Professional Documents
Culture Documents
Industrial
BAB. I PENDAHULUAN
Proses Fabrikasi Membran
Pemisahan
• Melawan Hukum II Termodinamika
→Hk II Termo :
• sistem cenderung memaksimumkan entropinya
• cenderung menuju keadaan dengan ketidakteraturan
maksimum
• Membutuhkan energi : kalor, mekanik
→Energi minimum pemisahan sebanding dengan Energi
bebas pencampuran
• Tantangan
→Fouling
→Umur membran yang pendek
→Selektifitas atau fluks yang rendah
→Up-scaling factor kurang atau terlalu linear
Perkembangan Membran
• Scientific Development
Perkembangan Membran
• Commercial Development
Perkembangan Membran
• Persamaan fenomenologi
Driving Force
Aplikasi Membran
• Mikrofiltrasi : d partikel > 100 nm, struktur membran
longgar, driving force rendah, fluks tinggi.
• Ultrafiltrasi : makromolekul dengan MW 104 – 106, struktur
membran lebih padat, resistensi meningkat.
• Reverse Osmosis : komponen dengan MW rendah,
resistensi tinggi, fluks rendah.
Aplikasi Membran
• Elektrodialisis dan Membran elektrolisis : untuk
molekul bermuatan.
• Pervaporasi : terjadi perubahan fasa, digunakan
untuk dehidrasi campuran organik.
• Membran Distilasi : penguapan terjadi pada sisi
panas, uap melewati pori tanpa membasahi
membran, terkondensasi pada sisi dingin.
• Dialisis : ada perbedaan konsentrasi, membran
homogen (non porous), perpindahan terjadi
oleh difusi.
• dll.
KLASIFIKASI MEMBRAN
BERDASARKAN BAHAN PENYUSUNNYA
Membran Organik (Polimer)
•HOMOPOLIMER
…AAAAAAAAAAAAAAA…
…ABABABABABABABAB…
•KOPOLIMER
KOPOLIMER BLOK
…AAAAABBBBBBBAAAAA…
KOPOLIMER GRAFT
…AAAAAAAAAAAAAAA…
B B
B B
B B
B
B
Membran Organik (Polimer)
Stereoisomerisme
• Polimerisasi senyawa
vinil
H2C=CHR
—CH2—CHR—
• Gugus R sangat
berpengaruh terhadap
sifat polimer (sifat fisik
dan permeabilitas)
M M
nn = n
nw = w
m m Jumlah unit Berat Keadaan
–C2H4- molekul (pada suhu
(Mw) 25oC)
f= fraksi atom-atom mer
m= berat atom-atom mer 1 28 Gas
m=berat molekul mer 6 170 Cair
200 5600 Wax
7500 21000 Plastik
-OH x x
-NH2 x x
-NRH x x
-NR2 x
-C=O x
-X (halida) x
-C6H5 x
N
-C x
-CH3 x
-CRH2 x
-CR2H x
kristalinitas
Fleksibilitas rantai
Interaksi rantai
Berat molekul
E fungsi T dari polymer amorf
Glassy state (T<Tg) Vf : constant
(T>Tg)
Vf = Vf,Tg + ∆α(T-Tg)
α = V-1 (( ∂V/∂T)p)
Effect of Polymeric Structure on Tg
Thermal motion
Chain flexibility
Chain interaction
flexible rigid
Chain flexibility ditentukan oleh main chain flexibility
Flexibility menentukan Tg
Chain flexibility juga dipengaruhi oleh side chain
Alkyl groups jarak inter-chain interaksi inter
chain Tg
a : crystalline polymer
b : semi crystalline polymer
c : amorphous polymer
Polymer PO2 PN2 α ideal
(bar) (bar) (PO2 /PN2 )
polymethylsylylprop 10040 6745 1.5
yne
polydimethylsiloxan 600 280 2.2
e
polymethylpentene 37.2 8.9 4.2
Ethyl cellulose 11.2 3.3 3.4
polypropylene 1.6 0.3 5.4
Cellulose acetate 0.7 0.25 3.0
Polymide (kapton) 0.001 0.00012 8.0
Glass transition temperature depression
Persamaan Kelley-Bueche
εγ
Polymer Tg (oC)
Polymethylsiloxane -123
Polybutadiene -85
Polyisobutylene -70
