Cromatografia Gases Point

Cromatografia de Gases
Principios Básicos
TEMARIO
 INTRODUCCION E HISTORIA
 MECANISMOS DE SEPARACION
 PARAMETROS FUNDAMENTALES
 INSTRUMENTACION
 ANALISIS CUALITATIVO
 ANALISIS CUANTITATIVO
INTRODUCCIÓN
CROMATOGRAFÍA:
Técnica de separación que permite analizar

mezclas complejas.
La separación de los compuestos se
efectúa entre una fase móvil (gas) y una
fase estacionaria (sólida o líquida).
La separación se lleva a cabo mediante
equilibrios de distribución de los analitos
entre las dos fases.
INTRODUCCIÓN (cont.)
Los compuestos de la muestra pasan parte del

tiempo en la fase estacionaria y el tiempo restante
son arrastrados por el gas portador a través de la
columna.
El tiempo de retención de los compuestos de la

muestra son distintos, por lo cual emergen de la
columna separados.
Ofrece rapidez y alta resolución en la separación de

un amplio rango de compuestos.
INTRODUCCION (cont.)
Análisis de compuestos suficientemente

volátiles (presión de vapor alta o
temperatura de ebullición baja).
Compuestos estables a la temperatura

de análisis.
La muestra debe estar en fase gaseosa

durante todo el sistema.
INTRODUCCIÓN
En cromatografía la regla de oro es:
“lo común disuelve a lo común”

MECANISMOS DE SEPARACIÓN
 ADSORCIÓN
 PARTICIÓN
CLASIFICACIÓN
C R O M A T O G R A F IA
C R O M A T O G R A F ÍA D E G A S E S C R O M A T O G R A F IA D E L IQ U ID O S
P L A N A
G A S -S Ó L ID O
G A S -L ÍQ U ID O C A P A F IN A
P A P E L
C O L U M N A
L ÍQ U ID O -S Ó L ID O
L ÍQ U ID O -L ÍQ U ID O
IT E R C A M B IO IO N IC O
E X C L U S IO N
TIPOS DE CROMATOGRAFIA
 CROMATOGRAFÍA GAS-SÓLIDO (CGS)

• La fase móvil es un gas y la fase
estacionaria es un sólido.
 CROMATOGRAFÍA GAS-LÍQUIDO (CGL)

• La fases móvil es un gas y la fase
estacionaria es un líquido soportado en un
sólido.
 Isotérmica
 Temperatura programada
PARÁMETROS FUNDAMENTALES
PARÁMETROS FUNDAMENTALES
 tR: Distancia entre el punto de inyección y el

máximo de un pico.
 tM: Distancia entre el punto de inyección y el

máximo del pico de una sustancia no
retenida.
 t’R:Distancia entre el máximo del pico de la

sustancia no retenida y el máximo del
compuesto de interés.
INSTRUMENTACIÓN
INSTRUMENTACIÓN
INSTRUMENTACIÓN
 Gas acarreador
 Inyectores
 Columnas
 Detectores
GAS ACARREADOR
 Gas acarreador: Transporta la muestra a

través del sistema cromatográfico.
 Características:
• Alta pureza (grado cromatográfico).
• Libres de humedad.
• Libres de hidrocarburos.
GAS ACARREADOR
 Gases utilizados
• He
• N2
• H2
• Ar
 El gas acarreador debe ser elegido de

acuerdo al tipo de detector.
GAS ACARREADOR
 El número de platos teóricos o la eficiencia de

la columna depende de la velocidad del gas
portador.
CARACTERÍTICAS DELGAS ACARREADOR DE
ACUERDO AL DETECTOR UTILIZADO
 Detector de Conductividad Térmica: Se

recomienda el uso de He e H2, excepto cuando
se desee analizar alguno de estos gases.
 Detector de Ionización de Flama: Puede

utilizarse He, H2, Ar o N2.
 Detector de Captura de Electrones:

• N2 para tensión constante.
CARACTERÍTICAS DELGAS ACARREADOR
DE ACUERDO AL DETECTOR UTILIZADO
 Detector de Fotoionización: Se recomienda el

uso de He.
 Detector Fotométrico de Flama: Se

recomienda el uso de He.
 Detector de Conductividad Electrolítica: Se

recomienda el uso de He.
INYECTORES
p Permiten la inyección y vaporización de la
muestra.
p La muestra debe inyectarse y evaporarse

instantáneamente para evitar al máximo el
ensanchamiento de las bandas.
p El uso de insertos de vidrio

