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REVISION DE LA LIXIVIACION

EN PILAS DE MINERALES DE COBRE

Carlos Avendaño Varas


Ingeniero Civil Químico
Sociedad Terral S.A

1. INTRODUCCION

Hoy en día, la lixiviación en pilas es un proceso industrial ampliamente difundido para el tratamiento
de minerales con especies oxidadas y sulfuros secundarios de metales base –en este caso,
generalmente con apoyo de técnicas bacterianas- y que ya se intenta y explora intensamente para
el tratamiento de los sulfuros primarios.

Las metodologías usadas se originaron en el procesamiento de minerales oxidados y generalmente


se basan en pruebas metalúrgicas y la experiencia industrial, que terminan por relacionar las
variables económicas primarias (recuperación, consumo de ácido y cinética) con las condiciones
adoptadas (granulometría de mineral, dosis de ácido en curado, tasa de riego, altura de apilamiento
y aplicación de soluciones con alguna forma de contracorriente), para obtener resultados que se
expresan en las duraciones de los ciclos y en las concentraciones de especies en las soluciones
ricas.

Hasta cierto punto, este enfoque usual presenta una cierta dosis de fatalismo, en el sentido que se
basa en adoptar un respeto estricto del comportamiento del mineral, con pocas posibilidades de
manipularlo para lograr objetivos más bien basados en los requerimientos económicos en una
faena hidro-metalúrgica.

Este documento presenta un enfoque diferente, basado en reconocer las características y el


comportamiento del mineral, para separar simultáneamente aquellas condiciones que deben
respetarse y los grados de libertad disponibles, de modo que sea posible conciliar ambos aspectos
para establecer y lograr un objetivo más bien basado en los criterios económicos de una operación
completa.

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2. CARACTERISTICAS DE UNA LIXIVIACION IDEAL

Partiendo de la base que el comportamiento del mineral, dentro de ciertos límites, puede ser
dirigido hacia un comportamiento objetivo, proponemos los siguientes requerimientos para una
lixiviación ideal, algunas de interés de la lixiviación y otras deseables por la Planta SX que
procesará sus soluciones:

Del interés de la lixiviación:

• Debe maximizar la recuperación metalúrgica y minimizar consumos de ácido, de agua y de


energía.

• Debe anular los efectos de eventuales reductores, arcillas intercambiadoras iónicas y silicatos
complejos en el mineral.

• El curado -si se usa- debe adoptar dosis calculadas de modo que sean compatibles:
* una máxima ganancia de cinética,
* un mínimo potenciamiento del consumo de ácido y contribución de exceso a la solución
rica, y
* una nula o mínima incorporación de impurezas solubles a las soluciones ricas.

• Debe evitar la formación de capas freáticas e inundaciones localizadas, que se traducen en


canalizaciones y deslizamientos o derrumbes del apilamiento.

• Debe permitir idealmente, el tratamiento conjunto de minerales de diversa mineralogía,


incluidas especies de óxidos y de sulfuros.

• Debe permitir administrar el comportamiento del fierro de modo que:


* Se mantengan en solución las cantidades y proporciones "férrico-ferroso" para producir
las interacciones deseadas, en cuanto a: la regeneración de ácido, a la creación de
condiciones oxidantes y a la co-precipitación de impurezas.
* Se mantengan en solución los contenidos necesarios para el comportamiento adecuado
de bacterias en la lixiviación de sulfuros.
* Se evite la formación de precipitados férricos coloidales que fomenten canalizaciones de
soluciones.
* Se permita la remoción de agua de esos precipitados, cuando ellos inevitablemente se
formen.

Deseables por SX:


• El PLS debe cumplir consistentemente con las condiciones de concentración de cobre y ácido,
para que la planta SX se mantenga en su eficiencia máxima de diseño.

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• Debe generar una solución rica limpia, sin sólidos suspendidos, coloides, fierro, cloro,
manganeso y sulfatos totales, para minimizar peligros de borras y de traspasos al electrolito
que causen descartes y consumos de agua tratada, aditivos y energía en calentamiento.

Afirmamos que tal lixiviación es factible de obtener, por lo que:


- La recuperación metalúrgica es una meta objetivo y no necesariamente un resultado o
variable dependiente del mineral, al menos en un rango que generalmente es mayor de lo
que se piensa.

