c



      

Mempertimbangkan sistem yang sama seperti sebelumnya: kuantitas gas terkurung di

dalam sebuah silinder pada suhu konstan T. kita memperluas gas dari keadaan sebelumnya T, p1
V1, untuk T keadaan, p2, V2, maka kita kompres gas ke keadaan awal. gas telah mengalami
transformasi siklis pada akhir ke keadaan awal. misalkan kita melakukan siklus ini dengan dua
proses berbeda dan menghitung pengaruh kerja bersih untuk setiap proses.

Proses I. Tahap-tunggal ekspansi dengan Pop= p2; kemudian tahap-tunggal kita kompres dengan
Pop=p1.

Kerja yang dihasilkan saat perluasan pada persamaan (7-4)

Wexp=p2(V2 ± V1)

Sedangkan kerja yang dihasilkan saat kompresi adalah

Wcom=p1(V1 ± V2)

Pengaruh dari kerja bersih dalam siklus adalah penjumlahan dari keduanya:

Wey=p2(V2 ± V1)+ p1(V1 ± V2) = (p2 ± p1) (V2 ± V1).

Karena V2 = V1 positif, dan p2 ± p1 negatif, Wey negatif . kerja bersih telah dihilangkan pada
siklus ini. Sistem telah kembali pada keadaan awal, tetapi lingkungan tidak kembali, berat
lingkungan lebih rendah setelah siklus.

Proses II. Perluasan terbatas dengan Pop=p; kemudian perluasan terbatas dengan Pop=p.

Dengan persamaan (7-5), kerja yang diproduksi adalah


º
    ,

Sedangkan kerja yang dihasilkan pada kompresi adalah, persamaan (7-5)


º   
.

Pengaruh kerja bersih dalam siklus adalah

    
º     
        .

(Perubahan tanda pada bentuk integral kedua adalah pengaruh oleh pertukaran bentuk
integral tertentu). Apabila transpormasi dilakukan dengan cara kedua , system kembali pada
keadaan awal, dan lingkungan juga kembali ke keadaan awalnya, karena tidak ada kerja bersih
yang dihasilkan.

Dengan menduga bahwa system mengalami perubahan keadaan melalui urutan yang
spesifik dari keadaan menengah pada pembalikan urutan. Kemudian apabila lingkungan juga
membawa keadaan aslinya, arah transformasi keduanya berarah |
| (dapat balik), proses
yang berhubungan dengan ini adalah proses |
| (dapat balik). Apabila lingkungan tidak
kembali pada keadaan aslinya setelah siklus, transformasi dan prosesnya adalah ||
|
(tidak dapat balik).

Dengan jelas proses kedua yang dijelaskan diatas adalah proses reversible,sedangkan
proses yang pertama adalah proses ireversibel. Ada karakteristik penting yang lain. Dari proses
reversibel dan ireversibel. Paada proses reversibel seperti di atas, suatu beban ditempatkan pada
sebuah piston, saat berhenti itu dilepaskan. Dan pada saat piston ditembakkan ke atas, dan diam
pada posisi akhir. Karena ini terjadi pada persamaan internal dari gas secara komplit, konveksi
arus naik, temperatur fluktuasi. Panjang waktu perlu diketahui untuk gas mencapai
kesetimbangan dibawah pengaturan kondisi yang baru. Situasi seperti ini juga berlaku pada
pemampatan ireversibal. Sifat ini berlawanan dengan ekspansi reversibel, yang melawan arus
yang sangat berbeda dari tekanan kesetimbangan pada sistem, dan kenaikan volume yang sangat
kecil dianggap tidak mempengaruhi. Pada proses reversibal kesetimbangan internal gas sangat
dipengaruhi. Oleh karena itu pada tahap transformasi reversibel tidak berasal dari kesetimbangan
yang melebihi jumlah tak terhingga.

Sebenarnya, kita sebenarnya tidak bisa mengadakan perpindahan secara reversibel.