• Impide la formación e zonas
sobracalentadas.
• Reduce la descomposición de la muestra
durante la evaporación.
• Fácilmente intercambiables.
INYECTORES
 Tipos de inyectores
• Split/splitless
• Empacado
• On-Column
• On-Column programado
• split/splitless programado
INYECTOR SPLIT/SPLITLESS
 Compatible con automuestreador.
 Un solo “O” ring.
 Longitud de la purga del septum mecánicamente

definida.
 Restrictor de la purga del septum fijo.
 Conectores removibles de 1/4”
 Ferrules para conexión de la columna de 1/16”

Control neumático
 Presión regulada.
 Display digital de la presión en la cabeza

de la columna.
 Válvula de aguja para el flujo del split.
 Válvula solenoide para el venteo del split.
 Purga del septum fija

“O” ring seal
 Silicone
 Grafito
 Liner (inserto de vidrio)
• 6 mm O.D. / 4 mm I.D.
• 6 mm O.D. / 2 mm I.D.
 Empacado
• Lana de vidrio
 Se utiliza en trabajos de rutina con
columnas capilares.
Purga de
Entrada de gas
Septum Punto de
Salida del split
Split
Inserto
Columna capilar
INYECTOR EMPACADO
 Conectores a columna de 1/8”
 Se puede conectar un adaptador de columna

de 1/4”.
 2.75 mm I.D. glass liner (700 uL)
 Control de flujo con medición de presión en

la cabeza de la columna.
 Control de flujo con un flujométro adicional.

INYECTOR EMPACADO
 Rango de temperatura: 0=Off, 100 a 450oC
 Recomendado empacar con lana de vidrio.

• Mejora la precisión del automuestreador.
• Facilita la limpieza del glass liner.
 Se utiliza para muestras que no pueden tocar

otra superficie que no sea la columna.
 La muestra no se expone a temperaturas

elevadas.
INYECTOR EMPACADO
Entrada del gas

INYECTOR SPLIT/SPLITLESS PROGRAMADO
 Regulador de presión con pantalla de lectura.
 Modos de operación:
• Rastreo del horno.
• Programable (inicial, rampa, final)
 Ventilador de enfriamiento estándar.
 Compatible con columnas de 0.1 - 0.53 mm

 Split/Splitless con capacidad de purga del

septum.
 Liners de 1 y 2 mm ID y On-Column
embarcados como estándar.
 Compatible con automuestreador.
 La inyección en frío elimina discrimación y

reducción de la muestra.
Purga del
septum Entrada de gas
Salida del divisor
Difusores de calor
Ventilador de
enfriamiento Inserto de vidrio
Punto de división Bloque de calentamiento
Columna capilar
HORNO
 Permite la instalación de dos detectores y dos

inyectores
 Puede ser usado con N2 líquido o CO2 líquido
 Intervalo de operación: -100 to 450oC
 Volumen del horno: 11 Litros (23 x 23 x 20

cm)
COLUMNAS
 CLASIFICACIÓN
• Empacadas o rellenas
• Capilares
• Megaboro o semicapilares
COLUMNAS EMPACADAS
 Tubo de vidrio o metal.

 Rellena de un soporte granular cubierto por una
película de la fase estacionaria.
 Longitud: 1 a 10 m.
 Diámetro interno: 2 a 4 mm.
 Flujo: 30 a 100 ml/min
 Capacidad de carga grande.
 Volumen de inyección: 2 a 5 l.
 Eficiencias bajas.
COLUMNAS CAPILARES
 Tubo capilar de 0.1 a 0.53 mm

 La fase estacionaria está depositada en la pared
del tubo.
 Longitud: 15 a 100 m.
 Flujo: 0.5 a 3.0 ml/min
 Capacidad de carga pequeña.
 Volumen de inyección < 1 l
COLUMNAS CAPILARES
 Eficiencias altas.
 Empleo de divisores de flujo.
• Disminuyen la cantidad de muestra que

pasa a la columna.
• Aumenta la velocidad lineal del gas
acarreador en el sistema de inyección.
• Disminuye la difusión molecular.
TIPOS DE COLUMNAS CAPILARES
 WCOT (Columnas tubulares abiertas de

paredes impregnadas)
• Fase líquida depositada sobre la pared del
tubo.
• Eficiencias altas.
• Capacidad de carga según el espesor de la
película.
• Silica fundida.
• Muestras con separaciones críticas al final
de la corrida.
 SCOT (Columnas tubulares abiertas con soporte

impregnado)
• En la pared interior del tubo se deposita un
soporte que se recubre de fase estacionaria.
• Capacidad de carga alta.
• Eficiencia excelente.
• Análisis de trazas.
• Cantidad de muestra limitada.
• Tiempo de análisis corto.
• GC-MS
 PLOT
(Columnas capilares abiertas de capa porosa)
VENTAJAS DE LAS COLUMNAS CAPILARES
SOBRE LAS COLUMNAS EMPACADAS
 Proporcionan una separación mejor en un

tiempo igual o más corto que una columna
empacada.
 Puede conseguirse la misma resolución que

en una columna empacada en menor tiempo.
EFICIENCIA DE LAS COLUMNAS
 La eficiencia de la columna depende de

muchas variables y es una función compleja
de diferentes parámetros tales como la
difusión de los compuestos de la muestra
entre la fase estacionaria y la fase móvil.
 Factores que influyen en la eficiencia.

