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Thermodynamique exercices T7 - Thermochimie

Thermodynamique exercices T7 - Thermochimie

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Thermochimie Chapitre 1 : Application du premier principe aux systèmes chimiques.
Exercice 1 : Calcul d'enthalpie standard de réaction.
Déterminer l'enthalpie standard de la réaction à 1500 °C pour la combustion du méthane selon le bilan :CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
=CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
sachant que pour cette réaction on a
rH°(298 K) = - 758,23 kJ.mol
-1
.
Données 
: C
p
° (J.K 
-1
.mol
-1
 ) :CH
4(g)
: 23,64 + 47,86.10
-3
.T - 1,92.10
5
.T
-2
H
2
O(g) : 30,54 + 10,29.10
-3
.TO
2(g)
: 29,96 + 4,18.10
-3
.T - 1,67.10
5
.T
-2
CO
2(g)
: 44,22 + 8,79.10
-3
.T - 8,62.10
5
.T
-2
Exercice 2 : Influence de la température sur l’enthalpie de la réaction de formation de NH
3
.
Pour la réaction N
2(g)
+ 3 H
2(g)
= 2 NH
3(g)
, on donne :-
1
.4,92)298(
=°
mol kJ  H 
 R
- Capacités calorifiques molaires à pression constante en J.K 
-1
.mol
-1
:H
2
N
2
NH
3
28,83 + 4,2.10
-3
T26,96 + 5,9.10
-3
T35,66 + 5.10
-3
TCalculer
)723(
°
 R
. Conclure.
Exercice 3 : Réaction standard de formation. 
Parmi les réactions suivantes, quelles sont les réactions standard de formation à 298 K ?
a
. NO
(g)
+
21
O
2(g)
=NO
2(g)
b
.N
(g)
+ O
2(g)
=NO
2(g)
c
. N(g) + 2 O(g) =NO
2(g)
d
.
21
N
2(g)
+
21
O
2(g)
= NO
(g)
e
. CaO
(s)
+ CO
2(g)
=CaCO
3(s)
. Na
(s)
+
21
Cl
2(g)
=NaCl
(s)
g
. Ca
(s)
+ C
(graphite)
+
23
O
2(g)
=CaCO
3(s)
Exercice 4 : Mesure d'une chaleur de réaction. 
1.
On place, dans un calorimètre adiabatique, une résistance de capacité calorifique négligeable, puis on fait passer, pendant une durée
τ
= 49,0 s, un courant électrique d'intensité i = 4,80 A sous une d.d.p. u = 6,0 V. La température du calorimètre s'élève de
 T
0
= 2,201K. Quelle est la capacité
du calorimètre ?
2
. On réalise, dans ce calorimètre initialement à 25 °C, l'oxydation de 417,6 mg de glucose C
6
H
12
O
6
en dioxyde de carbone gazeux et eneau liquide. Les réactifs sont placés dans les proportions stœchiométriques, et la réaction d'oxydation est quasi-totale. On mesure uneélévation de température
 T
1
= 10,124 K. En négligeant la capacité calorifique des produits de la réaction devant celle du calorimètre
, montrer que l'on peut en déduire l’enthalpie standard de la réaction doxydation du glucose à 25 °C.
Données : 
M
(glucose)
= 180,16 g.mol
-1
.Lycée Camille PissarroAnnée 2007 2008- Page 1
 
-
 
Exercice 5 : Détermination indirecte de l'enthalpie standard de formation du benzène.
La réaction de formation du benzène est impossible à réaliser à 25 °C. Pour déterminer l'enthalpie standard de formation du benzène à 25°C, on réalise son oxydation, par un excès de dioxygène gazeux, en dioxyde de carbone gazeux et en eau liquide. Les réactifs sont pris à 25°C. La combustion, à 25 °C, dans une bombe calorimétrique de volume constant, d'un échantillon de 0,670 g de benzène liquide libère unequantité de chaleur égale à 28,04 kJ.
1
. Déterminer
rU° et
rH° pour l'oxydation d'une mole de benzène à 25 °C.
2
. En déduire l'enthalpie standard de formation du benzène liquide à 25 °C.
Données : 
 