Butyl rubber -65
Polyvinylideneflouride -40
Thermoplastic elastomers
• Jenis membran
• Teknik-teknik penyiapan membran
• Inversi fasa
Jenis membran
Sintering
Stretching
Track-etching
Template etching
PHASE INVERSION
non solvent
Immersion Precipitation
FLAT membran
Konfigurasi membran
TUBULAR membran
Flat Membran
polymer solution
casting knife
Membran
support layer
coagulation bath
Flat Membran
Karakteristik membran dipengaruhi oleh:
Konsentrasi polimer
Konsentrasi polimer tinggi membran selektif
Penguapan
Penguapan cepat dense membran
Komposisi bak koagulasi
Penambahan solvent pori membran lebih kecil
Komposisi larutan casting
Penambahan nonsolvent membran berpori
Pemilihan solvent-nonsolvent
Delayed demixing dense membran
Tubular Membran
Hollow fiber (d < 0,5 mm)
Kapiler (d 0,5-5 mm)
SELF SUPPORTING: Dimensi FIBER sangat penting
Dry spinning
Wet spinning (dry-wet spinning) polymer solution
Tipe spinneret :
bore liquid
coagulant / coating
HOLLOW FIBER
Melt spinning Dry spinning
polimer dilelehkan polimer dilarutkan
penarikan penarikan
pengeringan
Hollow Fiber
Wet spinning (dry-wet spinning)
Hollow FiberBORE LIQUID
POLYMER SOLUTION
polimer
aditif
solvent
DEGASSING
Hollow Fiber
Pembentukan membran yang
solid
‘Dry’ step
NON SOLVENT
Pencucian dengan air
murni
Hollow Fiber
‘modifikasi’ membran
• grafting
• coating
• pemberian muatan
HOLLOW FIBER
membran di’bundle’
polymer
solution
porous
tube
polymer
solution
1. Sintering
2. Stretching
3. Track-etching
4. Template Leaching
5. Phase Inversion
6. Coating
Garis Besar Proses Phase Inversion
1. Homogenous : polimer-solven
2. Demixing
3. Solidification (kristalisasi/ gelation/ glassy)
2. Demixing: Teori Dasar
Berdasarkan analisis Termodinamika:
∆Gm < 0 : mixing
∆Gm = ∆Hm – T.∆Sm
∆Gm > 0 : demixing
1. Solubilitas
2
∆E 0,5 ∆E 0,5 . . . Hal 90
∆Hm = Vm . 1 − 2 .V1.V2
V1 V2
= Vm (δ1 − δ 2 ) .V1.V2
2
Model lattice
RT RT
π= φ2 + ( 0,5 − χ ) φ22
V2 V1
Metode Identifikasi Demixing
Metode :
Indikator : turbidity atau cloud point
1. Titrasi : polimer-solven + non solven
2. Pendinginan
Dapat mendeteksi terjadinya gelation/ vitrification/ kristalisasi
Morfologi membran
dipengaruhi oleh :
Campuran air
Tidak Ideal dan organic
solvent
Untuk sistem tidak ideal :
∆Gm
= x1 ln ϕ1 + x2 ln ϕ2 + g12 (ϕ )x1ϕ2
RT
∆Gm ideal = RT ( x1 ln x1 + x2 ln x2 )
G E = ∆Gm − ∆Gm,ideal
1 x1 x2 G E
g12 = x1 ln + x2 ln +
x1ϕ2 ϕ1 ϕ2 RT
G E = RT x1 ln γ 1 + x2 ln γ 2
Nilai g12 berbeda untuk setiap sistem solvent-
nonsolvent
Nilai g12 rendah afinitas tinggi demixing
instan membran berpori
Nilai g12 tinggi afinitas rendah demixing delay
membran berpori
Polimer
Selulosa asetat Polisulfon
Dimetilformamida (DMF) Dimetilformamida
(DMF)
Dimetilasetamida Dimetilasetamida
(DMAc) (DMAc)
Aseton Formilpipiridine (FP)
Dioxan Morfolin (MP)
Tetrahidrofuran (THF) N-metilpirolidon (NMP)
Proses pembuatan :
Dry-wet phase separation
Wet phase separation
Dry wet phase separation
Inisiasi
Inisiasi macrovoid dilakukan oleh nuklei yang
terbentuk tepat di bawah top layer.