- Esta meta objetivo de recuperación queda limitada por factores económicos asociados a la
técnica de la lixiviación.

- Diferentes técnicas de lixiviación proceden a cinéticas y a costos diferentes.

- Entonces, la principal variable independiente resulta ser la “técnica de lixiviación” conveniente


para lograr la recuperación objetivo.

Tales “técnicas de lixiviación” tienen como parámetros independientes:


* La definición de la base de la técnica: química o rédox.
* Si la base es rédox, la definición de si las oxidaciones serán bacterianas o atmosféricas.
* La forma de usar las reacciones rédox en la lixiviación, aunque la técnica base sea química.
* La forma de resolver la ecuación de "aporte = consumo de ácido".

Las variables dependientes de las técnicas de lixiviación resultan ser:


* La recuperación metalúrgica, muy incidente en los costos del proceso.
* El consumo de ácido, también muy incidente en los costos del proceso.
* La cinética, incidente en la configuración de las instalaciones y por lo tanto en las inversiones.
* El contenido de impurezas de las soluciones, a su vez incidente en las configuraciones,
inversiones y costos de los procesos que siguen a la lixiviación.

Que deben combinarse para resolver simultáneamente los problemas operacionales de la


lixiviación; algunos con incidencia en los diseños e inversiones y otros en los costos, y que
generalmente se refieren a los temas de:
• Manejo de minerales: Chancado, aglomeración, carga y configuración de pilas.
• Manejo de soluciones: Configuración de riego, secuencia de aplicación de soluciones,
tasas y medios de riego, formas de recolección de soluciones,
consumo de aguas.
• Aspectos de operación: Arrastres de finos, inundaciones y canalizaciones de solución,
derrumbes de pilas, inyección de aire y otros.

A continuación proporcionaremos una descripción de los mecanismos que permiten lograr los
objetivos planteados, en el rango en que sea posible.

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3. REVISION DEL EQUILIBRIO DEL ACIDO

Partiendo de la base de considerar al ácido sulfúrico como una de las fuerzas impulsoras más
importantes de la lixiviación, podemos comenzar el análisis con la simple ecuación de equilibrio:

APORTE DE ACIDO = CONSUMO + SOBRANTE DE ACIDO

- En el Curado Por cobre y por ganga.


- En el Riego El sobrante de ácido sólo aparece luego de satisfechos los
consumos.
- Por generación interna

El problema de esta igualdad es que el consumo de ácido de la ganga depende de la


disponibilidad de ácido (al menos en un rango); así, el consumo también depende del
aporte y los términos de la ecuación son mutuamente dependientes.

Consecuentemente, debe incorporarse una referencia de la relación entre el ambiente generado


por el aporte de ácido y la recuperación metalúrgica, a partir de la cual debe establecerse la
condición adicional en la que debe verificarse la ecuación, para que sus resultados sean aplicables
industrialmente.

Si: APORTE DE ACIDO < CONSUMO DE ACIDO


Entonces: - Se afecta la recuperación metalúrgica

Si: APORTE DE ACIDO > CONSUMO DE ACIDO


Entonces: - Casi se logra la recuperación metalúrgica máxima.
- Se obtiene una buena cinética.
- Aumenta el "consumo neto" de ácido.
- Se incorporan impurezas al sistema.
- Puede existir un sobrante de ácido.

Si: APORTE DE ACIDO…..=…..CONSUMO DE ACIDO

Y además: EN UNA CONDICIÓN DE BAJA CONCENTRACION DE ACIDO EN LA


SOLUCION RICA Y EN UN AMBIENTE QUE FOMENTE REACCIONES
REDOX.

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Entonces se obtiene

Efectos positivos: * Se activan las oxidaciones del fierro y del cobre


* Se inactivan interferentes: se oxidan los reductores y se pasivan las
arcillas con capacidad de intercambio iónico.
* Se logra la recuperación metalúrgica máxima, al contar con Fe+3
como colaborador para lixiviar sulfuros y el Cu0 que los reductores
precipitaron.
* Disminuye el consumo neto de ácido.
* Las soluciones se limpian y se incorporan menos impurezas al
sistema.

Efectos negativos: * Se afecta la cinética.

