Professional Documents
Culture Documents
POLIMER
13.1 Takrif
13.2 Polimer Penambahan
13.3 Polimer Kondensasi
13.4 Kopolimer
13.5 Homopolimer
13.6 Plastik
1
13. POLIMER
13.1 Takrif
- M – M – M – M – M- M
- M–M–M–M–M–M–
- M–M–M–M–M–M–
M
Polimer bercabang
Kopolimer
Polimer yang terdiri dari hanya satu jenis monomer M1, dipanggil homopolimer;
jika dua atau lebih jenis monomer, M1, M2 digunakan, hasilnya ialah kopolimer.
- M1 – M2 – M2 – M1 – M2 – M1 – M1 – atau (M1)m(M2)n
Kopolimer
2
tambahan mempunyai formula molekul yang sama dengan monomernya. Monomernya
pula biasanya mengandungi sekurang-kurangnya satu ikatan multipel, misalnya etilena:
NA=B [a – B]n
monomer polimer tambahan
CH3 CH3
(C 6H5CO2)2
n H2C = C CO2CH3 CH2C
Metil metakrilat n
CO2CH3
Polimetil metakrilat
(C6H5CO2)2
n C6H5CH = CH2 CH2C
Stirena n
C 6H5
Polistirena
Pempolimeran jenis ini pula adalah hasil daripada tindak balas kondensasi di antara
monomer-monomer yang mengandungi sekurang-kurangnya dan kumpulan berfungsi.
Tindak balas ini disertai dengan penyingkiran molekul kecil (seperti air, metanol,
ammonia atau hidrogen klorida). Ikatan kovalen yang terbentuk di antara unit-unit
monomer biasanya adalah hasil dari pembentukan ester, amida atau asetal. Nilon dan
poliester adalah di antara beberapa contoh polimer yang disintesiskan dengan cara tindak
balas kondensasi.
3
O O
O O
C C - O CH2CH2O + 2n CH3CH
n metanol
Poli (etilena tereftalat)
(suatu poliester)
****
4
O O
i) Cl -C (CH2)4C-Cl + H2N(CH2)6NH2
Adipoli klorida 1,6-Diaminoheksana
O O
O O O O
O O O O
Kumpulan asid klorida yang dihujung rantai kumpulan itu boleh bertindakbalas dengan
satu kumpulan amino samada dari 1,6-diaminoheksana atau daripada satu rantai polimer
lain. Perkembangan rantai polimer itu dihentikan apabila kumpulan jujung yang reaktif
itu sudah terlalu berkurangan atau apabila tindakbalas sampingan seperti hidrolisis
kumpulan asid klorida yagn di hujung berlaku dan menghentikan tindak balas kondensasi
selanjutnya.
5
Soalan 1:
Nilon 6.6 boleh juga disediakan daripada asid adipik [HOOC(CH2)4COOH] dan 1,6-
diaminoheksana [H2N(CH2)6NH2]. Tuliskan persamaan untuk menunjukkan bagaimana
tindak balas ini berlaku.
Rantai linear
Rantai bercabang
Polimer-polimer yang mengandungi kaitan silang biasanya mempunyai takat lebur yang
lebih tinggi, lebih keras, dan kurang senang melarut di dalam pelarut-pelarut jika
dibandingkan dengan polimer-polimer linear atau polimer-polimer bercabang.
Kondensasi ftalik anhidrida dengan glikol membentukkan polimer linear, tetapi
kondensasi ftalik anhidrida dengan gliserol [HOCH2CH(OH)CH2OH] membentukkan
polimer gliptal yang berkaitan silang.
O
O O
6
Soalan 2:
Ftalik anhidrida bertindakbalas dengan gliserol untuk menghasilkan polimer
gliptal:
O
-H2O
O + CH2- CH -CH2 polimer gliptal
(suatu poliester)
OH OH
O
HCHO
C6H 5OH
OH
CH2
CH2
CH2 OH
CH2
HO CH2
CH2
7
Langkah-langkah yang terlibat di dalam embentukkan resin fenol formaldehid ini adalah
sebagai berikut:
1. Fenol bertindakblas dengan formaldehid untuk membentukkan o-atau p-
hidroksimetilfenol (Kumpulan –OH mengaktifkan orto-para terhadap serangan
elektrofil).
