola
temperatura, la 3. na disolución de A y B con la composición eutéctica congela a la
temperatura 3. Pero, una mezcla eutéctica no es un compuesto , sino una mezcla íntima de
cristales de A y cristales de B. os sistemas que presentan un diagrama de fase como el antes
descrito se llaman sistemas V . Algunos de ellos son los sistemas Pb Sb,
benceno naftaleno, Si Al, KCl AgCl, Bi Cd, C6H6 CH3Cl y cloroforma anilina.
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O a temperatura eutectica es ! ë Õ m .siendo esta la temperatura más baja a la
cual funde la mezcla de los dos sólidos con una determinada composición.
O Se encontró el calor latente de fusión de los dos componentes de la mezcla:
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O Estar atento, para poder identificar la temperatura de solidificación la aparición
del primer cristal
O Para la fusión del naftaleno utilizar un transmisor de calor elevado, con la
finalidad de que se funda mas rápido.
O Pesar con precisión las proporciones indicadas para la mezcla.
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En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en
una de estas representaciones todas las fases corresponden a estado s de agregación
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
os diagramas de fase más sencillos son los de presión temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en el
de abscisas la temperatura. eneralmente, para una presión y temperatura dadas, el
cuerpo presenta una única fase excepto en las siguientes zonas:
G Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y
por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termóm etros.
G os pares presión, temperatura que corresponden a una transición de fase
entre:
~ Dos fases sólidas: Cambio alotrópico
~ entre una fase sólida y una fase líquida: fusión solidificación
~ entre una fase sólida y una fase vapor gas : sublimación deposi ción o
sublimación inversa
~ entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización condensación o
licuefacción ;
Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor líquido se detiene en un
punto llamado punto crítico. ás allá de este punto, la materia se presenta como un
fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases.
odificando la presión y temperatura en valores alrededor del punto crítico se producen
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reacciones que pueden tener interés industrial, como por ejemplo las utilizadas para
obtener café descafeinado.
es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la línea que separa los estados
líquido y sólido tiene pendiente n egativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere
decir que aumentando la presión el ielo se funde, y también que la fase sólida tiene
menor densidad que la fase líquida
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El diagrama ierro carbono, aun cuando teóricamente representa unas condiciones
metastables, se puede considerar que en condiciones de calentamiento y enfriamiento
relativamente lentas representa cambios de equilibrio.
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ipoeutectoides, y la otra compuesta por los aceros cuyo contenido se encuentra entre
0, y 2 %, y que se conocen por aceros ipereutectoides.
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