4. REVISION DE LA “RAZON DE LIXIVIACION”

De acuerdo con la experiencia y observaciones de Terral S.A. la ecuación base de una lixiviación
está condicionada cinéticamente por la “razón de riego” necesaria para suministrar las soluciones
que activan la físico-química del sistema, ya que está asociada a las condiciones adicionales
necesarias para resolver:

- El aporte de ácido necesario para obtener simultáneamente concentraciones de cobre, ácido e


impurezas pre-establecidas como objetivo para la solución rica,

- A las interacciones detectadas en estudios metalúrgicos y por experiencia operacional, entre las
cinéticas del consumo de ácido, de la recuperación metalúrgica y de la disolución de impurezas
y,

- La definición previa de una recuperación objetivo factible de obtener bajo criterios económicos,
bajo condiciones estudiadas en las pruebas metalúrgicas y en la experiencia operacional.

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5. LA ACTIVACION DEL PROCESO

1a Serie de Reacciones:

4 FeSO4(impregn.) + O2(gas) + 10 H2O 4 Fe(OH)3(sólido) + 4 H2SO4(soluc.)

4 Fe(OH)3(sólido) + 6 H2SO4(soluc.) 2 Fe2(SO4)3(soluc.) + 12 H2O

4 FeSO4(impregn.) + O2(gas) + 2 H2SO4(soluc.) 2 Fe2(SO4)3(soluc.) + 2 H2O

- Las especies de fierro se disuelven, principalmente al estado Fe+2.


- El Fe+2 queda impregnado en la roca al detener el riego
- Luego se oxida a Fe+3 en contacto con el oxígeno gaseoso o por acción bacteriana y
- El Fe+3 queda en un estado hidrolizado, simple o complejo.
- El Fe+3 hidrolizado se re-disuelve al aportar más ácido en el riego siguiente y consume 0,86
Kg de ácido fresco/Kg de ión ferroso oxidado.
- El Fe+3 eventualmente participa en reacciones rédox y retorna al estado ferroso Fe+2.

2a Serie de Reacciones:

12 FeSO4(impregn.) + 3 O2(gas) + 30 H2O 12 Fe(OH)3(sólido) + 12 H2SO4(soluc.)

8 Fe(OH)3(sólido) + 12 H2SO4(soluc.) 4 Fe2(SO4)3(soluc.) + 24 H2O

12 FeSO4(impregn.) + 3 O2(gas) + 6 H2O 4 Fe(OH)3(sólido) + 4 Fe2(SO4)3(soluc.)

que se combina con:

4Fe(OH)3(sólido) + 4Fe2(SO4)3(soluc.) + 2Na2SO4 + 12H2O 4 NaFe3(SO4)2(OH)6(sólido) + 6 H2SO4(soluc.)

12 FeSO4(impregn.) + 3 O2(gas) + 6 H2O + 2 Na2SO4 4 NaFe3(SO4)2(OH)6(sólido) + 6 H2SO4(soluc.)

- Se repiten las oxidaciones consecuentes de la 1a Serie de reacciones, ó


- Participa el fierro férrico que hidrolizó antes, ya re-disuelto según las reacciones.
- Al subir el pH (por el consumo de ácido del mineral; esto es, en un ambiente de baja acidez)
y en presencia de otros iones, se forman jarositas.
- Así se pierden desde las soluciones: fierro (férrico), sulfatos (1,15 Kg/KgFe) y otros iones
presentes (p.ej.: sodio = 0,13 Kg/KgFe) por precipitación virtualmente permanente y se
regenera 0,86 Kg de ácido sulfúrico/Kg de fierro precipitado.

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- En consecuencia, las jarositas contribuyen a la eliminación de impurezas desde las
soluciones y a la devolución de parte del ácido consumido.
- Existen diversos tipos de jarositas que incorporan otros elementos (se ha controlado Mg, Al y
otros) que son también co-abatidos.
- Las jarositas sólo se re-disuelven en ambientes mucho más ácidos que los que las formaron.

Entonces, el proceso de lixiviación, su cinética, recuperación metalúrgica, consumos de ácido y las


tasas de abatimientos quedan controladas por:

* La concentración de ácido en las soluciones, que determinan la cinética y las tasas de


disolución de fierro según los ambientes de pH al interior de la pila y de modo que terminan
por traducirse en un menor contenido de ácido libre en la solución rica y consecuentemente
en el refino.

