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FORMULARIO DEL ÁTOMO

PRIMEROS MODELOS

Notación isotónica

Mezclas isotópicas

Ecuación de Einstein

Defecto de masa

Energía de ligadura por nucleón

Espectro del hidrógeno longitud de onda de cada raya de la serie


Serie Balmer
Otros espectros

Primer postulado de Bohr El electrón describe órbitas circulares alrededor del núcleo sin emitir energía (estacionario)

Segundo postulado de Bohr

: energía del electrón en la órbita estacionaria inicial


: energía del electrón en la órbita estacionaria final
Tercer postulado de Bohr

Energía total del electrón en una


órbita estacionaria

Radio de una órbita estacionaría

Longitud de onda de las rayas


espectrales

Ampliación para iones hidrogenoides

Espectro de rayos X: Ley de


Monseley

MODELO ACTUAL

Energía Radiante
(M. Plank)

Efecto fotoelétrico

Efecto Compton

Corrimiento de Compton

Hipótesis de De Broglie

Principio de incertidumbre de
Heisenberg

Valores de los cuatro números


cuánticos

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ENLACE QUÍMICO

TEORÍA DE REPULSIÓN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA O TRPECV

La teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia


(TRPECV) afirma que los pares electrónicos de la capa de valencia de
los átomos que forman los enlaces covalentes se sitúan lo más alejados
posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre ellos sean
las mínimas. Esta teoría explica la geometría de las sustancias
covalentes.

Para determinar la geometría de una molécula hay que tener en cuenta


los pares electrónicos de enlace y los no enlazantes que rodean al
átomo central. Por ejemplo, en el CH4, el átomo central (C) está
rodeado por cuatro pares de enlace; la molécula tiene geometría
tetraédrica con el átomo de C en el centro del tetraedro y los de H en
los vértices. En el NH3, el átomo central (N) también está rodeado por
cuatro pares de electrones, pero tres de ellos son de enlace y uno es
no enlazante; la molécula es una pirámide trigonal, con el N en un
vértice y los H en los otros tres. Por su parte, en el H2O, el átomo
central (O) está rodeado por cuatro pares de electrones, pero solo dos
son enlace, y la molécula es angular.

Los ángulos de enlace en las moléculas vienen determinados por la


geometría de los pares electrónicos del átomo central, pero con
modificaciones, si algunos de ellos son no enlazantes. Como los pares
de enlace son compartidos y los no enlazantes son de un solo átomo,
resulta:

repulsión entre par no enlazante y par no enlazante > repulsión entre


par no enlazante y par de enlace > repulsión entre par de enlace y par
de enlace

TIPOS DE SUSTANCIAS Y SUS PROPIEDADES

COVALENTES MOLECULARES
TIPO DE SUSTACIA REDES COVALENTES IÓNICOS METÁLICOS
Apolares Polares Enlace de H

Cationes
Átomos y
Moléculas
Moléculas con Cationes
PARTÍCULAS CONSTITUYENTES moléculas
polares
enlaces F-H, O-H, Átomos Electrones
apolares N-H Aniones
deslocalizados

Atracción
Electrones Atracción
electrostática
Fuerzas de Fuerzas compartidos electrostática
Enlace de
FUERZA DE ENLACE dispersión dipolo-
hidrógeno Cationes-aniones
Cationes-
de London dipolo Enlace covalente electrones
entre átomos Enlace iónico
Enlace metálico

MECÁNICAS Muy blandas Muy duras Duras y frágiles Duras o blandas

PROPIEDADES ELÉCTRICAS Aisladoras Aisladoras Aisladoras(1) Conductoras

P. FUSIÓN De muy bajo a moderado Muy alto Alto Moderado o alto

Ar, Xe, Cl2, ICl, PCl3, H2O, NH3, Diamante, grafito, NaCl, Na2O,
EJEMPLOS SiO2, Ge
Na, Mg, Au, Fe
CO2, CH4 H2S HF MgO, K2CO3

(1) Conductoras en disoluciones acuosas o fundidas.

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TERMOQUÍMICA

Proceso isocórico (V = cte):

Variación de la energía
interna Proceso isobárico (P = cte):

Proceso isotérmico (T = cte):

que reordenada La variación de entalpía de un sistema representa el calor


U que intercambia con el entorno cuando el proceso se realiza
a presión constante. La entalpía es una función de estado
(resulta de operar con funciones de estado) y se mide en
Variación de entalpía unidades de energía, julios (J) en el SI.
En una reacción del tipo:

a P=cte

Cuando un proceso se puede realizar bien directamente, o bien


a través de una serie de pasos intermedios, la variación de
Ley de Hess entalpía del proceso directo es igual a la suma de las
variaciones de entalpía de cada uno de los procesos que dan
lugar al mismo proceso global.

