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Formación del Carbón

Roca sedimentaria de origen orgánico, formado


a partir de restos vegetales transformados por
efectos combinados de la acción microbiana,
presión y calor.

• Formación en dos etapas bien definidas:


– Transformación bioquímca
• Diagénesis
– Transformación geoquímica
• Catagénesis
• Metagénesis

Acumulación de la materia vegetal


Zona Margosa o
Zona Costera - Marítima Zona Forestal Zona Continental
Lagunar
Ambiente anaeróbico. Depósitos no estratificados formando • Elevada humedad • Climas cálidos – • Ambiente frío y poco húmedo.
bloque denominado sapropel • Suelo neutro o templados. • Agua de lluvia con suelos
ligeramente alcalino. • Suelos con valores pobres en minerales(Ca; K).
Rico en minerales intermedios de • Suelos arcillosos parcialmente
acidez y nutrientes. ácidos (pH ~ 5)
Algas, Exinas, Esporas, Gran variedad forestal Material fresco. Musgos y herbáceas
Esporas, Cutinas y Esporas, Cutinas,
Algas Resinas
TURBA LOWMOOR TURBA TURBA TIPO HIGHMOOR
SEDIMENTARIA

pH O2
FUSINITA EXINITA EXINITA Esporinita VITRINITA Fusinita
EXINITA Alguinitas Cutinita EXINITA Esporinita Esporinita
Esporinitas Alginita Cutinita
Resinita

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Factores esenciales para formación de
turbera.
Tres factores condicionan el desarrollo de una turbera:

… Clima
– Controla producción de materia vegetal

† Ambiente tectono-sedimentarios
– Subsidencia: Equilibrio entre producción de materia vegetal y hundimiento
– Aporte de detritos: Diluyen concentración de la materia orgánica
– Velocidad de enterramiento: Enterramiento rápido minimiza degradación
bioquímica y preserva la materia orgánica.

‡ Ambiente físico-químico
– Humedad: Controlada por la altura desde la superficie al nivel freático.
– Acidez: Controla actividad bacteriana, disponibilidad de nutrientes y
descomposición química.
– Potencial oxido-reducción: Condiciones reductoras propician
conservación de la materia orgánica.

Compuestos orgánicos presentes en los


restos vegetales
• Carbohidratos: mono, di y polisacáridos (celulosa)
• Glicósidos: Complejos de monosacáridos, aromáticos
hidroxilados o alifáticos. (lignina; hemilcelulosa)
• Proteinas: Poliéptidos de alto peso molecular
(diversiad en secuencia de aminoácidos)
• Alcaloides; purinas; enzimas; pigmentos.
• Grasas, ceras y resinas: Derivados de los terpenos o
productos de su oxidación primaria.

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Especies químicas más
Carbohidratos abundantes en los
vegetales.
Calulosa:

También pertenecientes
Unidad monomérica a este grupo:
 Almidón
 Pectina
 Quintina
 Acido alginico
 Pentosas
Formula General: Cn(H2O)m

Glicósidos Condensado de naturaleza


aromática con grupos:
Ligninas: oxidrilos (-OH),
metoxilo (-O-CH3),
puentes de oxígeno (-O-)
y cetónicos (-CO-)

Unidades monoméricas
alcohol coniferílico
alcohol sinapropílico
alcohol p-cumarílico

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Glicósidos Compuestos condensados de
carácter aromático y
Lignanos: fenólico.
Alta resistencia química.
Principales Lignanos:
… Acido guayarético
n † Conidendrina
‡ Olivilo
ˆ Pinoresinol
o

p
q

Proteinas

Compustos nitrogenados (15-19% N2)


formados por polimerización de
aminoácidos.
Sufren fácil degradación química por
hidrólisis formando aminoácidos.
Su proporción en las plantas varía en muy
amplios límites.

