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Tema 2.
Estructura electrónica del átomo
• La estructura del átomo
• La radiación electromagnética. Frecuencia, cuantos y efecto
fotoeléctrico
• El espectro del hidrógeno atómico. El modelo de Bohr
• El modelo mecano-cuántico.
¾ La naturaleza dual del electrón
¾ El principio de incertidumbre
• Descripción mecano-cuántica del átomo de hidrógeno
• Los números cuánticos
• Orbitales atómicos
• Átomos polielectrónicos
• Configuración electrónica. El principio de auf-bau.
Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica. 2005
El átomo
Leucipo y Demócrito (-450)
• La materia está formada por partículas muy
pequeñas e indivisibles.
John Dalton (1803) reintrodujo una teoría atómica
sistemática basada en los elementos de Lavoisier.
• Los átomos son indivisibles y no se pueden crear ni
destruir en una reacción química.
• Cada átomo de un elemento es exactamente igual a
otro del mismo elemento y diferente de otros átomos
de otros elementos.
• Cuando los átomos se combinan entre sí, lo hacen
en proporciones de pequeños números enteros.
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Production of
electrons
(green) and
positrons (red)
from collisons
The SPEAR colliding electron-positron storage of gamma ray
photons with
ring in 1974. lead nuclei.
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Experimento
de Thomson, 1897
http://digilander.libero.it/mfinotes/VEuropeo/Physics/thomson.htm
http://cwx.prenhall.com/bookbind/pubbooks/hillchem3/medialib/media_portfolio/07.html
http://wps.prenhall.com/wps/media/objects/602/616516/Media_Ass
ets/Chapter02/Text_Images/FG02_03.JPG Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
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F=6πρηv1
Fe=QE
Fb=mairg
Fb=mairg
v1 v2
F=6πρηv2
Fg=moilg
Fg=moilg
http://wps.prenhall.com/wps/media/obj
http://www.wordiq.com/definition/Oil-drop_experiment ects/602/616516/Media_Assets/Chapt
http://library.thinkquest.org/28582/history/millexp.htm?tqskip1=1&tqtime=1024 er02/
http://webphysics.davidson.edu/alumni/MiLee/JLab/Ex4/apparatus.htm
http://library.thinkquest.org/19662/low/eng/exp-millikan.html?tqskip=1 Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
http://particleadventure.org/particleadventure/
http://library.thinkquest.org/19662/low/eng/exp-aston.html
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El neutrón
Existencia predicha en 1920 por E. Rutherford, su ayudante James
Chadwick lo encontró en 1932.
9 4 12 1
Be He C n
Fuera del núcleo atómico el neutrón
se transforma espontáneamente en un
protón, un electrón y un neutrino.
Vida media 13 min.
http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/Chem-History/Chadwick-1932/Chadwick-neutron.html
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/particles/neutrondis.html
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The Rutherford scattering experiment. (a) When a beam of alpha particles is directed at a thin gold foil,
most particles pass through the foil undeflected, but a small number are deflected at large angles and
a few bounce back toward the particle source. (b) A closeup view shows how most of an atom is
empty space and only the alpha particles that strike a nucleus are deflected.
número atómico: Z
A
Z
E N
número neutrónico:
número másico: A= Z+N
http://www.britannica.com/nobel/micro/514_59.html
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La luz
Newton (1675), teoría corpuscular de la luz
Huygens, naturaleza ondulatoria
Young (1800), teoría ondulatoria, explicaba reflexión y
refracción
Fresnel (1815), base matemática de la teoría ondulatoria
Röentgen (1895), decubrió los rayos X
Plank (1900), radiación de cuerpo negro
Einstein (1905), efecto fotoeléctrico
Compton (1922), dispersión de la luz
velocidad c (m·s-1)
amplitud A
longitud de onda λ (m)
frecuencia ν (s-1)
Espectro electromagnético
El espectro electromagnético se extiende desde las ondas de
radio hasta los rayos gamma
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a a
Eλ = f ( λT ) ⇒ Eλ = e −b / λT Oscilador molecular
λ 5
λ5
• Ajusta bien para λ pequeñas.