OH O H O
C=O H H2 O
H
bes CH2O
O OH
H CH2OH
o-hidroksimetilfenol
OH
CH2OH + OH OH
-H2O
CH2 OH
8
Soalan 3:
Tuliskan struktur bagi resin urea-formaldehid
RN = C = O + R’ OH RNH – C – OR’
Isosianat O
Soalan 4:
Tuliskan struktur bagi polimer yang terhasil daripada tindak balas etilena glikol
(HOCH2CH2OH) dengan 2,4-toluena diisosianat, 2,4-(OCN)2C6H3CH3.
Polimer atau pun makromolekul berbeza dari molekul biasa dari segi sifat fiziknya.
Kegunaan-kegunaan tertentu sesuatu polimer bergantung kepada sifat fizik ini. Sifat-sifat
fizik ini pula bergantung kepada berat molekul purata molekul polimer itu, taburan berat
molekulnya, kaedah penyediaan, struktur unit-unit monomer yang digunakan dan darjah
kewujudan kaitan silang di antara rantai-rantai polimer. Di sini kita perhatikan
bagaimana struktur mempengaruhi sifat polimer. Seperti yang telah diterangkan, jika
unit-unit struktur sesuatu polimer itu disusun secara teratur dan memberikan suatu pola
geometri yang tetap, ia mempunyai darjah kehabluran yang tinggi. Oleh itu, untuk
mendapat sifat kehabluran ini, suatu molekul yang panjang tidak boleh wujud dalam satu
konformasi yang rawak, tetapi mestilah di dalam bentuk rantai zig-zag yang teratur. Ini
9
akan membenarkan pembentukan daya intermolekul yang kuat, misalnya ikatan-hidrogen,
tarikah dwikutub-dwikutub dan juga daya Van der Waals.
Sebenarnya, suatu polimer itu tidak mungkin wujud dalam bentuk kehabluran
tinggi sama sekali disebabkan oleh saiznya. Semasa dalam proses menjadi pepejal,
kelikatan bahan itu bertambah dan sukar bagi molekul itu menyusunkan rantai-rantainya
di dalam susunan yang teratur untuk memberikan sifat kehabluran. Oleh itu, sesuatu
polimer itu harus mengandungi kawasan kehabluran tinggi, yang dipanggil habluran
(kristalit) yang dikelilingi oleh kawasan yang tidak mempunyai sifat kehabluran, iaitu
kawasan amorfus. Jadi, darjah kehabluran suatu polimer ialah jumlah habluran yang
terdapat di dalamnya.
Dari segi struktur, polimer boleh dikelaskan kepada fiber, elastomer dan plastik.
1) Fiber
Fiber adalah bahan yang ebrbentuk panjang, halus dan menyerupai benang. Ciri
penting bagi fiber ialah kekuatan regangannya (tensile strength) mengikut arah
panjang fiber itu). Fiber-fiber semulajadi termasuklah kapas, bulu kambing dan
sutera. Fiber dijadikan barang yang boleh digunakan untuk membuat kain atau
dicampur sekali dengan plastik untuk menguatkan lagi plastik itu.
10
isotaktik. Di dalam nilon dan poliuretana, rantai-rantai molekul diikatkan
bersama oleh ikatan-hidrogen.
H O H
N C N
C N C
O H O
H O H
N C N
C N C
O H O
H O H
N C N
C N C
O H O
Di dalam poliester dan poliakrilonitril pula, kumpulan-kumpulan karbonil dan siano yang
berkutub itu menimbulkan tarikan dwikutub-dwikutub. Propilena isotaktik pula
mempunyai rantai zig-zag yang teratur, dan dalam hal demikian, daya Van der Waals
wujud di antara rantai-rantainya.
