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03/02/2011

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ELECTROMAGNETISME - Electrocinétique
 
Leçon n°4 : Lois d’Ohm et de Joule _________________________________________________ Najla FOURATI et Patrick HOFFMANN
Exercice n°5. Conductivité d'un électrolyte. Mobilité d'un ion.
 On considère un électrolyte soumis à l'action d'un champ électrique
 E
.
 
1.
En raisonnant sur un ion i, de concentration C
i
en mol.m
-3
, de charge z
i
e, et de vitesse
v
i
=
μ
i
 
 E
(
μ
i
est la mobilité), exprimer sa contribution au passage du courant. En déduire laconductivité
γ
de la solution.
2.
On appelle conductivité équivalente de l'ion i la grandeur
Λ
i
=
⎜μ
i
 
est le faraday(
=
 N 
 A
e
= 9, 65.10
4
C). Que devient la loi précédente?
3.
Les conductivités équivalentes se mesurent à dilution infinie :
Λ
io
. Pour les solutionsdiluées, on peut admettre
Λ
i
=
Λ
io
. Les tables donnent
Λ
ο
(
Cl
-
)
=
76.10
-4
S.m
2
 /mol
.
Sachant quela mesure de la conductivité d'une solution étalon de chlorure de potassium KCl 10
-4
mol.L
-1
 à 25 °C, est de
γ
= 14,9
μ
.S/.cm, en déduire
Λ
ο
(Κ 
+
), puis les mobilités de l'ion
Κ 
+
et de l'ionCl
-
.
4
. On appelle nombre de transport t
i
d'un ion la fraction d'électricité transportée par l'ion i, soit
ii
t
γ=γ
. Calculer les nombres de transport des ions potassium et chlorure dans la solutionprécédente.
 
ELECTROMAGNETISME - Electrocinétique
 
Leçon n°4 : Lois d’Ohm et de Joule _________________________________________________ Najla FOURATI et Patrick HOFFMANN
Réponse
1. Conductivité de la solution.
 Pour un ion i :
( ) ( )
( )
i
v
= = × μ = γγ = μ
iiiiiiiiiii
 JnqcNzeEczeN 
 Or :
 Ne = F 
est un faradayOn obtient :
γ = μ
iiii
cz
 La conductivité de la solution s'écrit :
γ = γ = μ
iiiiii
cz
 Remarque : 0
μ
ii
 z
 
2. Autre expression.
On appelle
Λ
i
=
⎜μ
i
 
F.
 L’équation précédente prendra alors la forme de :
γ = γ = μ = Λ
iiiiiiiiii
czFcz
 
3. Mobilité des ions.
 On néglige la concentration des ions hydroxyde et hydronium, qui forment l’eau, devant celledes ions chlorure et potassium. La conductivité s'écrit alors, compte tenu aussi del'approximation sur la conductivité équivalente :
00
+ +
+ +
γ = Λ =Λ + Λ Λ + Λ
iiiKClKCli
czKClKCl
 On obtient donc :

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