* El ambiente de potencial Eh en la pila, que define las formas de oxidación del ión ferroso;
este ambiente puede controlarse por oxidación atmosférica o con participación de bacterias,
en un ambiente que les sea compatible.

* En consecuencia, es conveniente dilucidar la relación entre la acidez que fomenta la cinética


de la recuperación y la que, al mismo tiempo, disuelve impurezas o las abate, a tasas más
allá de lo prudente, en la 1ª etapa de lixiviación del mineral fresco alimentado a la pila cuando
su consumo de ácido es aún elevado y puede elevar el pH.

* Es también conveniente establecer la relación entre el pH y el contenido de fierro de las


soluciones, ya que este ión es el responsable del ambiente de potencial rédox (Eh) necesario
para las oxidaciones y para el abatimiento de impurezas.

* Sobre la base del comportamiento experimental del fierro, se consideran adecuadas tasas
máximas de abatimiento del orden de 2 KgFe/TM, como jarositas dispersas, para evitar
bloqueos localizados de la percolación.

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6. TECNICAS OPERACIONALES

6.1 El riego pulsante o intermitente

Una técnica asociada a los mecanismos antes indicados es el uso de "pulsos de riego y
reposo", según el cual, el ciclo de lixiviación ocurrirá en una sucesión de cortos períodos de
riego y de reposo, básicamente de igual duración.

El período de reposo permitirá el drenaje y estruje completo de las soluciones, de modo que
las partículas permanezcan húmedas en las soluciones de riego, pero sin películas de líquido
que las aíslen del aire que se introducirá a la camada mineral.

Esta metodología de aplicación de soluciones de riego optimiza la lixiviación en base a los


siguientes efectos:

i. Metalúrgicos

* La "razón de lixiviación" necesaria para lograr la recuperación objetivo disminuye, dado que
las partículas de mineral admiten con mayor facilidad y eficiencia los reactivos de cada
nueva solución de riego y, de la misma forma, se vacían de productos durante el estruje en
cada etapa de reposo.

* Esta optimización hace innecesario el recurso de presionar sobre las tasas de riego, para
mejorar cinéticas y recuperaciones y de paso evita el deterioro de la concentración de cobre
de las soluciones ricas.

ii Físico-Químicos

* Las múltiples exposiciones de las partículas al aire en los pulsos sucesivos, oxida los
reductores presentes y las partículas de cobre metálico precipitadas por ellos, altera las
arcillas intercambiadoras iónicas e inhibe su comportamiento y la formación de silicatos
amorfos y coloidales durante el proceso.

* En la lixiviación bacterial, proporciona el oxígeno para activar el desempeño de las


bacterias.

* El tiempo de exposición de las partículas al aire permite la oxidación de los iones ferrosos
presentes en la solución impregnada en las partículas, que precipitan fácilmente por
hidrólisis, pero en forma altamente diseminada y con un mínimo de agua, con lo que se
evitan las micelas coloidales capaces de provocar canalizaciones.

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* Dependiendo de la posibilidad de asociación con otros iones, parte del férrico hidrolizado se
disolverá al disponer de algo de ácido fresco al reponer el riego y parte del fierro quedará
precipitado en forma diseminada y virtualmente permanente, al estado de jarositas.

* Los iones férricos hidrolizados y re-disueltos, se incorporan a la lixiviación, apoyan la


recuperación de cobre y retornan al estado ferroso, para luego repetir el ciclo en el pulso de
riego siguiente, en función de la disponibilidad de ácido en las nuevas soluciones de riego.
* En el estado de precipitación permanente de los iones férricos al estado de jarositas, se
arrastran por diversos mecanismos - notoriamente observados- los iones que constituyen
impurezas, entre ellos, parte importante de los cloruros y sulfatos.

* Dependiendo del ambiente específico en torno al ión ferroso al momento de oxidarse a


férrico durante el reposo, se produce una regeneración parcial de ácido, que en el riego
siguiente se incorpora a la solución como agente activo, restándose del consumo externo
del reactivo.

iii. Hidráulicos

* Se disminuyen las canalizaciones, dado que en el reposo de cada pulso se borran las
dejadas por el riego anterior, lo que obliga a la formación de nuevas rutas de paso en el
siguiente ciclo de riego.