H°(298 K) en kJ.mol
-1
: H
2
O
(l)
: - 285,83 ; CO
2(g)
: - 393,51 ; M(C
6
H
6
 ) = 78,11 g.mol
-1
; R = 8,314 J.K 
-1
.mol
-1
Exercice 6 : Combustion de l’éthane.
Déterminer l’enthalpie standard de la réaction de combustion de l’éthane à 25°C, connaissant :Corps purC
2
H
6(g)
O
2(g)
H
2
O
(l)
CO
2(g)
).(
1
°
mol kJ  H 
 f  
à 298 K - 84,70- 285,8- 393,5
Exercice 7 : Combinaison de réactions. 
On se place à 298 K. Montrer que la réaction d'équation-bilan : 3 C
(gr)
+ 4 Al
(s)
= Al
4
C
3(s)
peut être considérée comme une combinaisonlinéaire des réactions (a), (b), (c) et (d). En déduire son enthalpie standard.(a) 9 C
(gr)
+ 2 Al
2
O
3(s)
=6 CO
(g)
+ Al
4
C
3(s)
(b)
21
O
2(g)
+ CO
(g)
=CO
2(g)
(c)C
(gr)
+ O
2(g)
=CO
2(g)
(d)
23
O
2(g)
+ 2 Al
(s)
=Al
2
O
3(s)
Données : 
 
r
H°(298 K) en kJ.mol
-1
:(a) : 2559,0 ; (b) : - 283,0 ; (c) : - 393,5 ; (d) : - 1675,7.
Exercice 8 : Fabrication d’acéthylène (1). 
L’acétylène a longtemps été préparé à partir du carbure de calcium CaC
2
. La première étape est l’obtention, au four électrique, du carburede calcium CaC
2
, selon : CaO + 3 C = CaC
2
+ COLa deuxième est l’hydrolyse du carbure de calcium selon : CaC
2
+ 2 H
2
O = C
2
H
2
+ Ca(OH)
2
.
1-
Calculer l’enthalpie standard de la première réaction à 298 K. En fait, la température du four est de 1700°C et le carbure de calciumest obtenu à l’état liquide. Déterminer
°
 R
dans ces conditions.2-Le rendement énergétique de l’installation est de 60%. Calculer, en kW.h, l’énergie nécessaire pour produire une tonne de carbure decalcium.
Données : 
 
H°(298 K) en kJ.mol
-1
:CaC
: - 62,78 ; CaO
©
: - 635,09 ;
 
CO
(g)
: - 110,52.Cp en J.K 
-1
.mol
-1
:CaC
: 72,43 ; CaO
©
: 42,8 ;
 
CO
(g)
: 29,31 + 3,07.10
-3
T ; C
©
: 6,3 + 10,87.10
-3
T.Enthalpie molaire de fusion de CaC
2
en kJ.mol
-1
: + 7,8.
Exercice 9 : Fabrication d’acéthylène (2). 
 Actuellement, l’acéthylène est préparé par pyrolyse du méthane, principal constituant du gaz naturel.
1-
Ecrire l’équation-bilan de la réaction sachant qu’elle fournit du dihydrogène H
2
comme sous-produit. Calculer
°
 R
à 25°C puis à1500°C, température qui correspond aux conditions industrielles.2-Le mélange réactionnel est initialement à 25°C et comprend du méthane et du dioxygène en défaut. La combustion du méthane endioxyde de carbone et vapeur d’eau fournit la chaleur nécessaire pour atteindre les 1500°C et effectuer la pyrolyse du méthane restant.En admettant que l’ensemble des opérations se déroule dans un réacteur adiabatique sous une pression constante et égale à 1 bar,calculer la valeur minimale que doit avoir la fraction molaire en dioxygène dans le mélange initial.
Données : 
 