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Alcaloides, porfirinas y pigmentos
Nicotina

β caroteno

Quinina

Clorofila

Cafeína

Grasas, Ceras y Resinas


• Grasas:
– Ésteres carboxílicos derivados de ácidos grasos y
glicerina o alcoholes superiores. Predominio del C16
(palmítico) y C18 (esteárico)
• Ceras:
– Ésteres sólidos de bajo punto de fusión y elevado peso
molecular.
• Resinas:
– Estructuras no condensadas de anillos susceptibles a
polimerización espacial con enlaces transversales
formando estructuras irregulares y rígidas. Muy
resistentes al ataque químico. (Látex)

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Diagénesis
Transformación de restos orgánicos por reacciones bioquímicas.
• La materia orgánica pierde la mayor parte de los grupos
funcionales asociados.
• Duración: 106 años
n Fermentación Aerobia:
HONGOS → Lignina pH < 7
BACTERIAS → Celulosa ↓ pH ⇒ ↓ act. aeróbica (nula a pH 3)
o Fermentación Anaerobia:
pH > 7 y subsidencia ( > 0,5 m)
z Productos:
9 Gas Biogenético (CH4; CO2 y H2S)
9 Acidos húmicos
9 Sustancias bituminosas (a partir de ceras, resinas y grasas)

Resistencia a la degradación
Según Waksman & Stevens el orden de descomposición de
los componentes de las plantas en las turberas es el siguiente:
– Protoplasma
Aumenta resistencia a la degradación

– Clorofila
– Aceites
– Carbohidratos (Almidón; Celulosa; Lignina)
– Membranas o paredes celulares
– Cubiertas de semillas
– Pigmentos
– Cutículas
– Esporas, polén y exinas
– Ceras
– Resinas

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Catagénesis
Transformación de restos orgánicos por reacciones geoquímicas.
• Las transformaciónes de la materia orgánica inducidas por
aumento de presión litostática y la temperatura (> 200-250°C)
• Pérdidas de volátiles

z Reacciones principales:
Deshidratación y descarboxilación / Pérdidas de grupos -OH
Las RESINAS funden ~ 90°C y CUTICULAS y ESPORAS se
descomponen ~ 250°C
z Productos:
9 Hidrocarburos líquidos y gaseosos
(Pueden migrar hasta rocas almacen para formar yacimientos de gas húmedo
y/o petróleo)
9 Residuo sólido
(Materia húmica no ácida soluble en álcalis. Ej. Lignito)

Metagénesis
Transformación de restos orgánicos por reacciones geoquímicas.

• La presión juega papael determiannte en las trasnformaciones


de la materia orgánica y la temperatura supera los 350°C

z Reacciones principales:
Craqueo térmico
Predomionio de reacciones de aromatización

z Productos:
9 Hidrocarburos gaseosos (Metano)
(Pueden migrar hasta rocas almacen para formar yacimientos de gas
termogénico)
9 Residuo sólido
(No biodegradable y de naturaleza altamente aromática)

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Proceso evolutivo de la materia vegetal
en la formación de la hulla
MATERIA ORIGINAL % C ~ 44 % O ~ 50 %H ~ 6
Celulosa: 50 – 60% Lignina: 25 – 30%
Ceras, resinas y grasas: 1 – 1,5%
Agua y cenizas: Diferencia a 100%
TURBA % C ~ 59 % O ~ 35 %H ~ 6
Celulosa: 20 - 25% Disminuye considerablemente
Lignina: 30 – 35% Sufre un ligero incremento
Ceras y resinas: 1 – 6%
Acidos húmicos: 17 – 20% (Aparecen ácidos húmicos solubles en bases)
Cenizas: Diferencia a 100%
Agua embebida: Puede llegas hasta 90%
LIGNITO % C ~ 71 % O ~ 24 %H ~ 5
Celulosa: Ausencia total Lignina: 3 – 4%. Muy poca
Ceras y resinas: 2 – 15%
Acidos húmicos: 70 – 80% (20 a 50% no solubles en medio básico)
Cenizas: Diferencia a 100%
Agua embebida: Puede llegas hasta 30%
HULLAS % C ~ 74 – 84 % O ~ 21 - 11 %H < 5
Ausencia total de celulosa y lignina
Materias húmicas insolubles en medio básico
Agua y Cenizas: Diferencia a 100%
ANTRACITA % C > 85 %O ~ 3 %H ~ 3