* Disminuyen los peligros de inundación y derrumbes de pilas, dado que se permite el


drenaje del lecho de mineral antes de su saturación.

* En los reposos se deshidratan los voluminosos geles de jarositas coloidales y cambian al


más des-hidradatado estado “sol”, de menor tamaño, con lo que se mantiene la porosidad
del lecho de mineral.

6.2 La secuencias de aplicación de las soluciones

Las formas de aplicación de las soluciones dependen de la mineralogía del mineral –


principalmente debido a la eventual presencia de interferentes- y de la concentración deseada
de cobre, ácido e impurezas en la solución rica:

* La presencia de arcillas con propiedades de intercambio iónico en el mineral aconseja que


las primeras aplicaciones de soluciones contengan iones de poco valor; concretamente
sugerimos curados con refino, para que los centros activos capturen inmediatamente los
iones de impurezas y se encuentren ocupados cuando existan las soluciones con cobre
lixiviado. (preg-robbin).

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* Sugerimos iniciar el riego del mineral fresco con refino, para garantizar la acidulación
interna de las partículas –para evitar la precipitación interna de jarositas- antes de producir
las soluciones ricas iniciales.

* La presencia de reductores en el mineral aconseja crear inicialmente ambientes oxidantes


en la pila, para destruirlos e inhibir su capacidad para precipitar cobre. Al respecto
sugerimos considerar alternativamente:

i. Curados con refino, seguidos de reposos prolongados para permitir la oxidación de


su Fe+2 a Fe+3, para que cumpla el mismo rol. Durante el primer reposo prolongado
antes de regar, se aconsejan humectaciones sucesivas que contribuyan con más
iones al mismo proceso.

ii. Curados son solución intermedia (normalmente es la mayor Eh).

* Altos contenidos de óxidos en el mineral también aconsejan iniciar los riegos de mineral
fresco con refino para acelerar la etapa química, hasta la aparición de ácido en la solución
rica. Ello proporciona ventajas cinéticas al proceso dada la mayor disponibilidad de ácido
de esas soluciones. El saldo del refino se destina al lavado de las pilas y a generar solución
intermedia.

* Bajos contenidos de óxidos en minerales mixtos aconsejan iniciar los riegos de mineral
fresco con solución intermedia. El refino se destina al lavado de las pilas y a generar
solución intermedia, parte de la cual avanza a la generación de solución rica, mientras otra
parte recircula sobre si misma para alcanzar la pre-concentración de cobre necesaria para
alcanzar la concentración de cobre deseada en la solución rica.

* La concentración de cobre en la solución rica puede ser definida a voluntad y se traduce en


una "razón de concentración" (ó m3 de PLS drenada por tonelada de mineral alimentado).
Esta se compara con la "razón de lixiviación" (ó m3 de solución por tonelada de mineral
alimentado) necesaria para lograr la recuperación objetivo. La diferencia entre ambas
representa la recirculación necesaria para lograr la concentración objetivo en el PLS.

* Las formas de recirculación experimentadas corresponden a:

i. La ya mencionada recirculación de solución intermedia contra sí misma, típica de


minerales de cinética más bien lenta. Esta solución intermedia puede controlarse
para lograr un ambiente oxidante (por bacterias u oxidación atmosférica) en una
zona amplia, para lixiviar sulfuros.

ii. La recirculación de solución rica (con el ácido remanente o directamente re-

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acidulada), para lixiviar de óxidos y las más dóciles calcosinas.

iii. En todos los casos debe usarse las relaciones cinéticas y físico químicas
previamente estudiadas en laboratorio.
iv. Es conveniente sobredimensionar las instalaciones de recirculación para ajustar la
lixiviación de minerales de menor cinética, sin afectar las concentraciones objetivos
de la solución rica.

v. La altura de la pila pasa a tener una consideración independiente de la


concentración de la solución rica, dado que en el contexto expresado, el ajuste de
concentración se obtiene mediante del arreglo de las recirculaciones. La definición
de la altura queda dependiente de otros aspectos tales como: disponibilidad de
área, relación del costo de apilamiento con la altura o en superficie, la cinética y
costos de descarga (si proceden, en una pila renovable).