• Longitud de la columna.
• Naturaleza de las fases.
- Fase estacionaria: Viscosidad (a baja
temperatura disminuye la eficiencia).
- Fase móvil: Viscosidad (dispersión de la
velocidad lineal a lo largo de la columna; mejor
gas H2, le siguen N2, He y Ar) y coeficiente de
difusión (las moléculas de soluto se difundirán
mejor en un gas con menor tamaño de partícula
o molecular; el mejor es el H2)
• Cantidad de fase estacionaria (cuanto más

pequeña mejor eficiencia).
• Velocidad del gas acarreador.
• Cantidad de muestra inyectada.
• Temperatura de la columna.
• Diámetro de la columna.
SELECCIÓN DE COLUMNAS
 La selección acertada de la composición de la

columna depende de la separación que se
realizará.
TIPOS DE FASES ESTACIONARIAS
 Fases no polares: Para la separación de

sustancias poco polares o no polares.
Escualeno, OV-101.
 Fases ligeramente polares: Separación de

sustancias no polares y no polares. OV-17
 Fases de polaridad media o alta: Ideales para

hidrocarburos no aromáticos. Carbowax.
DETECTORES
 Dispositivo capaz de medir una propiedad

física del gas acarreador que varía con la
presencia de los compuestos que se analizan.
DETECTORES
 Características.
• Sensibilidad adecuada.
• Bajo nivel de ruido.
• Estable.
• Respuesta lineal y rápida.
• Reproducible.
DETECTORES CLASIFICACIÓN
Detectores integrales y diferenciales:
Detectores integrales: Se obtiene una señal

proporcional a la cantidad total de los
analitos que han pasado por el detector.
Detectores diferenciales: La información se

presenta en forma de una curva Gaussiana.
Detectores universales y específicos:
Universales: Capaces de detectar cualquier

sustancia.
Específicos: La respuesta del detector es

específica para cierto grupo funcional o
compuesto.
Destructivos y no destructivos.
No destructivos: Detectan la sustancia sin

modificarla químicamente.
Destructivos: La sustancia queda alterada.

Detectores de elevada y media sensibilidad:
Detectores de sensibilidad media: TCD
Detectores de elevada sensibilidad:

Detectores de ionización, Captura de
Electrones, Fotoionización, Fotométrico de
Flama, Conductividad Electrolítica y
Nitrógeno-Fósforo.
DETECTORES
 Detector de Conductividad
 Detector de Ionización de Flama.
 Detector de Captura de Electrones
 Detector Nitrógeno- Fósforo
 Detector de Conductividad Electrolítica.
 Detector de Fotoionización
 Combinación ELCD/PID
 Detector Fotométrico de Flama.
DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD
 Celda Gow-Mac modificada.

 69.5 uL por filamento
 Dos zonas de calentamiento (detector y
auxiliar)
 Tamaño pequeño.
 Control de flujo estándar y línea para el canal

de referencia.
 Puede ser utilizado con columnas de 0.53 y

0.32 mm sin make-up
 Opción de conexión en serie.

1300
1200
Mean Area per

PPM
1100
1000
0 1 2 3 4 5 6
Log Concentration (ppm)
DETECTOR DE IONIZACION DE FLAMA
 Reduce partes
 Reduce costos
 Reduce problemas
 La conexión de la columna es de1/8”.

 Neumática simple.
Válvulas de aguja con posiciones on/offt
 Colector sellado para una fácil medición del

gas.
 Linearidad mayor de 106
 CMD 3 x 10-12 gC/sec
 Temperatura de operación: 100oC to 450oC
 Filtro del Amplificador: 50, 200, 800

(seleccionable desde software )
0.25
0.2
+ 5%
Mean
Sensivity 0.15
- 5%
0.1
0.05
0 0.026 1 10 100 1000 10000 100000 500000
MDQ Amount (ppm)
Colector
Flame jet
Air in
Hydrogen in
Columna
DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES
 Reduce partes
 Reduce costos
 Reduce problemas
 Conexión a la columna 1/8”

 Linearidad mayor de 104
 CMD 50 fg de lindano o percloroetileno
 Temperatura de operación: 100 to 450oC
 Filtros del amplificador 200, 800 (seleccionable

desde software)
 Requiere Make-up para columnas capilares.
 Volumen interno de la celda850 uL
 Fuente 63Nickel
3 +10%
Sensitivity
Mean
2
- 10%
0
0.05 1 10 100 1000 6000 10000
Amount (pg)
Colector
63
Nickel foil
Make-up gas in
Columna
ANALISIS CUANTITATIVO
 Cuantificación por áreas o alturas.