Waktu yang tak terhingga akan diperlukan jika kenaikan volume pada masing-masing keadaan
sangat kecil. Oleh karena itu proses reversibel bukan proses yang sebenarnya, tapi proses yang
ideal. Proses yang sebenarnya selalu irreversible. Dengan kesabaran dan skill reversibilitas dapat
mendekati tetapi tidak dapat dicapai. Proses reversibel sangat penting karena efek dari usaha di
asosiasikan dengan menunjukkan hasil maksimum dan hasil minimumnya. Jadi limit diatur pada
kemampuan khusus mentransformasikan hasil usaha, sebenarnya kita hanya mendapatkan
sedikit, tetapi kita tidak boleh mengharapkan lebih.

Dalam siklus isotermal dijelaskan di atas, siklus tersebut tidak dapat diubah, negatif,
yaitu, pekerjaan bersih telah hancur. Ini merupakan karakteristik mendasar dari setiap ireversibel
dan oleh karena itu setiap transformasi nyata siklus isotermal. Jika sistem apapun disimpan pada
suhu konstan dan mengalami transformasi siklis dengan proses ireversibel (proses nyata), dalam
jumlah bersih kerja dihancurkan di sekitarnya. Ini sebenarnya pernyataan hukum kedua
termodinamika.
Pengaruh kerja terbesar akan dihasilkan dalam siklus isotermal reversibel, dan ini,
sebagaimana telah kita lihat, adalah Wey = 0. Oleh karena itu, kita tidak bisa berharap untuk
mendapatkan jumlah positif bekerja di lingkungan dari siklus transformasi sistem yang disimpan
pada suhu konstan.
Pengujian dari beberapa pendapat yang disajikan di atas menunjukkan bahwa kesimpulan
umum dicapai tidak bergantung pada kenyataan bahwa sistem yang dipilih untuk
menggambarkan yang terdiri dari gas; kesimpulan ini berlaku terlepas dari bagaimana sistem itu
terbentuk.
Oleh karena itu untuk menghitung usaha ekspansi yang dihasilkan dalam transformasi
dari setiap sistem apapun yang kita gunakan eq. 74 dan untuk menghitung hasil usaha dalam
transformasi reversibel, kami menetapkan Pop=p dan menggunakan pers. 75
Dengan modifikasi utama dari argumen, kesimpulan umum yang dicapai dapat
menunjukan kebenaran untuk beberapa macam usaha apapun, usaha listrik, usaha habis terhadap
medan magnet, dll, untuk menghitung kuantitas macem-macem usaha lainnya, tentunya kita
tidak dapat menggunakan integral dari tekanan volume yang berlebih, tetapi integral dari gaya
yang cocok sesuai dengan perubahan.

c c 
 
 



Usaha yang diperoleh dalam transformasi siklik adalah jumlah kuantitas kecil dari usaha
dW yang dihasilkan pada setiap tahap siklus. Sama halnya, panas diserap dari sekitarnya dalam
transformasi siklik adalah jumlah kuantitas kecil dari panas dQ diserap masing-masing siklus.
Jumlah ini disimbolkan dengan integral siklik dari dW dan dQ.
 Wcy = U º, Qcy = U .

Secara umum, Wcy dan Qcy tidak sama dengan nol, ini merupakan karakteristik dari fungsi
proses.

Sebaliknya, diketahui bahwa jika kita menjumlahkan perbedaan dari setiap bagian dari
sistem di atas setiap siklus, perbedaan total, integral siklik, harus nol. Karena dalam siklus, pada
akhirnya sistem akan kembali pada titik awal, Jumlah selisih pada nilai dari setiap bagian sistem
harus nol. Sebaliknya, jika kita menemukan sejumlah diferensial dy seperti ini

ƒ   

Dimana dy merupakan diferensial dari beberapa bagian dari suatu keadaan sistem. Ini
adalah teorema matematika murni, di sini dinyatakan dalam bahasa fisika. Menggunakan
teorema dan hukum pertama termodinamika, kita dapat menemukan adanya suatu bagian dari
keadaan suatu sistem. Yaitu energi.
Hukum pertama termodinamika adalah pernyataan dari pengalaman universal berikut.
J   |
  |
 |   u y
 d
d  | d  
d

p
 y
 d |p d|  |
y Dalam istilah matematika, hukum pertama ditulis
sebagai berikut :
U º   U  (seluruh siklus)

Pada sistem ini tidak ada perubahan dalam siklus, tetapi kondisi berubah pada
lingkungan. Jika berat di lingkungan lebih tinggi daripada siklus sebelumnya, maka beberapa
orang di sekitarnya harus lebih dingin. Jika berat badan lebih rendah, maka beberapa orang harus
lebih panas.