Variación de parámetros del rango


con la profundidad
Poder calorífico
Análisis Elemental
%C
%H

Análisis Inmediato

Carbón alemán en el distrito de Ruhr

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Variación de parámetros del rango
con la profundidad
Materias Volátiles

Poder Calorífico %C

Carbón alemán en el distrito de Saar

Variación del rango con el tiempo

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Relación entre parámetros que afectan
el rango del carbón.

Transformaciones producidas en carbogénesis

• Aumento progresivo del porcentaje en carbono.


• Disminución muy considerable (hasta carbones bituminosos medios en
volátiles) del porcentaje en oxígeno
• Disminución del porcentaje en hidrógeno. (carbón bituminoso medio en
volátiles a antracita).
• Disminución progresiva de las materias volátiles.
• Aumento del poder calorífico.
• Variación de las propiedades ópticas: Aumento con el rango de la
reflectancia y la anisotropía de la vitrinita.
• Aumento de la vitrificación y gelificación, conjuntamente con el lustre
y color.
• Disminución de la porosidad y aumento de la densidad, dureza y
resistencia mecánica.
• Aromatización y condensación de las estructuras moleculares.

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Teorías químicas de carbonificación
Tratan de explicar la aparición de compuestos policíclicos aromáticos
predominantes en el carbón y que están ausentes en las plantas.

• Teoría de la Celulosa (Bergius)


– Transformación de celulosa a elevada T y P.
• Teoría de la Lignina (Fischer & Schräder 1922)
– Transformación de lignina en ácidos húmicos.
• Teoría de Waksman (1938)
– Importancia de las proteínas en la formación de ácidos
húmicos.
• Teoría de Enders
– Formación del carbón a partir de celulosa y lignina.

Parámetros tecnológicos usados para


evaluar el carbón

 Contenido de Humedad
Agua eliminada a 107°C en atmósfera inerte.
 Proporción de volátiles
Pérdida de peso en atmósfera inerte a temperatura entre
875 y 1050°C.
 Contenido de Cenizas
Reflejo del contenido de materia mineral.
 Poder calorífico
Calor de combustión por gramo de muestra.
 Densidad
Relación con el contenido en cenizas.

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Clasificación del carbón
Diversidad de criterios de clasificación

• Tipo:
Diferencias en la materia que los constituye.
• Rango:
Diferencias en grado de evolución o
carbonización de la materia orgánica.
• Grado:
Nivel de impurezas (cenizas) que contiene

Petrología del Carbón.


Petros = roca
Logos = ciencia de

• Estudia el origen, composición y


comportamiento tecnológico de los
materiales que conforman la roca de carbón.
• Clasifica los carbones en dos grandes grupos:
– Carbones estratificados o húmicos
– Carbones no estratificados o sapropélicos.

Trata el carbón bajo el concepto


científico de roca.

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Litotipos
• Vitreno
Acumulaciones predominantes de vitrinita.
Forma lechos de espesor apreciable a simple vista (6-8 mm).
Brillo vítreo, fractura concoidea y dureza relativa = 2
Bajo en cenizas.
Contenido en volátiles del orden de 30-35%
Densidad 1,3 g/cm3

• Clareno
Constituido por mezclas en proporciones muy variables de los tres
grupos macerales.
Brillo intermedio entre el vitreno y el dureno. Dureza relativa = 3
Moderadamente bajo en cenizas.
Materias volátiles del orden del 40% y densidad 1,3 g/cm3

Litotipos (continuación)
• Dureno
Constituido por mezclas y asociaciones de exinita e inertinita.
Forma lechos de espesor variable de aspecto rugoso reflexión difusa.
Color negro pardo negruzco mate y dureza relativa = 7
Moderadamente alto en cenizas.
Contenido en volátiles mayor al 50%
Densidad 1,35 a 1,45 g/cm3

