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PRIMEROS MODELOS
Notación isotónica
Mezclas isotópicas
Ecuación de Einstein
Defecto de masa
Primer postulado de Bohr El electrón describe órbitas circulares alrededor del núcleo sin emitir energía (estacionario)
MODELO ACTUAL
Energía Radiante
(M. Plank)
Efecto fotoelétrico
Efecto Compton
Corrimiento de Compton
Hipótesis de De Broglie
Principio de incertidumbre de
Heisenberg
COVALENTES MOLECULARES
TIPO DE SUSTACIA REDES COVALENTES IÓNICOS METÁLICOS
Apolares Polares Enlace de H
Cationes
Átomos y
Moléculas
Moléculas con Cationes
PARTÍCULAS CONSTITUYENTES moléculas
polares
enlaces F-H, O-H, Átomos Electrones
apolares N-H Aniones
deslocalizados
Atracción
Electrones Atracción
electrostática
Fuerzas de Fuerzas compartidos electrostática
Enlace de
FUERZA DE ENLACE dispersión dipolo-
hidrógeno Cationes-aniones
Cationes-
de London dipolo Enlace covalente electrones
entre átomos Enlace iónico
Enlace metálico
Ar, Xe, Cl2, ICl, PCl3, H2O, NH3, Diamante, grafito, NaCl, Na2O,
EJEMPLOS SiO2, Ge
Na, Mg, Au, Fe
CO2, CH4 H2S HF MgO, K2CO3
Variación de la energía
interna Proceso isobárico (P = cte):
a P=cte
Variación de entropía
El segundo principio de la termodinámica establece que un El tercer principio de la termodinámica establece que la
sistema evoluciona de forma espontánea si la entropía del entropía de una sustancia (elemento o compuesto) que se
Universo aumenta con esa transformación encuentre como un cristal perfecto, a 0 K, es 0.
En función de las entropías estándar:
Ecuación de velocidad
Ecuación velocidad
Unidades de K
Forma integrada
Pendiente
Ordenada en el origen
Periodo de
semidesintegración
La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que El grado de división, en el caso de los sólidos,
se deben romper para que se alcance el estado de transición o se determina la superficie de contacto, de manera que,
Naturaleza de los reactivos y produzca la colisión eficaz. cuanto más divididos se encuentren, mayor será la
superficie de contacto
Del tipo de reactivos depende la energía de activación y, tal y superficie de contacto y más contacto habrá entre los
como comentamos anteriormente, la constante de velocidad. reactivos aumentando pues la velocidad de reacción.
Los catalizadores son especies químicas – átomos, iones o Catalizadores positivos: reducen la energía de
moléculas – que tienen la propiedad de alterar la velocidad de activación, con lo cual aumentan la velocidad de una
una reacción sin formar parte de los reactivos ni de los reacción.
Catalizadores productos.
Catalizadores negativos (o inhibidores): incrementan la
El proceso en el cual se modifica la velocidad de una reacción energía de activación, con lo cual disminuyen la
mediante el empleo de un catalizador se denomina catálisis. velocidad del proceso.
Reacción equilibrio
LEY DE LE CHATELIER
“Cuando un sistema en equilibrio experimenta una transformación, dicho sistema evoluciona para alcanzar un nuevo equilibrio en el sentido en que se opone
a la transformación”
Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presión total aumenta, el sistema evolucionará espontáneamente,
La presión
originándose sustancias que ocupen menor volumen, y de volumen mayor en caso contrario.
Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazará en el mismo sentido que lo haría con una disminución de presión.
El volumen
Si se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo haría con un aumento de presión
Un aumento de la concentración de los reactivos o una disminución de la de los reactivos desplaza el equilibrio hacia la
La concentración derecha, mientras que una disminución de la concentración de los reactivos o un aumento de la de los productos, lo
desplaza hacia la izquierda.
Un aumento de temperatura favorece una reacción de equilibrio en sentido endotérmico; una disminución de
La temperatura
temperatura, en el sentido exotérmico.
Reacción ácido-base
EL CONCEPTO DE pH y pOH
En disoluciones neutras
M
En disoluciones ácidas
En disoluciones básicas
Anión
Ácido fuerte-base fuerte: Básica
Catión
Ácido fuerte-base fuerte: Ácida
Anión y catión
Impredecible
Ácido fuerte-base fuerte:
Depende de Ka y Kb
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Se basa en la conservación tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidación son los mismos que los que se ganan en la
reducción).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y después igualar el nº de e -– de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Ajuste redox en medio ácido: En medio ácido los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los que se ganen en la oxidación provienen
del agua). Los átomos de H provienen del ácido.
Ajuste redox en medio básico: En medio básico los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierden en la reducción) provienen de los OH – (en doble
número), formándose o necesitándose tantas moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o pierdan, respectivamente.
VALORACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Es similar a la valoración ácido base. Hay que determinar el número de moles de especie oxidante y reductora que reaccionan entre sí. Para ello, si “a” es el nº
de electrones que captura la especie oxidante y “b” los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuación completa, sabremos que “a” moles
de especie reductora reaccionan con “b” moles de especie oxidante. Lógicamente, es necesario conocer qué especies químicas son los productos de la reacción
y no sólo conocer los reactivos.
Los electrones circulan del ánodo al cátodo. Los iones negativos del
puente salino se dirigen al ánodo y los positivos, al cátodo.
También puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reducción de La reacción dada es la suma de las siguientes semirreacciones:
los dos electrodos que la conforman: Reducción (cátodo = polo +): Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq)
Oxidación (ánodo = polo -): 2 I–(aq) → I2 (s) + 2e–
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendrá una mayor o menor tendencia a = +1,36 V +(– 0,54 V) =
estar en su forma oxidada o reducida.
+0,72 V > 0
El que se encuentre en una u otra forma dependerá de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora. luego es espontánea (las moléculas de Cl2 tienen más tendencia a
reducirse que las de I2).
¿Qué especie se reducirá? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reducción.
Donde es el potencial estándar de la pila, es el potencial estándar de la semirreacción de reducción y es el potencial estándar de la
semirreacción de oxidación.
Las cubas o celdas electrolíticas se emplean, en muchos casos, para obtener elementos químicos en estado puro a partir de alguno de sus compuestos. La
industria electrolítica es fuente de materias primas tan importantes como el cloro o el aluminio.
En las cubas electrolíticas se utiliza la corriente eléctrica para provocar un proceso redox no espontáneo.
La electrólisis es un proceso en el que se fuerza una reacción no espontánea mediante un aporte de energía externa. Se trata del fenómeno contrario al que
tiene lugar en una celda galvánica.
LEYES DE FARADAY
La carga de un electrón es de 1,6·10–19 C y la de 1 mol de electrones (6,02·1023) es el producto de ambos números: 96500 C, conocido normalmente como 1 F
(Faraday).
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se precisarán 2 moles de e – para reducir un mol de metal
divalente, etc… En general, si “a” es la carga del catión, se precisarán “a” moles de e – para reducir un mol del citado metal:
Ma+(aq) + a e– M(s)
en donde x representa el nº de e - que hay en juego en el proceso, de manera que la fórmula queda también como:
Se realiza la electrólisis de un disolución de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el cátodo.
El tricloruro en disolución estará disociado: FeCl3 → 3 Cl– + Fe3+ y la reducción será: Fe3+ + 3 e– → Fe