H°(298 K) en kJ.mol
-1
:CH
4 (g)
: - 74,6 ; C
2
H
2 (g)
: + 227,4 ;
 
CO
2 (g)
: - 393,51 ; H
2
O
(g)
: - 241,83.Lycée Camille PissarroAnnée 2007 2008- Page 2
 
-
 
Cp en J.K 
-1
.mol
-1
:H
2 (g)
: 27,71 + 2,97. 10
-3
T ;CH
4 (g)
: 22,01 + 48,9.10
-3
T ;CO
2 (g)
: 44,22 + 8,79.10
-3
T ;C
2
H
2 (g)
: 42,26 + 21,6.10
-3
T ;H
2
O
(g)
: 30,54 + 10,29.10
-3
T.
Exercice 10 : Explosion du T.N.T.
Le 2,4,6-trinitrotoluène est un explosif puissant. Solide dans les conditions ordinaires, il présente l'avantage d'être relativement peu sensibleaux chocs et de ne fondre qu'à 81 °C.
1
. Le T.N.T. explose sous l'action d'un choc important ; on suppose qu'il libère du carbone graphite, du monoxyde de carbone gazeux, dudiazote gazeux, de l'eau gazeuse. Ecrire l'équation-bilan de la réaction d'explosion. Cette réaction sera par la suite considérée commetotale, et on considérera les gaz parfaits.
2
. Calculer à T
0
= 298 K l'enthalpie standard
rH° et l'énergie interne standard
rU° pour cette réaction d'explosion ramenée à une molede T.N.T.
3
. 1 kg de T.N.T. est enfermé à T
0
= 298 K dans une cavité de 1 litre refermée hermétiquement et supposée indéformable. On produitl'explosion; elle est tellement rapide que l'on supposera qu'il n'y a pas d'échange de chaleur entre la cavité et l'extérieur.Calculer la température et la pression dans la cavité juste après l'explosion.
Données 
(à 298 K) :• T.N.T. : M = 227 g.mol
-1
Exercice 11 : Température de flamme. 
Le chalumeau permettant de travailler le verre au laboratoire est alimenté, à T
0
= 298 K, par le gaz de ville (CH
4
 ) que l'on mélange avec :• soit du dioxygène pur (conditionné en bouteille)• soit par de l'air compriméOn se propose, dans ce problème, de comparer les températures de flamme obtenues au bout du chalumeau avec les deux typesd'alimentation. La combustion est faite à pression ambiante supposée constante égale à P°=1 bar, et de façon adiabatique.Dans les deux cas, le débit de O
2
ou de l'air comprimé est tel que O
2
et CH
4
sont mélangés avant combustion dans les proportionsstœchiométriques.
Données : 
ComposéCO
2(g)
H
2
O
(g)
O
2(g)
N
2(g)
CH
4(g)
H° (kJ.mol
-1
 )- 393,13- 241,5900- 74,74Cp° (J.K 
-1
.mol
-1
 )32,2 + 22.10
-3
 T34,4 + 0,63.10
-3
 T28,0 + 4,2.10
-3
 T28,0 + 4,2.10
-3
 T35,3
. Cas où le méthane est mélangé avec du dioxygène pur :  
• Ecrire la réaction de combustion du méthane par le dioxygène.• Ecrire le cycle permettant de calculer cette température de flamme; on indiquera en particulier les conditions de température et depression pour chacune des étapes du cycle.• Parcourir le cycle ci-dessus et écrire l'équation littérale permettant de calculer la température de flamme. On justifiera l'obtentiondes différents termes de l'équation.• Calculer numériquement la température de flamme T
F
.
. Cas où le méthane est mélangé avec de l'air :  
• Sans réécrire explicitement le cycle, donner, en la justifiant, la nouvelle équation littérale permettant de calculer la nouvelletempérature de flamme T
F
'.• Calculer numériquement T
F
'.Lycée Camille PissarroAnnée 2007 2008- Page 3
 
-

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baraka laho fikoum mais comment le telecharger !!!!!!
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lah ywfa9 ljami3 ackoty
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