Soalan 5:
Terangkan mengapa poli (vinil klorida) bersifat amorfus manakala poli (vinilidena
klorida) bersifat habluran. (Vinilidena klorida ialah 1,1-dikloretena).
i) Elastomer
Elastomer adalah sejenis polimer yang bersifat kenyal, iaitu suatu sifat yang ciri bagi
getah. Ia boleh diubahkan bentuknya dan boleh ditarik hingga berganda-ganda
panjangnya, tetapi balik kepada bentuk asal pula. Seperti fiber juga, ia mengandungi
molekul-molekul yang panjang dan halus, dan menjadi teratur apabila ditarik. Tetapi
selepas dilepaskan, ia berbalik kepada susunan rawak, tidak seperti fiber yang bakal
teratur. Ini adalah kerana daya intermolekul dalam elastomer adalah lemah. Amnya,
elastomer tidak mengandungi kumpulan-kumpulan berkutub yang membolehkan
11
pembentukkan ikatan hidrogen. Ia juga tidak terdiri dari rantai-rantai yang boleh wujud
dengan teratur untuk membentukkan daya Van der Waals. Walaubagaimana pun,
elastomer berantai panjang harus mengandungi sebilangan kecil kaitan silang yang cukup
untuk menahan rantai-rantai itu daripada ‘tergelincir’, tetapi tidak terlalu banyak
sehinggakan rantai-rantai itu tidak boleh berbalik kepada keadaan rawak.
CH3 H CH3 H
C = C CH2 CH2 C = C
Getah asli
(konfigurasi cis)
Daya ini pula adalah lemah sekali sebab konfigurasinya adalah cis semua. Tetapi jika
konfigurasinya trans, bentuk zig-zag boleh wujud dan daya Van der Waals adalah lebih
kuat. Trans –1,4-poliisoprena dipanggil qutta percha. Ia adalah polimer habluran dan
tidak elastik
12
Getah asli boleh dikeraskan melalui proses pemvulkanan di mana ia dipanaskan dengan
sulfur. Di dalam proses ini kaitan silang sulfur dibentukkan di antara rantai-rantai
molekul. Tindak balas ini berlaku pada ikatan dubel dalam rantai itu.
CH = CH2
CH CH2
CH2 CH
Butadiena
Stirena
Soalan 6:
(a) Satu elastomer yang berguna didapati dengan cara pengkopolimeran Ziegler-Natta
dengan menggunakan sedikit diena diikuti dengan pemvulkanan. Bagaimanakah,
dengan menggunakan kedua-dua etilena dan propilena, dan tidak satu sahaja
(etilena atau propilena) dapat menambahkan sifat elastomer polimer itu?
(b) Kopolimer yang agak serupa boleh juga dibuat tanpa menggunakan diena.
Prosesnya melibatkan pemanasan dengan benzoil peroksida, bukan sulfur.
Bagaimanakah demikian? Apakah jenis kaitan silang yang dihasilkan?
13
(iii) Plastik
Plastik merupakan sebahagian besar dari polimer sintetik. Bahan ini dibuat dan
digunakan dalam bentuk kepingan, paip, filem dan berbagai-bagai bentuk tertentu
seperti permainan kanak-kanak, peralatan dapur, kotak-kotak radio dan television
dan seterusnya.
Dari segi struktur, terdapat dua jenis plastik: yang terdiri dari molekul-molekul
panjang samada linear, atau bercabang, dan molekul-molekul berangkai. Plastik
jenis polimer linear dan bercabang boleh dikatakan bersifat habluran. Ini juga
meliputi setengah-setengah bahan yang digunakan sebagai fiber: umpamanya
nilon. Yang lazimnya ialah pelbagai jenis polialkena seperti polietilena, poli
(vinil klorida), polistirena dan lain-lain. Satu ciri penting bagi plastik jenis ini
ialah ia menjadi lembut apabila dipanaskan, oleh itu dinamakan termoplastik. Di
dalam keadaan lembut inilah ia boleh dibentuk-bentukkan dan ditarik-tarikan.