Rayleigh (1900)
2πkT
Eλ =
• Ajusta bien para λ grandes. cλ4
Lummer y Pringsheim (1899): Determinación experimental de la distribución de energía de un cuerpo negro a distintas temperatuas:
Fórmula empírica:
2πc ∈
E= 0
λ e
4 ∈ 0 / kT
−1
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2πhc 2 1
Eλ =
λ5 e ch / λkT − 1
LA MATERIA EMITE ENERGÍA DE FORMA
CUANTIZADA, NO CONTINUA
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/bbcon.html#c1
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Efecto fotoeléctrico
Luz monocromática de suficiente energía incide
sobre una superficie metálica.
Se emiten electrones
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/mod1.html#c1
http://www.phys.virginia.edu/classes/252/photoelectric_effect.html
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Einstein 1905
La energía de los fotoelectrones es independiente de la intensidad,
pero proporcional a la frecuencia de la radiación incidente.
El número de fotoelectrones emitidos por segundo es proporcional
a la intensidad de la radiación incidente.
Al aumentar la intensidad de la radiación incidente no aumenta la
energía de los electrones emitidos.
Para cada metal hay una frecuencia crítica (νo) por debajo de la
cual no se produce emisión de electrones.
hν = Ec + W
función trabajo: W = hνo
frecuencia umbral: νo Ec = h(ν−ν0)
hν = Ec + hνo
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El espectro del H
El espectro de
emisión lo produce
los átomos al retornar
sus electrones a los
estados de menor
energía.
Informan sobre los
estados electrónicos
del átomo.
Balmer describió el
espectro de emisión del
H en el visible según la
ecuación:
1 1
ν = R − n = 3,4,...
22 n 2
Constante de Rydberg
ν = Ry
1 1
− 2 α 2m ec
n 12 n2 R∞ =
2h
Serie de Lyman n1 = 1 n2 = 2, 3, 4, 5,… UV
Serie de Balmer n1 = 2 n2 = 3, 4, 5, 6,… Vis
Serie de Paschen n1 = 3 n2 = 4, 5, 6, 7,… IR
Serie de Brackett n1 = 4 n2 = 5, 6, 7, 8,… IR
Serie de Pfund n1 = 5 n2 = 6, 7, 8, 9,… IR
http://physics.nist.gov/cgi-bin/cuu/Results?search_for=rydberg
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Na (vapor)
http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/Chem-History/Bohr/Bohr-1913a.html h
http://www.pha.jhu.edu/~rt19/hydro/node2.html Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
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2
nh
L = r × p = m evr =
2π
h 2ε o n 2 n2
r= = a a o = 0.529 Å
πm e e 2 Z o
Z
3
1 1 Ze2 1 Ze2 m e4 Z 2
E = Ec + Ep = mev 2 − =− = − e2 2 2
2 4πε o r 4πε o 2r 8h ε o n
Bohr-Rydberg
Un electrón absorbe o emite
energia al pasar de una órbita
a otra:
4
me e 4 1 1
E 2 − E1 = 2 2 2 − 2
8h ε 0 n1 n 2
E fotón = E 2 − E 1 = hν
m e4 1 1
ν = e3 2 2 − 2
8h ε 0 n1 n 2
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θ
nλ = 2dsen
2
Difracción de e–:
Doble rendija: Young, 1801 Davisson y Germer, 1926
Electrones y ondas
a c
100 e-
3000 e-
b
70000 e-
http://www.maloka.org/f2000/schroedinger/two-slit3.html
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h h
∆x ⋅ ∆p ≥ ∆E ⋅ ∆t ≥
4π 4π
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Ecuación de Schrödinger
Schrödinger propuso una ecuación de onda para explicar el
movimiento de partículas subatómicas ligadas.
Es el resultado de combinar la ecuación que caracteriza
una onda estacionaria con la que caracteriza a una
partícula mediante la relación de de Broglie.
h2
− 2 (∇ 2ψ ) + Vψ = Eψ Hψ = Eψ
8π m
h 2 ∂ 2ψ ∂ 2ψ ∂ 2ψ
− 2 2 + 2 + 2 + Vψ = Eψ
8π m ∂x ∂y ∂z
http://230nsc1.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/hydsch.html
El átomo de hidrógeno
La solución de la ecuación de Schrödinger
¾ ψ debe ser una función de valor único
¾ ψ en ningún punto puede ser igua a 1 Condiciones
¾ ψ debe ser 0 a r = infinito ∞
N 2 ∫ ψψ ∗dτ = 1 frontera
¾ ψ debe estar normalizada 0
La ecuación de Schrödinger en coordenadas polares:
1 ∂ 2 ∂ψ 1 ∂ 2ψ 1 ∂ ∂ψ 8π 2 µ
r + 2 ⋅ 2 + 2 senθ + (ET −V )ψ = 0
r ∂r ∂r r sen θ ∂φ
2 2
r senθ ∂θ ∂θ h 2
ψ (r , θ , φ ) = R (r ) ⋅ Θ(θ ) ⋅ Φ(φ )
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1 ±im φ l = 0, 1, 2, 3,...