• Fuseno
Agregados de fusinita y semifusinita, de aspecto semejante al carbón
vegetal.
Presenta el mayor contenido en cenizas y forma polvos. Dureza
relativa = 1
Bajo en materias volátiles ( 10% aprx) y densidad 1,35 - 1,45 g/cm3

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Relaciones entre grupos macerales,
macerales, litotipos y microlitotipos.
GRUPOS MACERALES &
MACERALES Sub-Macerales
LITOTIPOS > 1 µm MICROLITOTIPOS
> 1 mm 50µm
Colinita Vitrinertinita V + I > 95%
VITRENO VITRINITA Desmocolinita Telocolinita Vitrita V > 955
Vitrodetrinita Telinita

CLARENO Clarita V + E > 95%


Cutinita Esporinita
EXINITA Resinita Alginita Liptita E > 95%
Liptodetrinita
Durita E + I > 95%
DURENO
Semifusinita Fusinita
Esclerotinita Micrinita Inertita I > 95%
FUSENO INERTINITA Inertodetrinita Macrinita
Trimacerita V + E + I > 95

Petrografía del Carbón.


Petrus = roca
Graphos = descripción de

Es la disciplina que
sirve para la
caracterización
sistemática de los
componente del carbón
vistos al microscopio
óptico, y efectuar su
descripción y
clasificación.
Considera al carbón como una roca
sedimentaria orgánica.

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Macerales en el Carbón.
Reseña Histórica:
1919: Marie C. Stopes
(paleobotánica)
estable bases de la
nomenclatura
petrográfica.
1935: Se incorpora el
término MACERAL
por analogía con los
minerales en las
rocas inorgánicas.

Los macerales no presentan forma cristalina


característica, ni composición química constante y su
apariencia cambia con el rango.

Macerales en el Carbón.
GRUPO MACERAL MACERALES SUBMACERALES ORIGEN
VITRINITA Telinita Telinita – 1 Madera y cortezas de
Telinita – 2 Lepidodendron Sigilaria y helechos
Colinita Telocolinita en estado fresco.
Gelocolinita
Desmocolinita Madera y cortezas gelificadas.
Corpocolinita
Vitrodetrinita
Geles húmicos.
INERTINITA Fusinita Pirofusinita Madera y corteza carbonizada o
Degradofusinita fuertemente oxidada antes de
Semifusinita enterrarse.
Macrinita Materia granular del protoplasma.
Micrinita
Esclerotinita (Funginita) Material de hongos.
Secretinita
Inertodetrinita
LIPTINITA (EXCINITA) Esporinita Agujas, cutículas y esporas
Suberinita
Resinita Plantas resinosas
Alguinita Algas
Liptodetrinita Bacterias
Fluorinita Origen secundario
Bituminita
Exudatinita

Según Comité Internacional de Petrología del Carbón (ICCP), 1963,71 y 75

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Alteración de tejidos vegetales en la humificación y
formación de macerales del grupo de la vitrinita.

Grupo de la Vitrinita
• Constituida por tejidos leñosos, raíces, cortezas y
hojas, sepultados en estado fresco o poco alterado.
• Formada por geles coloidales de ácidos húmicos.
• Color gris medio a luz refleja y moderadamente
transparente a luz trasmitida.
• Reflectancia casi constante en cada capa de carbón,
pero aumenta con el grado de metamorfismo.
• Se hidrogena y oxida con facilidad. Es el maceral
responsable del hinchamiento y plasticidad del
carbón.
• Grupo maceral relativamente más rico en oxígeno.

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Vitrinita

Telinita Colinita

Vitrodetrinita

Alteración (oxidación) de tejidos de plantas superiores


para la formación de macerales del grupo de la inertinita.