Menyusun ulang persamaan (7-8), di peroleh :

U   º   ( semua siklus ) (7-9)

 Tetapi jika persamaan (7-9) benar, maka teorema matematika mensyaratkan bahwa tanda
integral harus diferensial dari beberapa properti dari keadaan sistem. Keadaan ini disebut E,
energi sistem, dan diferensial adalah dE, ditetapkan oleh

    º (7-10)

Ini kadang-kadang disebut energi "internal", tetapi kata sifat yang berlebihan.

Kemudian, tentu saja,

U    ( semua siklus ) (7-11)

Dengan demikian, dari hukum pertama yang berkaitan efek panas dan kerja diamati di sekitarnya
dalam sebuah transformasi siklis, kita menyimpulkan adanya keadaan sistem, energi. Persamaan
(7-10) adalah sama dengan hukum pertama.

Persamaan (7-10) menunjukan ketika jumlah antara panas dan kerja dQ dan dW kecil pada suatu
ikatan, energy pada system mengalami perubahan dE. Untuk keadaan tertentu, kita bisa
mengintegralkan persamaan (7-10):

— — —
       º
® ® ®

Ü    º

Dimana Ü = Eakhir ± Eawal. Catatan perbedaan antara dE dan Ü terletak pada definisi keduanya,
jadi kita bisa menghitung selisih energi pada saat perubahan keadaan, tetapi kita tidak bisa
menentukan nilai mutlak untuk energi dari sistem pada setiap keadaan.

Kita dapat menunjukan bahwa energy disimpan pada setiap perubahan keadaaan. Mengingat dua
sistem A dan B saling berinteraksi satu sama lain tetapi dengan penyusun sistem A+B diisolasi
dari keadaan total. Di dalam sistem kita bisa memilih A sebagai sistem dan B sebagai
lingkungan. Apabila A mengalami perubahan pada keadaannya, jumlah panas Q akan berpindah
dari B dan jumlah kerja W akan berpindah ke B. Sesuai persamaan (7-12) untuk sistem A

EA(akhir)=EA(awal) + Q ± W

Demikian pula, apabila kita memilih B sebagai sistem dan A sebagai lingkungan, kemudian
jumlah panas -Q berpindah dari A dan jumlah kerja -W berpindah menuju A. Untuk sistem B
berlaku

EB(akhir)=EB(awal) + (-Q) ± (-W).

Dari penjumlahan kedua persamaan tersebut, kita peroleh

(EA + EB)akhir= (EA + EB)awal,

Atau

Ü   Ü

Total energi dari dua sistem tersebut setelah perubahan dan sebelum perubahan sama, dengan
demikian, kenaikan energi A, Ü , hanya akan seimbang dengan penurunan energi B, -Ü .
Energi dari sistem ditambah energi lingkungan tersimpan pada perubahan keadaan. Jika kita
andaikan B itu sangat besar mencakup seluruh keadaan total, sedangkan A dan B penyusun
sistem. Kita mempunyai pernyataan pertama dari hukum termodinamika Clausius: ³Energi total
adalah tetap.´

c   
Untuk perubahan yang ditetapkan dalam keadaan, peningkatan energi ¨E pada sistem hanya
tergantung pada keadaan awal dan akhir dari sistem dan bukan pada jalan yang menghubungkan
keadaan tersebut. Baik Q and W bergantung pada proses, tapi ini berbeda dengan Q ± W = ¨E,
karena ini berdiri sendiri dalam proses. Ini setara dengan pernyataan bahwa dQ dan dW adalah
diferensial eksak, sedangkan dE adalah diferensial yang tepat.
Energi adalah keadaan yang luas dari sistem, di bawah kondisi yang sama T dan P, sepuluh mol
substansi penyusunan sistem sepuluh kali energi dari satu mol. energi per mol adalah keadaan
intensif sistem.
Energi kekal di semua transformasi. mesin gerak abadi jenis pertama adalah mesin yang
menciptakan energi dari beberapa transformasi sistem. Hukum pertama termodinamika
menyatakan bahwa tidak memungkinkan untuk membangun seperti mesin, tidak bahwa orang
tidak mencoba! tak seorang pun pernah berhasil, tetapi ada beberapa fraunds terkenal di bidang
ini.