Polimer berangkai (atau resin) mengandungi banyak sekali kaitan silang, jadi
mempunyai struktur tiga-dimensi yang tidak teratur dan bersifat keras. Contohnya
ialah resin fenol-formaldehid dan urea formaldehid. Pemanasan tidak boleh
melembutkannya, malah menambahkan lagi bilangan kaitan silang dan
menyebabkan menjadi lebih keras. Dengan demikian ia dipanggil polimer
“termosetting polimer” termo-pengerasan.
14
Polimer-polimer Sintetik dan Semulajadi
15
CH3 CH3 CH3
Polimetilmetakrilat CH3 Menggantikan kaca, barang
CH2 -C - CH2 - C - CH2 - C berbagai bentuk
H2C = C - CO2CH3 CO2CH3 CO2CH3 CO2CH3
H2N (CH2)6NH2 O O O O
Nilon 6.6 HO2C(CH2)4CO2H CNH(CH2)6 NHC(CH2 )4CNH(CH2)6NHC(CH2)4
Fiber
CH3
CH3 Botol, pengganti kaca.
Polikarbonat HO C OH
O C O-C
(Lexan) CH3
CH3
CH 3
O C O-C
CH 3
16
OH
Selulosa HO OH CH2 OH OH Kapas, kayu
(fiber asli) O O
OH OH
O OH O O O
CH OH CH2 OH OH CH2 OH
2
(Glukosa)
OH OH
Barang-barang termo-pengerasan
OH
O
CH 2 CH 2 CH2 CH2 Pelbagai bentuk, bahan pelekat
Resin Fenolformaldehid dan HCH
(Bakelit) CH 2
CH2 CH 2
CH3
Barang-barang serupa getah,
CH3 CH3 CH3 CH3
Poli (dimetilsikloksana) Cl - Si - Cl dan H2O
bendalir tahan suhu.
(silikon) Si - O - Si - O - Si - O - Si - O
17
Jawapan
Cl Cl Cl
b) -CH2-C - CH2 - CH - CH2 - C - CH2 - CH - atau (CH2 - C ) ( CH2 - CH )n
m
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
18
2. “Kepala-ke-ekor”
R + CH2 = CH R - CH2 - CH
CH3 CH3
"ekor" "kepala"
“kepala-ke-kepala”
“Ekor-ke-ekor”
R + CH = CH2 R - CH - CH2
CH3 CH3
19
pembentukan radikal bebas primer. Radikal bebas sekunder adalah lebih
stabil daripada radikal bebas sekunder.
3. Polimer Monomer
a. ( CH-CHF )n CH2 = CHF
d.
CH3
CH
3
( CH2 - C )
n CH2 = C
COOCH COOCH3
3
20
3. Pempolimeran isobutena:
CH CH3
3
H + CH2 = C CH3 - C
CH3 CH3
CH3 CH3
H + C = CH2 CH - CH2
CH3 CH3
5. Polistirena :
( CH2 - CH )n
C6H5
C6H5 C6H5
C6H5
CH CH
CH CH CH
a) Ataktik :
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
C6H5 C6H5
C6H5 C6H5
21
CH CH CH
CH2 CH2 CH2 CH2
b) Sindiotaktik:
-H2O
O
( C(CH2)4 C NH (CH2)6 NH )n
Nilon 6.6
7. C
-H2O
O + CH2CH CH2 polimer gliptal
C
a)
O + CH2CH CH2
C
O
22
O O O O
O OH
O
CH2 CH CH2
OH OH OH
O O
O=C
O - dll
8. CH2 - N
CH2
N - NH2 - N - C - N
O=C O CH2
N - CH2 - N - C - N
H2C O
23
N - CH2
CH2 CH2 + OCN NCO
9.
OH OH
CH3
O O
CNH NHC - OCH2CH2 - O
n
CH3
b) Dengan cara pemanasan dengan benzoil proksida, radikal bebas terhasil dan
penyingkiran –H berlaku membentukkan radikal bebas karbon. Radikal-radikal
bebas karbon kemudian berpadu dan kaitan silang jenis C – C dibentukkan.
24
25