Pengaruh substituen diyakini merupakan kombinasi efek.
kelompok Metoksi bertindak
sebagai donor elektron oleh resonansi tetapi dipol yang terkait dengan substituen beroperasi di seberang arah. Efek elektronik dari kelompok metil adalah eksperimental bahwa agak melepaskan elektron oleh hiperkonjugasi dan yang paling mampu menstabilkan pusat positif seperti nitrene ketika berada butir untuk itu. Hiperkonjugasi beroperasi melalui kerangka dari cincin benzena, tetapi ada induktif diabaikan efek dari grup ini. Korelasi miskin dengan σ-nilai menunjukkan bahwa baik kombinasi sterik, resonansi, induktif, dan efek medan mengontrol tingkat-langkah membatasi atau ada perubahan mekanisme. Negatif kecil ρ-nilai menunjukkan bahwa sangat kecil perkembangan positif muatan (pembentukan nitrene adalah tingkat membatasi langkah) yang menghasilkan interaksi yang relatif lemah (tidak langsung interaksi antara muatan positif dan substituen) dengan substituen mirip dengan termal dekomposisi turunan diazomethane [3]. Suhu dekomposisi lebih rendah untuk azida imidoyl memiliki kelompok penarikan elektron daripada dengan menyumbangkan elektron-kelompok karena berkurang mantan sumbangan elektron oleh oksigen fenoksi ke grup tosyl memungkinkan anion nitronium untuk berkontribusi resonansi struktur dan mencegah hilangnya nitrogen (Skema 3). Metoksi memiliki efek berlawanan, meningkatkan sumbangan ke grup tosyl mencegah sumbangan elektron dari anion nitronium ke grup tosyl meningkatkan hilangnya nitrogen (Skema 4, Tabel 1). Korelasi dari dekomposisi termal imidoylnitrenes dalam fasa padat menunjukkan bahwa elektron-menarik kelompok-kelompok seperti NO2 meningkatkan suhu dekomposisi. Hal ini terbalik untuk melepaskan elektron-kelompok, yang menurunkan suhu dekomposisi (Gambar 1a, Tabel 1). Sekali lagi, metoksi dan metil kelompok menunjukkan penyimpangan dari linieritas karena sifat efek. Singkatnya, stabilitas azida aryloxyimidoyl meningkat ketika kelompok ariloksi memiliki menarik elektron-substituen atau halangan sterik (sebagaimana diukur dengan meningkatnya jumlah metil substituen) meningkat. N'-(p-toluenesulfonyl-2 ,4,6-trimethylphenoxy) azida carbimidoyl adalah paling efektif imidoyl azida dengan suhu dekomposisi moderat dan Thermolyzate% rendah. The orto / para rasio menunjukkan penurunan turun dengan meningkatnya jumlah kelompok metil. Kecil negatif ρ-nilai untuk dekomposisi termal azida imidoyl menunjukkan perkembangan kecil muatan positif dan bahwa langkah pembentukan nitrene adalah mengendalikan tingkat. The ρ positif-nilai (1,50-1,90) untuk pembentukan Thermolyzate menunjukkan pembentukan negara transisi bermuatan negatif. Ada linier hubungan antara temperatur dekomposisi dan Thermolyzate%. Melepaskan elektron- substituen menurun dan elektron-menarik kelompok meningkat suhu dekomposisi. The orto / para rasio menunjukkan turun menurun dengan meningkatnya jumlah kelompok metil. The Hammett plot untuk log suhu dekomposisi yang dihasilkan relatif ρ-nilai -0,10 dekat. The% relatif Thermolyzate dengan σo, σp, dan σI berkorelasi baik dengan ρ-nilai 1,50, 1,50, dan 1,90, masing-masing. No Hammett korelasi dengan log [(orto / para) X / (orto / para) H].