Propagasi
Macrovoid mengalami propagasi karena ada difusi
solvent. Propagasi berlangsung hingga konsentrasi
polimer dalam larutan sangat tinggi.
Membran inorganik
• Stabilitas termal
Membran logam : 500 – 800 oC
Membran keramik : > 1000 oC
• Stabilitas kimia
Asam atau basa kuat, zat korosif
Pelarut organik
• Stabilitas mekanik
Tekanan tinggi
Membran inorganik
• Membran keramik • Membran gelas
• Membran logam
• Membran zeolit
Membran keramik
• Pembuatan: proses sol-gel
• Lapisan: mesopori, sifat: mikrofiltrasi
• Rute umum pembuatan:
Rute suspensi koloid
Rute polimer gel
• Penggunaan prekursor alkoksida
• Reaksi :hidrolisis dan polimerisasi
Membran keramik
Membran keramik
• Reaksi hidrolisis
prekursor/reaktan
hidroksida
• Reaksi polimerisasi
Membran keramik
Rute suspensi koloid
1. Hidrolisis prekursor ATSB (alumunium tri-
sec botoksida) sol γ-AlOOH (boehmite)
2. Polimerisasi sol viskositas meningkat
3. Peptisasi asam suspensi stabil
4. Penambahan polimer organik (20-30%-b)
5. Aglomerasi koloid gel
6. Pengeringan dan sintering
Membran keramik
Membran keramik
Rute polimer gel
1. Penambahan sejumlah kecil air pada prekursor dengan
laju hidrolisis rendah polimer inorganik
2. Polimer inorganik jaringan polimer (gel)
3. Pengeringan dan sintering
Membran keramik
Nonporous
Reverse osmosis
Pervaporation
Porous and Nonporous
Porous Nonporous
membrane membrane
Porous Membrane
Asymetric membrane Polysulphone
Top layer - dense
Support –porous
Parameter Karakteristik Membran
Structure related parameters
Pore size
Pore size distribution
Topp layer thickness
Surface porosity
Ultrafiltration
Gas Adsorption-desorbtion
Thermoporometry
Pemporometry
Liquid displacement
Rejection measurement
Tranmission electron microscopy
Scaning electrone microscopy
2γ
rp = cosθ
∆P
• Karakterisasi : kehadiran muatan
• Perbedaan muatan : salah satu dasar prinsip
pemisahan
• Penggunaan : elektrodialisis, membran
elektrolisis dst.
• Ruang lingkup : karakterisasi ionic
membranes
Ionic membranes
mengandung ion-ion
bebas
Φδ
jarak
Potensial elektrik (2)
• Asumsi :
– ζ sedikit lebih kecil daripada Φδ
– Ion-ion dalam larutan terdistribusi secara merata
– Potensial elektrik menurun secara eksponensial
terhadap jarak Φ = Φo exp(-κχ)
• κ-1 (Debye length) ↓Φ = exp (-1) = 1/e = 0,37
• 0,37 : potensial yang memberikan ketebalan double
layer
Fenomena elektrokinetik (1)
+++
+++ +++
+++ +++
+++ elektroda
Fenomena elektrokinetik (3)
∆Φ εζ
= Persamaan Hemholtz Smouchoski
∆P ηκ
Penurunan
kekuatan ion
jarak
Fenomena elektrokinetik (6)
50 Al2O3
ζ potensial
(mV) ZrO2
pH
4 7 10
-50
Elektro-osmosis (1)
No mechanical strength
Needs to be supported
Breakthrough
Loeb dan Sourirajan (1962) →membran asimetrik
1. Polimer disinari
elektron (~200 keV) →
radikal bebas
2. Polimer direndam
dalam monomer reaktif
→ Graft polymer
J=P/l
…permeabilitas dapat dievaluasi
Physical methods
DSC/ DTA methods
• Untuk mengukur transisi atau reaksi kimia pada
polimer