c 
     

Sebuah diferensial yang tepat untuk mengintegrasikan perbedaan terbatas,       ,
yang tidak bergantung pada proses integrasi. sebuah diferensial eksak mengintegrasikan ke

kuantitas total,    , yang tergantung pada proses integrasi. integral siklik dari diferensial
eksak biasanya tidak nol.
Diketahui bahwa simbol ¨Q dan ¨W ada artinya. Jika ¨W berarti apa-apa, itu berarti W2 - W1;
tapi salah satu sistem yang berada pada keadaan awal atau akhir tidak mengalami kerja W1 atau
W2, maupun panas Q1 atau Q2. Kerja dan panas akan muncul saat terjadi perubahan keadaan;
kerja dan panas bukan sifat dari keadaan, tetapi sifat dari proses.
Sifat keadaan suatu sistem, seperti T, p, V, E mempunyai diferensial yang. Sifat diferensial dari
proses seperti Q dan W adalah tidak tepat.

c  ! "  
#  "


Dengan menggunakan hukum pertama

Ü    º ,

Kita dapat menghitung ¨ù untuk perubahan keadaan dari nilai yang terukur Q dan W, dan
pengaruhnya terhadap lingkungn. Namun, perubahan keadaan dari sistem mempengaruhi
perubahan sifat sistem, seperti T dan V. Sifat-sifat dari sistem dapat segera diukur dalam
keadaan awal dan akhir, dan ini berguna untuk menghubungkan perubahan energi pada sistem,
dapat dikatakan, perubahan temperatur dan volume. Itu adalah masalah yang harus kita
perhatikan.
 Pemilihan sistem dengan massa tetap, dapat kita gambarkan keadaan itu dengan T dan V.
Kemudian ù = ù (T, V), dan perubahan dE energi terkait dengan perubahan suhu dT dan volume
dV. Melalui persamaan diferensial total.

dE = ( v dT + ( )T dV
ð ð
ð

(7-13)
ð

Persamaan semacam ini sering digunakan untuk memahami arti fisik dan matematika.
Persamaan (7-13) bahwa jika suhu sistem dT meningkat, jumlah dan meningkatkan volume dV,
maka jumlah kenaikan dù energi adalah jumlah dua kontribusi : bentuk pertama, (˜ù/˜T)v dT
adalah meningkatkan energi akibat kenaikan suhu saja. Bentuk kedua, (˜ù/˜V)T dV adalah
meningkatkan energi dengan temperatur pada volume konstan, dikalikan dengan peningkatan
suhu dT. Bentuk kedua adalah diinterpretasikan dengan cara yang analog. setiap kali persamaan
semacam ini muncul, upaya harus dilakukan untuk memberikan interpretasi ini untuk setiap
jangka waktu hingga menjadi kebiasaan. kebiasaan membaca arti fisik ke dalam suatu persamaan
akan sangat membantu dalam menjelaskan derivasi yang mengikuti.

karena energi merupakan sifat penting dari sistem, derivatif parsial (˜ù/˜T)v dan (˜ù/˜V)T
juga penting dari sistem. Derivatif ini memberitahu kita laju perubahan energi dengan suhu pada
volume konstan, atau dengan volume pada temperatur konstan. Jika nilai dari derivatif ini
diketahui, kita dapat mengintegrasikan persamaan (7-13) dan memperoleh perubahan energi dari
perubahan suhu dan volume sistem. Oleh karena itu kita harus mengekspresikan derivatif
tersebut dalam hal jumlah terukur.

Kita memulai dengan menggabungkan persamaan (7-10) dan (7-13) untuk memperoleh

˜E ˜E
dQ-P dV= ‘ dT+ ‘ dV
˜T ˜V

Dimana PopdV menggantikan dW, dan kerja selain perluasan kerja telah diabaikan. (Jika jenis
lain kerja harus meliputi, kami menetapkan dW = PopdV + dU, dimana dU merupakan jumlah
yang kecil jenis pekerjaan lain). Berikutnya kami menerapkan persamaan (7-14) untuk berbagai
perubahan keadaan.