You are on page 1of 2

Pengaruh substituen diyakini merupakan kombinasi efek.

kelompok Metoksi bertindak


sebagai donor elektron oleh resonansi tetapi dipol yang terkait dengan substituen beroperasi
di seberang
arah. Efek elektronik dari kelompok metil adalah eksperimental bahwa agak melepaskan
elektron
oleh hiperkonjugasi dan yang paling mampu menstabilkan pusat positif seperti nitrene ketika
berada
butir untuk itu. Hiperkonjugasi beroperasi melalui kerangka dari cincin benzena, tetapi ada
induktif diabaikan efek dari grup ini. Korelasi miskin dengan σ-nilai menunjukkan bahwa
baik
kombinasi sterik, resonansi, induktif, dan efek medan mengontrol tingkat-langkah membatasi
atau ada
perubahan mekanisme. Negatif kecil ρ-nilai menunjukkan bahwa sangat kecil perkembangan
positif
muatan (pembentukan nitrene adalah tingkat membatasi langkah) yang menghasilkan
interaksi yang relatif lemah (tidak langsung
interaksi antara muatan positif dan substituen) dengan substituen mirip dengan termal
dekomposisi turunan diazomethane [3].
Suhu dekomposisi lebih rendah untuk azida imidoyl memiliki kelompok penarikan elektron
daripada dengan menyumbangkan elektron-kelompok karena berkurang mantan sumbangan
elektron oleh
oksigen fenoksi ke grup tosyl memungkinkan anion nitronium untuk berkontribusi resonansi
struktur dan mencegah hilangnya nitrogen (Skema 3). Metoksi memiliki efek berlawanan,
meningkatkan sumbangan ke grup tosyl mencegah sumbangan elektron dari anion nitronium
ke grup tosyl
meningkatkan hilangnya nitrogen (Skema 4, Tabel 1).
Korelasi dari dekomposisi termal imidoylnitrenes dalam fasa padat menunjukkan bahwa
elektron-menarik kelompok-kelompok seperti NO2 meningkatkan suhu dekomposisi. Hal ini
terbalik untuk
melepaskan elektron-kelompok, yang menurunkan suhu dekomposisi (Gambar 1a, Tabel 1).
Sekali lagi,
metoksi dan metil kelompok menunjukkan penyimpangan dari linieritas karena sifat efek.
Singkatnya, stabilitas azida aryloxyimidoyl meningkat ketika kelompok ariloksi memiliki
menarik elektron-substituen atau halangan sterik (sebagaimana diukur dengan meningkatnya
jumlah
metil substituen) meningkat. N'-(p-toluenesulfonyl-2 ,4,6-trimethylphenoxy) azida
carbimidoyl adalah
paling efektif imidoyl azida dengan suhu dekomposisi moderat dan Thermolyzate% rendah.
The
orto / para rasio menunjukkan penurunan turun dengan meningkatnya jumlah kelompok
metil. Kecil
negatif ρ-nilai untuk dekomposisi termal azida imidoyl menunjukkan perkembangan kecil
muatan positif dan bahwa langkah pembentukan nitrene adalah mengendalikan tingkat. The ρ
positif-nilai (1,50-1,90) untuk
pembentukan Thermolyzate menunjukkan pembentukan negara transisi bermuatan negatif.
Ada linier
hubungan antara temperatur dekomposisi dan Thermolyzate%. Melepaskan elektron-
substituen
menurun dan elektron-menarik kelompok meningkat suhu dekomposisi. The orto / para rasio
menunjukkan turun menurun dengan meningkatnya jumlah kelompok metil. The Hammett
plot untuk
log suhu dekomposisi yang dihasilkan relatif ρ-nilai -0,10 dekat. The% relatif Thermolyzate
dengan σo, σp, dan σI berkorelasi baik dengan ρ-nilai 1,50, 1,50, dan 1,90, masing-masing.
No Hammett
korelasi dengan log [(orto / para) X / (orto / para) H].

You might also like