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Grupo de la Inertinita
• Constituida por el mismo tipo de tejido que forma la
vitrinita, pero que ha sido fuertemente oxidado antes
del enterramiento.
• Material relativamente inerte en los proceso
tecnológicos del carbón. No aparta a la plasticidad ni
hinchamiento del carbón. Inerte en procesos de
oxidación e hidrogenación.
• Color gris claro a blanco brillante bajo luz refleja y
opaco en luz trasmitida.
• Presenta alto contenido en carbono y bajo en
hidrógeno.

Inertinitas.

Inertodetrinita Fusinita

Macrinita Micrinita

Fuente: www.newcastle.edu.au/discipline/geology/research/cfkd/macera...

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Grupo de la Liptinita (Exinita)
• Derivado de exinas, cutículas, esporas y polen. Tejidos
fosilizados reconocibles que ha resistido a la acción
bacteriana y química.
• Elevado contenido en hidrógeno y materias volátiles.
Alto rendimiento en subproductos cuando se carboniza.
• Fácilmente hidrogenable (carbones con más de 25% en
materias volátiles).
• Color gris muy oscuro a negro bajo luz refleja.
• Sus propiedades ópticas y físicas varían ampliamente
con el rango, dificultándose su diferenciación de la
vitrinita en carbones de alto rango.

Liptinita (Exinita)

Esporinita

Resinita Esporinita

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Propiedades de los macerales.
GRUPO APARIENCIA COMPOSICION COMPORTAMIENTO TECNICO
MACERAL Luz transmitida Luz reflejada QUIMICA Carbonización Liquefacción
VITRINITA Rojo – Marrón Gris Contenido medio de Principal Susceptible a
hidrógeno y volátiles. reactivo en la Licuefacción
Relativamente rico en constitución del Se hidrogena
oxígeno. carbón en la fácilmente.
Geles coloidales de coquería.
ácidos húmicos. Se oxida con
facilidad.
INERTINITA Opaco Blanco Bajo contenido de Inerte durante la Resistente a
Amarillento hidrógeno y de carbonización Licuefacción
Gris claro volátiles. Elevado
contenido de carbono
LIPTINITA Amarillo Gris oscuro Alto contenido de Reactivo durante Susceptible a
(EXINITA) hidrógeno y volátiles la coquización del Licuefacción
carbón. Alto
rendimiento de
alquitrán.

Separación de macerales
Separación densimétrica mediante diferentes rangos de
densidades 3
Densidad (g/cm ) Fracción separada
1,20 – 1,25 Liptinita
1,25 – 1,35 Vitrinita
1,35 – 1,45 Inertinita
1,45 – 1,55 Fusinita y materia mineral
> 1,55 Materia mineral pesada
Composición variable con el rango del carbón.
Ej. Análisis maceral en carbones de un mismo rango
MACERALES % C % H % O % Materias Aromaticidad
Volátiles (fa)
Liptinita 84,1 7,0 6,3 66,7 0,62
Vitrinita 83,9 5,5 8,0 35,2 0,77
Micrinita 85,7 3,9 8,0 22,9 0,89
Fusinita 91,5 3,2 4,3 12,8 0,94

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Determinación de composición maceral.
ICCP, 1963
ASTM D2799 (1981)
ISO 7404-3

Estructura molecular del carbón.

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Modelo P. H. Given (1961)
(Carbón: 82% en C)

Formula molecular hipotética.

Configuración espacial

Modelos Mazumdar et. al. (1962)


(Estructuras propuestas para carbones de diverso Rango)

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Modelo W. H. Wiser (1978)
(Carbón bituminoso: 82-83 % en C)

Modelo J. G. Pitt (1979)


(Carbón tipo vitreno)

Carbón con 80% en carbono

Carbón con 90% en carbono

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Modelo L. Heredy & I. Wender (1980)
(Carbón: 82-84 % en C)

Modelo Shinn (1984)


(Carbón: 80-90 % en C)

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Grupos funcionales C-H identificados por 13C NMR
Modelo P. R. Solomon (1981)

Grupos funcionales oxigenados


identificados por análisis químico
Modelo P. R. Solomon (1981)

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