• C  altura o área del pico
 Métodos de cuantificación.
• Estándar externo
• Estándar interno
CUANTIFICACION ESTÁNDAR
EXTERNO
 Preparar una curva de calibración de los
estándares de interés.
 Inyectar estándares de concentración
conocida.
 Graficar área vs. concentración.
 Inyectar la muestra problema.
 Interpolar el área del analito de interés en la
curva de calibración.
 Reportar la concentración del analito en la
muestra problema.
Curva de calibración (Estándar Externo)
160000
140000
120000
100000
Area
80000
60000
40000
20000
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Concentración (ppm)
INTERNO
 Preparar una curva de calibración de los

estándares de interés más el estándar interno.
 Inyectar estándares de concentración conocida.
 Graficar relación de áreas vs. relación de

concentración.
 Inyectar la muestra problema, a la cual se le ha

adicionado el estándar interno.
INTERNO
 Interpolar la relación de áreas del analito de

interés y el estándar interno en la curva de
calibración.
 Reportar la concentración del analito en la

muestra problema.
Curva de calibración (Estándar Interno)
16000
14000
12000
Relación de áreas
10000
8000
6000
4000
2000
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Relación de concentraciones

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Cromatografia de Gases

Técnica de separación que permite analizar

Los compuestos de la muestra pasan parte del

El tiempo de retención de los compuestos de la

Ofrece rapidez y alta resolución en la separación de

Análisis de compuestos suficientemente

Compuestos estables a la temperatura

La muestra debe estar en fase gaseosa

En cromatografía la regla de oro es:

“lo común disuelve a lo común”

 CROMATOGRAFÍA GAS-SÓLIDO (CGS)

 CROMATOGRAFÍA GAS-LÍQUIDO (CGL)

 tR: Distancia entre el punto de inyección y el

 tM: Distancia entre el punto de inyección y el

 t’R:Distancia entre el máximo del pico de la

 Gas acarreador: Transporta la muestra a

 El gas acarreador debe ser elegido de

 El número de platos teóricos o la eficiencia de

 Detector de Conductividad Térmica: Se

 Detector de Ionización de Flama: Puede

 Detector de Captura de Electrones:

 Detector de Fotoionización: Se recomienda el

 Detector Fotométrico de Flama: Se

 Detector de Conductividad Electrolítica: Se

p La muestra debe inyectarse y evaporarse

p El uso de insertos de vidrio

 Un solo “O” ring.

 Longitud de la purga del septum mecánicamente

 Restrictor de la purga del septum fijo.

 Conectores removibles de 1/4”

 Ferrules para conexión de la columna de 1/16”

 Display digital de la presión en la cabeza

 Válvula de aguja para el flujo del split.

 Válvula solenoide para el venteo del split.

 Purga del septum fija

“O” ring seal

 Liner (inserto de vidrio)

 Se puede conectar un adaptador de columna

 2.75 mm I.D. glass liner (700 uL)

 Control de flujo con medición de presión en

 Control de flujo con un flujométro adicional.

 Recomendado empacar con lana de vidrio.

 Se utiliza para muestras que no pueden tocar

 La muestra no se expone a temperaturas

Entrada del gas

 Regulador de presión con pantalla de lectura.

 Ventilador de enfriamiento estándar.

 Compatible con columnas de 0.1 - 0.53 mm

 Split/Splitless con capacidad de purga del

 Compatible con automuestreador.

 La inyección en frío elimina discrimación y

Punto de división Bloque de calentamiento

 Permite la instalación de dos detectores y dos

 Puede ser usado con N2 líquido o CO2 líquido

 Intervalo de operación: -100 to 450oC

 Volumen del horno: 11 Litros (23 x 23 x 20

 Tubo de vidrio o metal.

 Tubo capilar de 0.1 a 0.53 mm

 Empleo de divisores de flujo.

• Disminuyen la cantidad de muestra que

 WCOT (Columnas tubulares abiertas de

 SCOT (Columnas tubulares abiertas con soporte

 Proporcionan una separación mejor en un

 Puede conseguirse la misma resolución que