Es el incremento entálpico que se produce en la reacción


Para una reacción del tipo donde A y B son
de formación de un mol de un determinado compuesto a
los elementos que forman el compuesto C, la entalpía de
partir de los elementos en el estado físico normal (estado
formación estándar de 1 mol de C es:
Entalpía de formación termodinámico más estable) y en condiciones estándar (p =
estándar 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; concentración de sustancias
Por convenio, la entalpía de formación de los elementos en disueltas = 1 M).
condiciones estándar y en su estado termodinámico más Se expresa como . Se trata de un “calor molar”, por
estable, a 25 ºC, es 0.
tanto, se mide en kJ/mol.

Calor normal o estándar de En una reacción del tipo:


reacción a presión cte a
partir de calores de
formación
También se llama entalpía normal o estándar de reacción
De una sustancia es la variación de entalpía del proceso en
el que 1 mol de dicha sustancia reacciona con O2 para dar
Entalpías de procesos CO2 (g) y H2O (l)
específicos De una sustancia es la variación de entalpía del proceso en
el que 1 mol de una sustancia insaturada capta H2 para
convertirse en la sustancia saturada correspondiente.

La entalpía de enlace es la energía que se requiere para


Entalpía de enlace
romper 1 mol de enlaces entre dos átomos.

En una reacción del tipo:

Variación de entropía
El segundo principio de la termodinámica establece que un El tercer principio de la termodinámica establece que la
sistema evoluciona de forma espontánea si la entropía del entropía de una sustancia (elemento o compuesto) que se
Universo aumenta con esa transformación encuentre como un cristal perfecto, a 0 K, es 0.
En función de las entropías estándar:

En una reacción del tipo:


y en
Variación de energía libre
de Gibbs condiciones estándar

En función de las energías libres de formación estándar:

Valor a partir del cual el proceso pasa de ser espontáneo a


ser no espontáneo.
Espontaneidad de un
proceso

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CINETOQUÍMICA

CONCEPTOS BÁSICOS PARA UNA REACCIÓN DEL TIPO:

Es la derivada, con respecto al tiempo, de la concentración


Concepto de velocidad
de cualquier reactivo o producto, dividida por su coeficiente
instantánea
estequiométrico:

Ecuación de velocidad

Es el coeficiente al que está elevada la concentración de


Orden parcial cada uno de los reactivos en la ecuación de velocidad de un
proceso químico. Se determina de manera experimental

Es la suma de los órdenes parciales correspondientes a cada


Orden global
uno de los reactivos

ECUACIONES DE VELOCIDAD SEGÚN EL ORDEN PARA UNA REACCIÓN DEL TIPO

Ecuación velocidad

Unidades de K

Forma integrada

Se obtiene una recta al


representar …..

Pendiente

Ordenada en el origen

Periodo de
semidesintegración

FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

La constante de velocidad, según la


ecuación de Arrhenius Si aplicamos logaritmos neperianos en Para dos temperaturas dadas:
los miembros de la ecuación anterior:
Temperatura
ln
aumenta con la temperatura

Para una reacción entre gases


Esta ecuación muestra la dependencia de la velocidad con la concentración de los
Concentración y presión reactivos y con la presión. Al aumentar estos factores aumenta la velocidad de
reacción.

La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que El grado de división, en el caso de los sólidos,
se deben romper para que se alcance el estado de transición o se determina la superficie de contacto, de manera que,
Naturaleza de los reactivos y produzca la colisión eficaz. cuanto más divididos se encuentren, mayor será la
superficie de contacto
Del tipo de reactivos depende la energía de activación y, tal y superficie de contacto y más contacto habrá entre los
como comentamos anteriormente, la constante de velocidad. reactivos aumentando pues la velocidad de reacción.

Los catalizadores son especies químicas – átomos, iones o Catalizadores positivos: reducen la energía de
moléculas – que tienen la propiedad de alterar la velocidad de activación, con lo cual aumentan la velocidad de una
una reacción sin formar parte de los reactivos ni de los reacción.
Catalizadores productos.
Catalizadores negativos (o inhibidores): incrementan la
El proceso en el cual se modifica la velocidad de una reacción energía de activación, con lo cual disminuyen la
mediante el empleo de un catalizador se denomina catálisis. velocidad del proceso.

Los catalizadores alteran el mecanismo de la reacción. Un


catalizador positivo suaviza la ruta, haciendo que tenga una
Diagramas energía-camino de energía de activación menor; así, habrá un mayor porcentaje de
reacción choques con la energía mínima necesaria para ser eficaces y
aumentará la velocidad. Los catalizadores negativos tienen el
efecto contrario.