Φml (φ ) = e l
2π ml = 0, ±1, ±2,…±l
(2 l + 1)( l− | ml |)! |m l |
Θl,m l (θ ) = Pl (cos θ )
2(l+ | ml |)!
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Dirac, Relatividad
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Orbitales
La función de onda ψ para una combinación dada de
valores n, l y m se llama orbital.
• Un orbital es una función de probabilidad, cuyo sentido
físico se refiere a una región del espacio respecto del
núcleo donde la probabilidad de encontrar un electrón de
energía concreta posee un valor especificado (90%, …)
• Los orbitales se designan en función de los valores
característicos de n, l y m y es posible referirse a ellos
mediante la notación:
n: nº cuántico principal (numérica)
l : nº cuántico azimutal (alfabética: s, p, d, f…)
x
ml: nº cuántico magnético nlm l
x: indica el número de electrones
Números cuánticos
n l ml subcapa nº orbitales n2
1
4
16
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Parte radial
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Funciones angulares
ψ n,l,m l (r ,θ , φ ) = R n,l (r ) ⋅Yl,m l (θ , φ )
Υl,ml = Θ l,ml (θ ) ⋅ Φ ml (φ )
Determinan la forma y orientación de los orbitales.
l = 0 estados s, 1 orbital
l = 1, estados p, 3 orbitales
l = 2, estados d, 5 orbitales
l = 3, estados f, 7 orbitales
Υl,ml : Paridad = (-1)l
Nodos [Υl,ml(θ,φ)=0] nº de nodos angulares= l
• s = 0 p = 1 d =2(dz2: 1 superficie cónica) f = 3
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http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/
Orbitales s y p
s
px py pz
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Orbitales d
dz 2
dxz
dx2-y2
dxy
dyz
Orbitales f
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Átomos polielectrónicos
La ecuación de Schrödinger no tiene solución exacta para átomos con
más de un electrón.
Métodos aproximados:
• Método del campo autoconsistente de Hartree-Fock
Trata de transformar un problema de Z electrones en Z problemas de un
electrón.
http://www.fi.uib.no/AMOS/Hartree/H-F/LINK/H-F/LINK/lindex.html
• Método orbital
ψ = ψ (r1) ψ (r2)... ψ (rN)
Trata las repulsiones electrón-electrón de forma aproximada. Cada electrón
experimenta su propio campo central = campo del núcleo + campo del
resto de electrones.
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Niveles de energía
Para H: la energía de los
electrones sólo depende de
n
Para átomos
polielectrónicos: la energía
de electrones con el mismo
n, aumenta al aumentar l.
Cuanto mayor es el número
atómico, mayor es la
atracción que ejerce el
núcleo sobre el electrón y
menor su energía.
Regla (n + l)
• Los niveles de energía van
en el orden (n+l) y si dos
niveles tienen el mismo
valor de (n+l) la menor
energía corresponde al que
tiene menor n. Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
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nº nº nº total
Capa n l ml designación
orbitales electrones electrones
K 1 0 0 1s 1 2 2
L 2 0 0 2s 1 2
1 -1 0 1 2p 3 6
8
M 3 0 0 3s 1 2
1 -1 0 1 3p 3 6 18
2 -2 -1 0 1 2 3d 5 10
N 4 0 0 4s 1 2
1 -1 0 1 4p 3 6
2 -2 -1 0 1 2 4d 5 10
32
3 -3 -2 -1 0 1 2 3 4f 7 14
2n2
Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
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Periodo
1
2
3
4
5
6
7
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Configuraciones
s f d p
2
He http://www.fi.uib.no/AMOS/Hartree/H-F/LINK/H-F/LINK/configs.html
2
18
28
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