* Las tasas de riego se relacionan con las formas de lograr las "razones de lixiviación", que
resultan más incidentes en la cinética y en la recuperación:

i. Consideraciones operacionales relacionadas con apozamientos, canalizaciones y


derrumbes de pilas resultan más incidentes e importantes que la cinética asociada
a tasas elevadas, para procurar disminuir los tiempos de tratamiento.
ii. Las soluciones limpias, los minerales competentes (que no se degraden) y las
granulometrías mayores resultan aptas para tasas de riego elevadas.

* Debe recordarse que una lixiviación rápida no es un objetivo económico en sí mismo (en
general más bien se contrapone a ello). Si lo son: una recuperación elevada y un bajo
consumo de ácido.

6.3 Respecto de las lixiviaciones bacterianas:

Los procesos bacterianos coexisten perfectamente con las lixiviaciones químicas.

* Las tasas de reproducción y de actividad bacterial son mayores en ambientes sólo


húmedos, más bien que líquidos. En otras palabras su actividad ocurrirá principalmente
durante los reposos de los ciclos de riego, por lo que los riegos corresponden a las
cosechas de los productos de su actividad.

* La temperatura es un factor limitante de la actividad bacterial y debe procurarse medios


para evitar el enfriamiento de pilas y soluciones durante los riegos y también para favorecer
su calentamiento en los reposos.

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* La oxigenación del lecho es otro factor incidente. Ello conduce a que la altura de las pilas
incide en la forma de efectuarla:

- si son bajas y los tamaños de partícula son grandes, basta con la succión de aire
causada por el drenaje de líquido durante los reposos.

- si las alturas son mayores y la granulometría es pequeña, debe recurrirse a


aireación forzada.

* Las aireaciones son más efectivas durante los reposos.

* Un bajo contenido de impurezas en las soluciones es un factor determinante, dado que ello
somete a las bacterias a una suerte de "stress osmótico". Las bacterias se adaptan
lentamente a ambientes algo inadecuados, pero sólo dentro de cierto rango.

7. CONFIGURACIONES OPERACIONALES.

En las páginas siguientes se ilustran dos enfoques alternativos de configuración de pilas y plantas,
para resolver las técnicas de lixiviación propuestas:

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Mineral Acido (eventual) Agua (eventual)

Curado Agua

* Acidulación de partículas.
* Sulfatación parcial de especies.
* Destrucción de interferentes.

Ref. a S.Int. a S.Int. a Ref. a Agua a


S.Rica S.Rica S. Int. S.Int. S. Int.

AVANCE SOL. INTERMEDIA RECIRCULACION .S. INTERMEDIA REFINO Y AGUA


* Ajusta altas concentraciones de cobre * Proporciona la "razón de riego" para lo- * Completa el agotamiento de la cama,
y bajas las del ácido en PLS, aún a ex- grar las recuperaciones objetivo, por re- para lograr alta recuperación meta-
pensas de una leve menor cinética de circulación de una parte de la pila a su lúrgica.
recuperación en el período. pozo, mientras otra parte avanza al rie- * Reincorpora al ILS iones férricos hi-
* Precipita controladamente fierro y o- go de mineral fresco para generar PLS. drolizados, pero solubilizables, para
tros iones, en compuestos del tipo ja- apoyar la lixiviación del mineral más
rositas, para obtener PLS limpio. fresco y luego precipitarlo defini-
* Leve adición de refino para completar tivamente en zona de mineral fresco.
acidulación de las partículas. * Incorpora el ácido requerido para
* Completa destrucción de interferentes agotar el mineral.
* El agua recupera impregnación.

S. Rica Sol. Interm.

Ácido
Org. Desc.
Etapas SX Etapas SX Etapa SX
Extracción Re-Extrac. Lav. Org.

Refino Org. Carg.


Tk. Org.
Ácido Nave
EW Agua
Agua

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Mineral
Acido (eventual) Agua (eventual)

Curado Agua

Ref. a S. S. Rica a Ref. a S. Agua a


Rica S. Rica Rica S. Rica

Ácido

S. Rica

Org. Desc.
Ácido
Etapas SX Etapas SX Etapa SX
Extracción Re-Extrac. Lav. Org.

Refino Org. Carg.


Tk. Org.
Ácido
Nave
EW Agua
Agua

D t El t lit
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