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EQUILIBRIO QUÍMICO

REACCIONES REVERSIBLES Y EN FASE HOMOGÉNEA

Constante de equilibrio referida a


la presión

Constante de equilibrio referida a


las concentraciones

Constante de equilibrio referida a


las fracciones morales

Reacciones entre sólidos y líquidos

Reacciones entre sólidos y gases

Reacciones entre líquidos y gases

VARIACIÓN DE ENTALPÍA LIBRE DE UNA REACCIÓN REVERSIBLE

Entalpía libre (Gibbs)

Entalpía libre (Gibbs)

Reacción equilibrio

Reacción evoluciona hacia

Reacción evoluciona hacia

Ecuación de Van't Hoff

LEY DE LE CHATELIER

“Cuando un sistema en equilibrio experimenta una transformación, dicho sistema evoluciona para alcanzar un nuevo equilibrio en el sentido en que se opone
a la transformación”

Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presión total aumenta, el sistema evolucionará espontáneamente,
La presión
originándose sustancias que ocupen menor volumen, y de volumen mayor en caso contrario.

Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazará en el mismo sentido que lo haría con una disminución de presión.
El volumen
Si se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo haría con un aumento de presión

Un aumento de la concentración de los reactivos o una disminución de la de los reactivos desplaza el equilibrio hacia la
La concentración derecha, mientras que una disminución de la concentración de los reactivos o un aumento de la de los productos, lo
desplaza hacia la izquierda.

Un aumento de temperatura favorece una reacción de equilibrio en sentido endotérmico; una disminución de
La temperatura
temperatura, en el sentido exotérmico.

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

COMPARACIÓN TEORÍA ARRHENIUS-TEORÍA BROSTED Y LOWRY

Aspecto/Teoría Teoría de Arrhenius Teoría de Brosted y Lowry

Compuesto que, en agua, da


Definición de ácido Especie que cede protones

Compuesto que, en agua, da


Definición de base Especie que capta protones

Reacción ácido-base

Tipo de sustancias Compuestos Compuestos e iones

Disolvente Agua Agua y otros disolventes

AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

EL CONCEPTO DE pH y pOH

En disoluciones neutras

M
En disoluciones ácidas

En disoluciones básicas

CÁLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES ÁCIDAS O BÁSICAS

Disolución de un ácido fuerte

Obviamente se obtiene un pH muy ácido

Disolución de un ácido débil

RESUMEN DISTINTOS TIPOS DE HIDRÓLISIS

Tipo de sal Ion que se hidroliza Equilibrio de hidrólisis Disolución resultante

Ácido fuerte-base fuerte: NaCl Ninguno Neutra

Anión
Ácido fuerte-base fuerte: Básica

Catión
Ácido fuerte-base fuerte: Ácida

Anión y catión
Impredecible
Ácido fuerte-base fuerte:
Depende de Ka y Kb

VALORACIONES ÁCIDO-BASE

Para elegir el indicador:


Hay que determinar el número de moles de ácido y de base que reaccionan
entre sí. Se escribe la reacción de neutralización, se ajusta, se estudia la hidrólisis de la
sal resultante y se calcula el pH de equivalencia.
El intervalo de viraje del indicador debe comprender el pH del punto de
equivalencia

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES

CONCEPTO DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

Pérdida de electrones (o aumento en el número de


Oxidación Siempre que se produce una oxidación debe producirse
oxidación)
simultáneamente una reducción. Cada una de estas reacciones se
denomina semirreacción
Ganancia de electrones (o disminución en el
Reducción
número de oxidación) Ejemplo: Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2Ag

Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que


Oxidante
ésta se reduce Oxidación: Zn (reductor) → Zn2+ + 2e–
Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que Reducción: Ag+ (oxidante) + 1e– → Ag
Reductor
ésta se oxida

AJUSTE DE ECUACIONES REDOX POR EL MÉTODO DEL IÓN-ELECTRÓN

Se basa en la conservación tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidación son los mismos que los que se ganan en la
reducción).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y después igualar el nº de e -– de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Ajuste redox en medio ácido: En medio ácido los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los que se ganen en la oxidación provienen
del agua). Los átomos de H provienen del ácido.
Ajuste redox en medio básico: En medio básico los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierden en la reducción) provienen de los OH – (en doble
número), formándose o necesitándose tantas moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o pierdan, respectivamente.

VALORACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Es similar a la valoración ácido base. Hay que determinar el número de moles de especie oxidante y reductora que reaccionan entre sí. Para ello, si “a” es el nº
de electrones que captura la especie oxidante y “b” los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuación completa, sabremos que “a” moles
de especie reductora reaccionan con “b” moles de especie oxidante. Lógicamente, es necesario conocer qué especies químicas son los productos de la reacción
y no sólo conocer los reactivos.

PILAS ELECTROQUÍMICAS (CÉLULAS GALVÁNICAS)

La pila anterior se representaría:


Si se introduce una barra de Zn en una disolución de CuSO 4 (Cu2+ +
SO42–) se producirá espontáneamente la siguiente reacción: Ánodo Puente salino Cátodo
Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) | Cu (s)
Cu2+ (aq) + Zn (s) → Cu (s) + Zn2+ (aq)

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).

Si hacemos que las reacciones de oxidación y reducción se produzcan


en recipientes separados (semicelda, semipila, semipar o electrodo), y
las conectamos ente sí para que los electrones perdidos en la oxidación
del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la reducción del
Cu2+ a Cu, tendremos una pila, puesto que la circulación de electrones
es precisamente la corriente eléctrica.

Así en una pila:

Reducción (cátodo = polo +)


Oxidación (ánodo = polo -)

Los electrones circulan del ánodo al cátodo. Los iones negativos del
puente salino se dirigen al ánodo y los positivos, al cátodo.

POTENCIALES DE REDUCCIÓN ESTÁNDAR. ESCALA DE POTENCIALES

Las pilas producen una diferencia de potencial suma del potencial de la


semirreacción de reducción y la de oxidación: Decir si será espontánea la siguiente reacción redox:

Cl2(g) + 2 I– (aq) → 2Cl– (aq) + I2 (s)

También puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reducción de La reacción dada es la suma de las siguientes semirreacciones:
los dos electrodos que la conforman: Reducción (cátodo = polo +): Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq)
Oxidación (ánodo = polo -): 2 I–(aq) → I2 (s) + 2e–

Para que la reacción sea espontánea tiene que cumplirse que


Consideraremos que cada semirreacción de reducción viene dada por un potencial de
reducción. Como en el cátodo se produce la reducción, en todas las pilas . ya que

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendrá una mayor o menor tendencia a = +1,36 V +(– 0,54 V) =
estar en su forma oxidada o reducida.
+0,72 V > 0
El que se encuentre en una u otra forma dependerá de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora. luego es espontánea (las moléculas de Cl2 tienen más tendencia a
reducirse que las de I2).
¿Qué especie se reducirá? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reducción.

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Si las condiciones en las que se da el proceso son estándar, es decir se refieren a la concentración de 1 M para las disoluci ones de iones y a la presión de 1 atm
en el caso de los gases todas las magnitudes se simbolizan con un superíndice o, así:

Donde es el potencial estándar de la pila, es el potencial estándar de la semirreacción de reducción y es el potencial estándar de la
semirreacción de oxidación.

CUBAS O CELDAS ELECTROLÍTICAS: ELECTRÓLISIS

Las cubas o celdas electrolíticas se emplean, en muchos casos, para obtener elementos químicos en estado puro a partir de alguno de sus compuestos. La
industria electrolítica es fuente de materias primas tan importantes como el cloro o el aluminio.

En las cubas electrolíticas se utiliza la corriente eléctrica para provocar un proceso redox no espontáneo.

La electrólisis es un proceso en el que se fuerza una reacción no espontánea mediante un aporte de energía externa. Se trata del fenómeno contrario al que
tiene lugar en una celda galvánica.

Para que se de el proceso inverso, se requiere una


energía que compense . En la electrólisis, la
corriente eléctrica es la encargada de aportar esa
Imaginemos que disponemos de cloruro de energía. Se producen las siguientes reacciones:
magnesio fundido en contacto con magnesio y
Oxidación (ánodo = polo +):
con cloro en estado gaseoso. A esta
temperatura, el magnesio estará en estado
líquido. Observando los potenciales estándar
de reducción de los semipares, la reacción Reducción (cátodo = polo -):
espontánea será la que transforma los
El proceso es termodinámicamente favorable ya
elementos en el producto iónico:
que
Reacción de la cuba:

Comparación de la polaridad de los electrodos


en pilas y electrólisis

LEYES DE FARADAY

La carga de un electrón es de 1,6·10–19 C y la de 1 mol de electrones (6,02·1023) es el producto de ambos números: 96500 C, conocido normalmente como 1 F
(Faraday).

Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se precisarán 2 moles de e – para reducir un mol de metal
divalente, etc… En general, si “a” es la carga del catión, se precisarán “a” moles de e – para reducir un mol del citado metal:

Ma+(aq) + a e– M(s)

Si se precisan 96500 C para generar 1 mol de e–,


se precisarán para generar “a” moles de e–, necesarios para formar 1 mol de metal reducido. Aplicando una
sencilla proporción, obtendremos que con “Q” culombios se formarán “n” moles de metal. Sustituyendo “Q” por “I x t” (más fáciles de medir) y despejando “m”
se obtiene:

Todavía se sigue usando el concepto de Masa equivalente definido como:

en donde x representa el nº de e - que hay en juego en el proceso, de manera que la fórmula queda también como:

Se realiza la electrólisis de un disolución de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el cátodo.

El tricloruro en disolución estará disociado: FeCl3 → 3 Cl– + Fe3+ y la reducción será: Fe3+ + 3 e– → Fe

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